全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47卷 第 9期 2016年 5月

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• 化学成分 •
双斑獐牙菜的化学成分研究
郑 伟 1，岳跃栋 1，龚亚君 1，闵秋霞 1，刘朝霞 2，陈家春 1*
1. 华中科技大学同济医学院药学院 天然药物化学与资源评价湖北省重点实验室，湖北 武汉 430030
2. 三峡大学化学与生命科学学院 天然产物研究与利用湖北省重点实验室，湖北 宜昌 443002
摘 要：目的 研究双斑獐牙菜 Swertia bimaculata 全草的化学成分。方法 采用 D101 大孔吸附树脂、Sephadex LH-20、半
制备 HPLC 等色谱方法分离纯化，结合理化性质和 MS、NMR 等波谱学数据鉴定化合物的结构。结果 从双斑獐牙菜全草
乙醇提取物的正丁醇萃取部位分离得到 30 个化合物，分别鉴定为 1,3,6-三羟基-4,7-二甲氧基 酮（1）、1,8-二羟基-2,3,4,5-
四甲氧基 酮（2）、1,3,5-三羟基-4-甲氧基 酮（3）、1,3-二羟基-5-甲氧基 酮（4）、1,3,5-三羟基 酮（5）、1,3,7-三羟基-4-
甲氧基 酮（6）、2-(3′-O-β-D-吡喃葡萄糖基) 苯甲酰氧基龙胆酸（7）、金不换苷元（8）、去甲基雏菊叶龙胆酮（9）、异雏菊
叶龙胆酮（10）、1,3,8-三羟基-4,5-二甲氧基 酮（11）、1,3-二羟基-4,5-二甲氧基 酮（12）、甲基雏菊叶龙胆酮（13）、1-羟
基-2,3,4,7-四甲氧基 酮（14）、芒果苷（15）、紫云英苷（16）、异槲皮苷（17）、烟花苷（18）、芦丁（19）、7,3′-二甲氧基
异荭草素（20）、当药黄素（21）、日本当药黄素（22）、异荭草素（23）、8-甲氧基异黄芩素（24）、8-甲氧基木犀草素（25）、
山柰酚（26）、木犀草素（27）、槲皮素（28）、β-谷甾醇（29）、齐墩果酸（30）。结论 化合物 1 为新化合物，命名为双斑
獐牙菜酮 A；化合物 2～7、16～20、24～26为首次从该属植物中分离得到，化合物 2～11、16～28为首次从该植物中分离
得到。
关键词：双斑獐牙菜； 酮；双斑獐牙菜酮 A；1,8-二羟基-2,3,4,5-四甲氧基 酮；紫云英苷；异槲皮苷；8-甲氧基异黄芩素
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2016)09 - 1468 - 09
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2016.09.003
Chemical constituents of Swertia bimaculata
ZHENG Wei1, YUE Yue-dong1, GONG Ya-jun1, MIN Qiu-xia1, LIU Zhao-xia2, CHEN Jia-chun1
1. Hubei Key Laboratory of Natural Medicinal Chemistry and Resource Evaluation, Tongji School of Pharmaceutical Sciences,
Huazhong University of Science and Technology, Wuhan 430030, China
2. Hubei Key Laboratory of Natural Products Research and Development, College of Chemistry and Life Science, China Three
Gorges University, Yichang 443002, China
Abstract: Objective To investigate the chemical constituents from the dried whole plants of Swertia bimaculata. Methods The
compounds were isolated and purified by various column chromatography, and their structures were elucidated on the basis of chemical
and spectroscopic analyses. Results Thirty compounds were isolated from the n-BuOH fraction of S. bimaculata EtOH extract and
identified as 1,3,6-trihydroxy-4,7-dimethoxyxanthone (1), 1,8-dihydroxy-2,3,4,5-tetramethoxyxanthone (2), 1,3,5-trihydroxy-4-
methoxyxanthone (3), 1,3-dihydroxy-5-methoxyxanthone (4), 1,3,5-trihydroxyxanthone (5), 1,3,7-trihydroxy-4-methoxyxanthone (6),
2-(3′-O-β-D-glucopyranosyl) benzoyloxygentisic acid (7), veratrilogenin (8), demethylbellidifolin (9), isobellidifolin (10),
1,3,8-trihydroxy-4,5-dimethoxyxanthone (11), 1,3-dihydroxy-4,5-dimethoxyxanthone (12), methylbellidifolin (13), 1-hydroxy-
2,3,4,7-tetramethoxyxanthone (14), mangiferin (15), astragalin (16), isoquercitrin (17), nicotiflorin (18), rutin (19), isoorientin-
7,3′-dimethylether (20), swertisin (21), swertiajaponin (22), isoorientin (23), isoscutellarein-8-methyl ether (24), 8-chrysoeriol (25),
kaempferol (26), luteolin (27), quercetin (28), β-sitosterol (29), and oleanolic acid (30). Conclusion Compound 1 is a new compound.

收稿日期：2016-01-20
基金项目：国家自然科学基金资助项目（30970282）；国家“重大新药创制”科技重大专项（2011ZX09102-004-02）；武汉市应用基础研究计
划项目
作者简介：郑 伟，男，硕士研究生，研究方向为中药资源鉴定与品质评价。E-mail: 287954107@qq.com
*通信作者 陈家春，男，教授，研究方向为中药及天然药物的资源、品质评价与活性物质基础研究。E-mail: homespringchen@126.com
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47卷 第 9期 2016年 5月

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named bimaculatone A. Compounds 2—7, 16—20, and 24—26 are firstly obtained from the plants of Swertia L., and compounds
2—11 and 16—28 are obtained from S. bimaculata for the first time.
Key words: Swertia bimaculata (Sieb. et Zucc.) Hook. f. et Thoms.; xanthones; bimaculatone A; 1,8-dihydroxy-2,3,4,5tetramethoxyxanthone;
astragalin; isoquercitrin; isoscutellarein-8-methyl ether

龙胆科（Gentianaceae）植物双斑獐牙菜 Swertia
bimaculata (Sieb. et Zucc.) Hook. f. et Thoms. 的全
草是常用中草药獐牙菜的主要来源之一，全国大
多数地区均有分布[1-2]。其具有清热、健胃、利湿
之功效，用于消化不良、胃炎、黄疸、火眼、牙痛、
口疮[3]。獐牙菜之名始载于明代《救荒本草》。现代
研究表明，獐牙菜属药用植物具有多种药理活性和丰
富的化学成分，主要含有 酮、黄酮、三萜、环烯醚
萜等类化合物[4]。本课题组在降血糖活性指导下，对
双斑獐牙菜的活性成分进行了跟踪分离，发现其乙醇
提取物的正丁醇萃取部位具有明显的降血糖活性[5]，
并从中分离得到 13 个 酮苷[6]。本实验继续从其正
丁醇部位分离得到 14 个 酮、13 个黄酮类等 30 个
化合物，分别鉴定为 1,3,6-三羟基-4,7-二甲氧基 酮
（1,3,6-trihydroxy-4,7-dimethoxyxanthone，1）、1,8-二
羟基-2,3,4,5-四甲氧基 酮（1,8-dihydroxy-2,3,4,5-
tetramethoxyxanthone，2）、1,3,5-三羟基-4-甲氧基 酮
（1,3,5-trihydroxy-4-methoxyxanthone，3）、1,3-二羟
基 -5- 甲 氧 基 酮 （ 1,3-dihydroxy-5-methoxy-
xanthone，4）、1,3,5-三羟基 酮（1,3,5-trihydroxy-
xanthone ， 5）、 1,3,7- 三 羟 基 -4- 甲 氧 基 酮
（1,3,7-trihydroxy-4-methoxyxanthone，6）、2-(3′-O-β-
D-吡喃葡萄糖基 ) 苯甲酰氧基龙胆酸 [2-(3′-O-
β-D-glucopyranosyl) benzoyloxygentisic acid，7]、金
不换苷元（veratrilogenin，8）、去甲基雏菊叶龙胆
酮（demethylbellidifolin，9）、异雏菊叶龙胆酮
（isobellidifolin，10）、1,3,8-三羟基-4,5-二甲氧基 酮
（1,3,8-trihydroxy-4,5-dimethoxyxanthone，11）、1,3-
二羟基 -4,5- 二甲氧基 酮（ 1,3-dihydroxy-4,5-
dimethoxyxanthone ， 12）、甲基雏菊叶龙胆酮
（methylbellidifolin，13）、1-羟基-2,3,4,7-四甲氧基
酮（1-hydroxy-2,3,4,7-tetramethoxyxanthone，14）、
芒果苷（mangiferin，15）、紫云英苷（astragalin，
16）、异槲皮苷（ isoquercitrin ， 17）、烟花苷
（nicotiflorin，18）、芦丁（rutin，19）、7,3′-二甲氧
基异荭草素（isoorientin-7,3′-dimethyl ether，20）、
当 药 黄 素 （ swertisin ， 21）、 日 本 当 药 黄 素
（swertiajaponin，22）、异荭草素（isoorientin，23）、
8-甲氧基异黄芩素（isoscutellarein-8-methyl ether，
24）、8-甲氧基木犀草素（8-chrysoeriol，25）、山柰
酚（kaempferol，26）、木犀草素（luteolin，27）、
槲皮素（quercetin，28）、β-谷甾醇（β-sitosterol，29）、
齐墩果酸（oleanolic acid，30）。结构见图 1。其中，
化合物 1为新化合物，命名为双斑獐牙菜酮 A；化合
物 2～7、16～20、24～26 为首次从该属植物中分
离得到，化合物 2～11、16～28为首次从该植物中
分离得到。
1 仪器与材料
Bruker AM-400 型核磁共振仪、Bruker micro
TOFII MS 质谱仪（德国 Bruker 公司）；Equinox 55
型傅里叶红外光谱仪（德国 Bruker 公司）；UV-8000S
紫外可见分光光度计（上海精密仪器仪表有限公
司）；X-5 显微熔点测定仪（北京泰克仪器有限公
司）；BS224-S 型电子分析天平（北京赛多利斯仪器
有限公司）；EZ Purifier 中低压制备色谱仪（苏州利
穗科技有限公司）；高效液相色谱仪（HITACHI）：
UV L-2400 检测器，L-2130 泵；半制备 HPLC 色谱
柱：YMC-Pack-ODS-A-S-5 μm 色谱柱（日本 YMC
公司）；D101 大孔吸附树脂（安徽三星树脂科技有
限公司）；柱色谱硅胶及 GF254 硅胶薄层板（中国
青岛海洋化工公司）；葡聚糖凝胶 Sephadex LH-20
（日本 YMC公司），Toyopearl HW40-F（日本 TOSOH
公 司 ）； 氘 代 试 剂 （ 美 国 Cambridge Isotope
Laboratories 公司）；高效液相色谱所用试剂为色谱
纯，水为娃哈哈纯净水，所用其他试剂均为分析纯
（上海国药集团）。
双斑獐牙菜全草于 2010 年 9 月采自湖北省恩施
市，经华中科技大学同济医学院药学院陈家春教授鉴
定为龙胆科獐牙菜属植物双斑獐牙菜 Swertia
bimaculata (Sieb. et Zucc.) Hook. f. et Thoms.，标本存
放于华中科技大学同济医学院药学院生药学研究室。
2 提取与分离
双斑獐牙菜干燥全草 25 kg，粉碎，用 90%乙
醇水回流提取 3 次，每次 2 h。提取液合并后，减压
浓缩得到浸膏 6 kg。浸膏混悬于适量水中，分别用
石油醚、二氯甲烷、醋酸乙酯和正丁醇依次萃取，
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O
O
OH
OH
2
3
4
56
7
8
9
10
1
2
3
4
5
6
R1R2
R3
R4
R5
O
OHHO
HO
HO
O
OHHO
HO
1
23
4
5
6
1
23
4
56
O
OH
R1
R2
R3 R4
R5
R6
R7O
12
3
4 5
6
7
8
9
4a 4b
8a8b
1 R1=R4=R7=H, R2=R5=OH, R3=R6=OMe
2 R1=R2=R3=R4=OMe, R5=R6=H, R7=OH
3 R1=R5=R6=R7=H, R2=R4=OH, R3=OMe
4 R1=R3=R5=R6=R7=H, R2=OH, R4=OMe
5 R1=R3=R5=R6=R7=H, R2=R4=OH
6 R1=R4=R5=R7=H, R2=R6=OH, R3=OMe
8 R1=R4=R5=R7=H, R2=R3=OMe, R6=OH
9 R1=R3=R5=R6=H, R2=R4=R7=OH
10 R1=R3=R5=R6=H, R2=R7=OH, R4=OMe
11 R1=R5=R6=H, R2=R7=OH, R3=R4=OMe
12 R1=R5=R6=R7=H, R2=OH, R3=R4=OMe
13 R1=R3=R5=R6=H, R2=R4=OMe, R7=OH
14 R1=R2=R3=R6=OMe, R4=R5=R7=H
15 R1=-glc, R2=R5=R6=OH, R3=R4=R7=H
7
30
HO 29
HO
OH
O
glc
rha
OH
OH
O
O
OHOHO
HO OH
O
O 7
1
2
3
5
4
6
7
1
23
4
5 6
1
23
4
5
6
16 R1=O-glc, R2=R4=R5=H, R3=OH
17 R1=O-glc,R2=R4=H,R3=R5=OH
18 R1=O-glc(6-1)-rha, R2=R4=R5=H, R3=OH
19 R1=O-glc(6-1)-rha, R2=R4=H, R3=R5=OH
20 R1=R4=H, R2=-glc, R3=R5=OMe
21 R1=R4=R5=H, R2=-glc, R3=OMe
22 R1=R4=H, R2=-glc, R3=OMe, R5=OH
23 R1=R4=H, R2=-glc, R3=R5=OH
24 R1=R2=R5=H, R3=OH, R4=OMe
25 R1=R2=H, R3=R5=OH, R4=OMe
26 R1=R3=OH, R2=R4=R5=H
27 R1=R2=R4=H, R3=R5=OH
28 R1=R3=R5=OH, R2=R4=H

图 1 化合物 1～30的化学结构
Fig. 1 Chemical structures of compounds 1—30
得到石油醚部位（430 g）、二氯甲烷部位（624 g）、
醋酸乙酯部位（84 g）和正丁醇部位（942 g）。正丁
醇部位（942 g）通过 D101 大孔吸附树脂柱，依次
用水及 10%、30%、50%、95%乙醇洗脱，分别得
到 5 个组分 Fr. A～E。Fr. B（180 g）经硅胶柱色谱
分离，用三氯甲烷-甲醇（1∶0→0∶1）梯度洗脱，
得到 B1（10 g）、B2（118 g）和 B3（50 g）共 3 个
组分。B2（118 g）经中压 ODS 柱色谱，以甲醇-
水（1∶9→1∶0）梯度洗脱，再反复经过 Toyopearl
HW40-F（二氯甲烷-甲醇 1∶1）和 Sephadex LH-20
（甲醇）柱色谱分离纯化得到化合物 15（0.5 g）、16
（35.5 mg）、17（50.8 mg）、23（12.8 mg）。B3（50
g）经聚酰胺柱色谱，以甲醇-水（1∶9→1∶0）梯
度洗脱，再经Toyopearl HW40-F（二氯甲烷-甲醇 1∶
1）和 Sephadex LH-20（甲醇）柱色谱分离得到化
合物 18（25.2 mg）、19（40.6 mg）。Fr. C（200 g）
经硅胶柱色谱分离，用三氯甲烷-甲醇（1∶0→0∶1）
梯度洗脱，得到 C1（25 g）、C2（120 g）和 C3（52
g）共 3 个组分。C1 反复经过硅胶柱（石油醚-醋酸
乙酯 50∶1→0∶1）和 Sephadex LH-20（甲醇）柱
色谱分离得到化合物 10（18.6 mg）、25（5.6 mg）。
C2 经中压硅胶柱色谱，以三氯甲烷-甲醇（1∶0→0∶
1）梯度洗脱，得到 C2.1～2.5 共 5 个组分，其中
C2.3 放置析出大量沉淀，滤过、洗涤沉淀得到化合
物 21（8.3 g）；C2.4 经凝胶柱色谱分离，再用 HPLC
半制备柱纯化得到化合物 7（10.5 mg）、9（21.2 mg）、
26（5.7 mg）、27（30.5 mg）、28（30.8 mg）；C3 经
中压硅胶柱色谱，以三氯甲烷-甲醇（1∶0→0∶1）
梯度洗脱，再经凝胶柱色谱分离纯化得到化合物 20
（10.8 mg）、22（15.6 mg）。Fr. D（260 g）经硅胶柱
色谱，用三氯甲烷-甲醇（1∶0→0∶1）梯度洗脱，
得到 D1（30 g）、D2（95 g）、D3（45 g）和 D4（85
g）共 4 个组分。D1 反复经过 Toyopearl HW40-F
（二氯甲烷-甲醇 1∶1）和 Sephadex LH-20（甲醇）
柱色谱，再经正相硅胶纯化得到化合物 29（21.8
mg）、30（24.5 mg）。D2 经中压 ODS 柱色谱，以
甲醇-水（1∶9→1∶0）梯度洗脱，再反复经过凝
胶柱色谱分离，HPLC 半制备柱纯化得到化合物 1
（8.8 mg）、2（11.6 mg）、4（19.8 mg）、8（22.1 mg）、
14（13.7 mg）。D3 反复经过凝胶柱色谱，再经 HPLC
半制备柱纯化得到化合物 3（28.1 mg）、12（16.5
mg）、13（9.3 mg）。D4 经中压 ODS 柱色谱，以甲
醇-水（1∶9→1∶0）梯度洗脱，再经聚酰胺柱色
谱（甲醇-水 1∶9→1∶0）及 HPLC 半制备柱纯化
得到化合物 5（15.6 mg）、6（12.5 mg）、11（18.8 mg）、
24（35.2 mg）。
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3 结构鉴定
化合物 1：淡黄色无定形粉末（甲醇），mp 225～
228 ℃； HR-ESI-MS 显示其准分子离子峰为
305.066 7 [M＋H]+（计算值 305.065 6），结合
1H-NMR 和 13C-NMR 数据（表 1）推断其分子式为
C15H12O7。其红外光谱显示羟基（3 358 cm−1）、羰
基（1 729 cm−1）和芳环（1 647, 1 582, 1 480 cm−1）
信号，紫外光谱在 312、258、206 nm 有最大吸收
也证实化合物中存在芳环结构。13C-NMR 谱上显示
有 15个碳信号，其中 δC 178.9为羰基碳信号，δC 60.9
和 55.9 为苯环上 2 个甲氧基的碳信号，在 δC 90～
180 的芳环区具有 13 个碳信号。化合物 1 的
13C-NMR 谱特征和 1,6-二羟基-4,7-二甲氧基 酮[7]
相似，化合物 1的 δC 157.9 信号向低场位移 δ 38.5，
推测此碳上应该连接有吸电子基团。进一步比较二
者的 1H-NMR 谱发现，化合物 1含有 1 个位于 δH
12.87 (1H, s, 1-OH) 的螯合羟基信号，3 个芳环单
峰质子 δH 7.41 (1H, s, H-8), 6.94 (1H, s, H-5) 和
6.25 (1H, s, H-2)，以及 2 个甲氧基的氢信号 δH 3.87
(3H, s, 7-OMe) 和 3.79 (3H, s, 4-OMe)，二者
1H-NMR 谱非常相似，不同之处在于化合物 1在 δH
6.25 处的氢信号向高场位移 δ 0.44 且无偶合作用，
同时缺失 δH 7.40 的氢信号。结合 HR-ESI-MS 数据
及分子式，可以推测化合物 1的 δC 157.9 碳被羟基
取代。因此，可以推断化合物 1为 1,3,4,6,7 五取代
的 酮。
化合物 1的 HMBC 谱（图 2）中，δH 12.87 的
表 1 化合物 1 的 1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) 和
13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) 数据
Table 1 1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) and 13C-NMR (100
MHz, DMSO-d6) data of compound 1
碳位 δH δC 碳位 δH δC
1 12.87, s 157.4 7 146.3
2 6.25, s 97.9 8 7.41, s 104.6
3 157.9 8a 111.1
4 127.4 8b 101.4
4a 149.4 9 178.9
4b 155.1 4-OMe 3.79, s 60.9
5 6.96, s 102.9 7-OMe 3.87, s 55.9
6 152.0

羟基氢与 δC 157.4 (C-1), 97.9 (C-2) 和 101.4 (C-8b)
远程相关，说明此羟基连接在 C-1 上。δH 6.25 的氢
与 δC 157.4 (C-1), 157.9 (C-3), 127.4 (C-4) 和 101.4
(C-8b) 远程相关，说明此氢连接在 C-2 上。δH 6.94
的氢与 δC 152.0 (C-6), 146.3 (C-7), 155.1 (C-4b) 和
111.1 (C-8a) 远程相关，说明此氢连接在 C-5 上。δH
7.41 的氢与 δC 152.0 (C-6), 146.3 (C-7), 155.1 (C-4b)
和 178.9 (C-9) 远程相关，说明此氢连接在 C-8 上。δH
3.87 (3H, s, 7-OMe), 3.79 (3H, s, 4-OMe) 分别和 δC
146.7 (C-7), 127.4 (C-4) 呈相关，说明 2 个甲氧基分别
位于C-7和C-4上。因此，鉴定化合物1的结构为1,3,6-
三羟基-4,7-二甲氧基 酮，为 1 个新化合物，命名为
双斑獐牙菜酮 A，结构见图 2。
O
OOH
HO
O
OH
O
O
OOH
HO
O
OH
O1
2
3
4
4a 4b
5
6
7
8
8a8b 9

图 2 化合物 1的结构和主要 HMBC相关
Fig. 2 Structure and key HMBC correlations of compound 1
化合物 2：淡黄色针状结晶（三氯甲烷），ESI-MS
m/z: 349 [M＋H]+，分子式为C17H16O8。1H-NMR (400
MHz, CDCl3) δ: 11.71, 11.21 (2H, s, 1, 8-OH), 7.20
(1H, d, J = 8.8 Hz, H-6), 6.66 (1H, d, J = 8.8 Hz, H-7),
4.14 (3H, s, 3-OMe), 3.99 (3H, s, 4-OMe), 3.93 (3H,
s, 5-OMe), 3.92 (3H, s, 2-OMe)；13C-NMR (100 MHz,
CDCl3) δ: 185.5 (C-9), 154.9 (C-3), 154.1 (C-8), 150.2
(C-1), 145.9 (C-4b), 145.6 (C-4a), 140.3 (C-5), 135.7
(C-2), 132.9 (C-4), 121.2 (C-6), 109.3 (C-7), 107.8
(C-8a), 104.0 (C-8b), 62.0 (4-OMe), 61.8 (3-OMe),
61.3 (2-OMe), 57.6 (5-OMe)。以上数据与文献报道
基本一致[8]，故鉴定化合物 2为 1,8-二羟基-2,3,4,5-
四甲氧基 酮。
化合物 3：淡黄色针状结晶（三氯甲烷），ESI-MS
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47卷 第 9期 2016年 5月

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m/z: 275 [M＋H]+，分子式为C14H10O6。1H-NMR (400
MHz, DMSO-d6) δ: 12.65 (1H, s, 1-OH), 7.54 (1H,
dd, J = 8.0, 0.8 Hz, H-8), 7.33 (1H, dd, J = 8.0, 0.8
Hz, H-6), 7.24 (1H, t, J = 8.0 Hz, H-7), 6.26 (1H, s,
H-2), 3.84 (3H, s, 4-OMe)；13C-NMR (100 MHz,
DMSO-d6) δ: 180.1 (C-9), 159.6 (C-3), 157.7 (C-1),
149.3 (C-4a), 146.5 (C-5), 144.9 (C-4b), 127.9 (C-4),
124.1 (C-7), 120.9 (C-8a), 120.5 (C-6), 114.4 (C-8),
101.7 (C-8b), 98.3 (C-2), 60.7 (4-OMe)。以上数据与
文献报道基本一致[9]，故鉴定化合物 3为 1,3,5-三羟
基-4-甲氧基 酮。
化合物 4：无色针状结晶（三氯甲烷），ESI-MS
m/z: 259 [M＋H]+，分子式为C14H10O5。1H-NMR (400
MHz, DMSO-d6) δ: 12.80 (1H, s, 1-OH), 7.64 (1H,
dd, J = 8.0, 1.2 Hz, H-8), 7.48 (1H, dd, J = 8.0, 1.2
Hz, H-6), 7.36 (1H, t, J = 8.0 Hz, H-5), 6.38 (1H, d,
J = 2.0 Hz, H-4), 6.19 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-2), 3.95
(3H, s, 5-OMe)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ:
179.8 (C-9), 166.2 (C-3), 162.8 (C-1), 157.2 (C-4a),
148.0 (C-5), 145.4 (C-4b), 124.1 (C-7), 120.6 (C-8a),
116.7 (C-8), 115.7 (C-6), 102.1 (C-8b), 98.3 (C-2),
94.2 (C-4), 56.3 (5-OMe)。以上数据与文献报道基
本一致[10]，故鉴定化合物 4 为 1,3-二羟基-5-甲氧
基 酮。
化合物 5：淡黄色针状结晶（三氯甲烷），ESI-MS
m/z: 245 [M＋H]+，分子式为 C13H8O5。1H-NMR (400
MHz, DMSO-d6) δ: 12.89 (1H, s, 1-OH), 7.53 (1H,
dd, J = 8.0, 1.6 Hz, H-8), 7.30 (1H, dd, J = 8.0, 1.6
Hz, H-6), 7.24 (1H, t, J = 8.0 Hz, H-5), 6.41 (1H, d,
J = 2.0 Hz, H-4), 6.19 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-2)；
13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 180.1 (C-9), 166.1
(C-3), 162.9 (C-1), 157.2 (C-4a), 146.2 (C-5), 144.8
(C-4b), 124.1 (C-7), 120.9 (C-6), 120.6 (C-8a), 114.5
(C-8), 102.1 (C-8b), 98.2 (C-2), 94.1 (C-4)。以上数据
与文献报道基本一致[11]，故鉴定化合物 5 为 1,3,5-
三羟基 酮。
化合物 6：淡黄色针状结晶（三氯甲烷），ESI-MS
m/z: 275 [M＋H]+，分子式为C14H10O6。1H-NMR (400
MHz, DMSO-d6) δ: 12.66 (1H, s, 1-OH), 7.52 (1H, d,
J = 8.8 Hz, H-5), 7.40 (1H, d, J = 2.8 Hz, H-8), 7.27
(1H, dd, J = 8.8, 2.8 Hz, H-6), 6.22 (1H, s, H-2), 3.79
(3H, s, 4-OMe)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ:
179.5 (C-9), 160.1 (C-3), 157.7 (C-1), 154.0 (C-7),
149.6 (C-4b), 149.0 (C-4a), 127.6 (C-4), 124.3 (C-6),
120.3 (C-8a), 119.1 (C-5), 108.0 (C-8), 101.3 (C-8b),
98.2 (C-2), 60.7 (4-OMe)。以上数据与文献报道基
本一致[12]，故鉴定化合物 6为 1,3,7-三羟基-4-甲氧
基 酮。
化合物 7：白色无定形粉末，ESI-MS m/z: 437
[M＋H]+，分子式为 C20H20O11。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 7.77 (1H, brd, J = 7.6 Hz, H-6′), 7.73
(1H, t, J = 2.0 Hz, H-2′), 7.65 (1H, d, J = 3.2 Hz, H-6),
7.53 (1H, t, J = 8.0 Hz, H-5′), 7.42 (1H, brdd, J = 8.4,
2.0 Hz, H-4′), 7.40 (1H, dd, J = 9.2, 3.2 Hz, H-4′),
7.00 (1H, d, J = 9.2 Hz, H-3), 4.95 (1H, d, J = 7.2 Hz,
H-1″)； 13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 171.1
(C-7), 164.6 (C-7′), 159.0 (C-5), 157.6 (C-3′), 142.0
(C-2), 130.2 (C-1′), 130.1 (C-5′), 128.8 (C-4), 123.3
(C-6′), 122.6 (C-6), 122.0 (C-4′), 117.8 (C-3), 117.6
(C-2′), 114.2 (C-1), 100.9 (C-1″), 77.2 (C-5″), 76.5
(C-3″), 73.3 (C-2″), 69.7 (C-4″), 60.7 (C-6″)。以上数
据与文献报道基本一致 [13]，故鉴定化合物 7 为
2-(3′-O-β-D-吡喃葡萄糖基) 苯甲酰氧基龙胆酸。
化合物 8：白色丝状结晶（三氯甲烷），ESI-MS
m/z: 289 [M＋H]+，分子式为C15H12O6。1H-NMR (400
MHz, DMSO-d6) δ: 12.74 (1H, s, 1-OH), 10.05 (1H, s,
7-OH), 7.54 (1H, d, J = 9.2 Hz, H-5), 7.41 (1H, d, J =
2.8 Hz, H-8), 7.30 (1H, dd, J = 9.2, 2.8 Hz, H-6), 6.55
(1H, s, H-2), 3.92 (3H, s, 3-OMe), 3.79 (3H, s,
4-OMe)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 180.4
(C-9), 159.6 (C-3), 158.1 (C-1), 154.1 (C-7), 149.2
(C-4b), 148.9 (C-4a), 128.1 (C-4), 124.9 (C-6), 120.2
(C-8a), 119.3 (C-5), 108.0 (C-8), 102.2 (C-8b), 94.8
(C-2), 60.1 (4-OMe), 56.6 (3-OMe)。以上数据与文献
报道基本一致[14]，故鉴定化合物 8为金不换苷元。
化合物 9：白色无定形粉末，ESI-MS m/z: 261
[M＋H]+，分子式为 C13H8O6。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 11.90, 11.14 (2H, s, 1, 8-OH), 7.23 (1H,
d, J = 8.8 Hz, H-6), 6.61 (1H, d, J = 8.8 Hz, H-7), 6.40
(1H, d, J = 2.0 Hz, H-4), 6.20 (1H, d, J = 2.0 Hz,
H-2)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 183.7 (C-9),
166.6 (C-3), 162.3 (C-1), 157.5 (C-4a), 151.8 (C-8),
143.3 (C-4b), 137.3 (C-5), 123.6 (C-6), 109.4 (C-8a),
107.4 (C-8b), 101.2 (C-7), 98.5 (C-2), 94.4 (C-4)。以
上数据与文献报道基本一致[15]，故鉴定化合物 9为
去甲基雏菊叶龙胆酮。
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47卷 第 9期 2016年 5月

·1473·
化合物 10：淡黄色短针状结晶（三氯甲烷），
ESI-MS m/z: 275 [M＋H]+，分子式为 C14H10O6。
1H-NMR (400 MHz, C5D5N) δ: 12.37, 11.79 (2H, s, 1,
8-OH), 7.29 (1H, d, J = 9.2 Hz, H-6), 6.86 (1H, d, J =
9.2 Hz, H-7), 6.74 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-4), 6.69 (1H,
d, J = 2.0 Hz, H-2), 3.81 (3H, s, 5-OMe)；13C-NMR
(100 MHz, C5D5N) δ: 184.8 (C-9), 168.8 (C-3), 164.0
(C-1), 158.8 (C-4a), 154.6 (C-8), 145.9 (C-4b), 140.7
(C-5), 120.9 (C-6), 109.8 (C-8a), 108.7 (C-8b), 102.6
(C-7), 100.1 (C-2), 95.7 (C-4), 57.2 (5-OMe)。以上数
据与文献报道基本一致[16]，故鉴定化合物 10 为异
雏菊叶龙胆酮。
化合物 11：淡黄色无定形粉末，ESI-MS m/z:
305 [M＋H]+，分子式为 C15H12O7。1H-NMR (400
MHz, DMSO-d6) δ: 11.55, 11.25 (2H, s, 1, 8-OH),
7.43 (1H, d, J = 9.2 Hz, H-6), 6.68 (1H, d, J = 9.2 Hz,
H-7), 6.29 (1H, s, H-2), 3.89 (3H, s, 4-OMe), 3.81
(3H, s, 5-OMe)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ:
183.8 (C-9), 159.7 (C-3), 157.1 (C-1), 153.0 (C-8),
149.3 (C-4a), 144.7 (C-4b), 139.8 (C-5), 127.9 (C-4),
121.3 (C-6), 109.1 (C-7), 107.2 (C-8a), 101.0 (C-8b),
98.7 (C-2), 60.7 (4-OMe), 57.2 (5-OMe)。以上数据与
文献报道基本一致[17]，故鉴定化合物 11为 1,3,8-三
羟基-4,5-二甲氧基 酮。
化合物 12：淡黄色针状结晶（三氯甲烷），
ESI-MS m/z: 289 [M＋H]+，分子式为 C15H12O6。
1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 12.52 (1H, s,
1-OH), 7.62 (1H, dd, J = 8.0, 1.2 Hz, H-8), 7.48 (1H,
dd, J = 8.0, 1.2 Hz, H-6), 7.35 (1H, t, J = 8.0 Hz, H-7),
6.28 (1H, s, H-2), 3.97 (3H, s, 5-OMe), 3.84 (3H, s,
4-OMe)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 180.0
(C-9), 158.9 (C-3), 157.6 (C-1), 149.2 (C-4a), 148.2
(C-5), 145.4 (C-4b), 127.8 (C-4), 124.1 (C-7), 120.4
(C-8a), 116.8 (C-8), 115.6 (C-6), 102.0 (C-8b), 98.2
(C-2), 60.7 (4-OMe), 56.5 (5-OMe)。以上数据与文献
报道基本一致[18]，故鉴定化合物 12 为 1,3-二羟基-
4,5-二甲氧基 酮。
化合物 13：淡黄色针状结晶（三氯甲烷），
ESI-MS m/z: 289 [M＋H]+，分子式为 C15H12O6。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 11.90, 11.31 (2H, s, 1,
8-OH), 7.15 (1H, d, J = 9.2 Hz, H-6), 6.63 (1H, d, J =
9.2 Hz, H-7), 6.45 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-4), 6.27 (1H,
d, J = 2.0 Hz, H-2), 3.89 (3H, s, 3-OMe), 3.82 (3H, s,
5-OMe)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 184.6 (C-9),
167.5 (C-3), 162.9 (C-1), 157.8 (C-4a), 154.2 (C-8),
145.4 (C-4b), 139.9 (C-5), 120.4 (C-6), 109.3 (C-8a),
108.1 (C-8b), 102.8 (C-7), 98.0 (C-2), 93.2 (C-4), 57.4
(5-OMe), 56.1 (3-OMe)。以上数据与文献报道基本
一致[8]，故鉴定化合物 13为甲基雏菊叶龙胆酮。
化合物 14：淡黄色针状结晶（三氯甲烷），
ESI-MS m/z: 333 [M＋H]+，分子式为 C17H16O7。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 12.61 (1H, s, 1-OH),
7.53 (1H, d, J = 3.2 Hz, H-8), 7.42 (1H, d, J = 9.2 Hz,
H-5), 7.27 (1H, dd, J = 9.2, 3.2 Hz, H-6), 4.12 (3H, s,
3-OMe), 3.93 (3H, s, 4-OMe), 3.92 (3H, s, 2-OMe),
3.87 (3H, s, 7-OMe)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ:
181.5 (C-9), 156.3 (C-7), 154.4 (C-3), 151.0 (C-4b),
150.9 (C-1), 146.2 (C-4a), 135.5 (C-2), 132.6 (C-4),
125.5 (C-6), 120.5 (C-8a), 119.5 (C-5), 105.2 (C-8),
105.0 (C-8b), 62.3 (4-OMe), 61.9 (3-OMe), 61.4
(2-OMe), 56.1 (7-OMe)。以上数据与文献报道基本
一致[19]，故鉴定化合物 14为 1-羟基-2,3,4,7-四甲氧
基 酮。
化合物 15：黄色无定形粉末，ESI-MS m/z: 421
[M－H]−，分子式为 C19H18O11。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 13.79 (1H, s, 1-OH), 7.38 (1H, s, H-8),
6.83 (1H, s, H-5), 6.38 (1H, s, H-4), 4.63 (1H, d, J =
7.2 Hz, H-1′)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ:
179.1 (C-9), 164.0 (C-3), 161.8 (C-1), 156.1 (C-4a),
154.0 (C-6), 150.8 (C-4b), 143.9 (C-7), 111.7 (C-8a),
108.1 (C-8), 107.6 (C-2), 102.6 (C-5), 101.3 (C-8b),
93.3 (C-4), 81.7 (C-1′), 79.1 (C-5′), 73.2 (C-2′), 70.6
(C-3′), 70.2 (C-4′), 61.6 (C-6′)。以上数据与文献报道
基本一致[20]，故鉴定化合物 15为芒果苷。
化合物 16：淡黄色无定形粉末，ESI-MS m/z:
471 [M＋Na]+，分子式为 C21H20O11。1H-NMR (400
MHz, DMSO-d6) δ: 12.63 (1H, s, 5-OH), 8.04 (2H, d,
J = 8.8 Hz, H-2′, 6′), 6.88 (2H, d, J = 8.8 Hz, H-3′, 5′),
6.43 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 6.20 (1H, d, J = 2.0 Hz,
H-6), 5.46 (1H, d, J = 7.6 Hz, H-1″)；13C-NMR (100
MHz, DMSO-d6) δ: 177.5 (C-4), 164.2 (C-7), 161.2
(C-5), 160.0 (C-4′), 156.4 (C-2), 156.3 (C-9), 133.2
(C-3), 130.9 (C-2′/6′), 120.9 (C-1′), 115.1 (C-3′/5′),
104.0 (C-10), 100.9 (C-1″), 98.7 (C-6), 93.7 (C-8),
77.5 (C-5″), 76.4 (C-3″), 74.2 (C-2″), 69.9 (C-4″),
60.9 (C-6″)。以上数据和文献报道基本一致[21]，故
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47卷 第 9期 2016年 5月

·1474·
鉴定化合物 16为紫云英苷。
化合物 17：淡黄色无定形粉末，ESI-MS m/z:
487 [M＋Na]+，分子式为 C21H20O12。1H-NMR (400
MHz, DMSO-d6) δ: 12.60 (1H, s, 5-OH), 7.59 (1H,
dd, J = 9.2, 2.0 Hz, H-6′), 7.57 (1H, d, J = 2.0 Hz,
H-2′), 6.84 (1H, d, J = 9.2 Hz, H-5′), 6.40 (1H, d, J =
2.0 Hz, H-8), 6.20 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 5.46 (1H,
d, J = 7.2 Hz, H-1″)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6)
δ: 177.3 (C-4), 164.4 (C-7), 161.2 (C-5), 156.4 (C-9),
156.2 (C-2), 148.5 (C-4′), 144.8 (C-3′), 133.3 (C-3),
121.6 (C-1′), 121.2 (C-6′), 116.2 (C-5′), 115.2 (C-2′),
104.0 (C-10), 100.9 (C-1″), 98.7 (C-6), 93.5 (C-8),
77.6 (C-5″), 76.5 (C-3″), 74.1 (C-2″), 70.0 (C-4″),
61.0 (C-6″)。以上数据和文献报道基本一致[21]，故
鉴定化合物 17为异槲皮苷。
化合物 18：淡黄色无定形粉末，ESI-MS m/z:
595 [M＋H]+，分子式为 C27H30O15。1H-NMR (400
MHz, DMSO-d6) δ: 12.55 (1H, s, 5-OH), 7.98 (2H, d,
J = 8.8 Hz, H-2′, 6′), 6.88 (2H, d, J = 8.8 Hz, H-3′, 5′),
6.41 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 6.20 (1H, d, J = 2.0 Hz,
H-6), 5.31 (1H, d, J = 7.6 Hz, H-1″), 4.38 (1H, d, J =
0.8 Hz, H-1′′′)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ:
177.3 (C-4), 164.4 (C-7), 161.2 (C-5), 159.9 (C-4′),
156.8 (C-2), 156.5 (C-9), 133.2 (C-3), 130.8 (C-2′, 6′),
120.9 (C-1′), 115.1 (C-3′, 5′), 103.9 (C-10), 101.4 (C-1″),
100.8 (C-1′′′), 98.8 (C-6), 93.8 (C-8), 76.4 (C-5″), 75.1
(C-3″), 74.2 (C-2″), 71.8 (C-4′′′), 70.6 (C-2′′′), 70.3
(C-3′′′), 69.9 (C-4″), 68.2 (C-5′′′), 66.9 (C-6″), 17.7
(C-6′′′)。以上数据和文献报道基本一致[22]，故鉴定化
合物 18为烟花苷。
化合物 19：淡黄色无定形粉末，ESI-MS m/z:
609 [M－H]−，分子式为 C27H30O16。1H-NMR 和
13C-NMR 数据与文献报道基本一致[22]，故鉴定化合
物 19为芦丁。
化合物 20：淡黄色无定形粉末，ESI-MS m/z 499
[M＋Na]+，分子式为 C23H24O11。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6)（旋阻异构引起的信号分裂）δ: 13.49/13.51
(1H, s, 5-OH), 7.63 (1H, dd, J = 8.0, 2.0 Hz, H-6′), 7.62
(1H, d, J = 2.0 Hz, H-2′), 6.98 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5′),
6.96/6.97 (1H, s, H-8), 6.87/6.85 (1H, s, H-3), 3.90/3.90
(3H, s, 3′-OMe), 3.88/3.90 (3H, s, 7-OMe)；13C-NMR
(100 MHz, DMSO-d6)（旋阻异构引起的信号分裂）
δ: 182.3/182.0 (C-4), 165.0/163.7 (C-7), 163.9/163.8
(C-2), 159.6/160.3 (C-5), 156.8/156.9 (C-9), 150.9 (C-4′),
148.1 (C-3′), 123.3/123.3 (C-1′), 120.5 (C-6′), 115.8
(C-5′), 110.3/110.3 (C-2′), 109.7/109.7 (C-6), 104.2/
104.6 (C-10), 103.5/103.4 (C-3), 91.0/90.3 (C-8), 81.9/
81.7 (C-5″), 79.1/79.1 (C-3″), 72.8/72.6 (C-2″), 71.0/
70.9 (C-1″), 70.3/69.6 (C-4″), 61.8 (C-6″), 56.3/56.5
(7-OMe), 56.3/56.5 (3′-OMe)。以上数据和文献报道
基本一致[23]，因此鉴定化合物 20 为 7,3′-二甲氧基
异荭草素。
化合物 21：淡黄色无定形粉末，ESI-MS m/z:
445 [M－H]−，分子式为 C22H22O10。1H-NMR (400
MHz, DMSO-d6)（旋阻异构引起的信号分裂）δ:
13.50/13.48 (1H, s, 5-OH), 7.98 (2H, d, J = 8.8 Hz,
H-2′/6′), 6.94 (2H, d, J = 8.8 Hz, H-3′/5′), 6.87/6.85
(1H, s, H-8), 6.84/6.83 (1H, s, H-3), 3.90/3.87 (3H, s,
7-OMe)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6)（旋阻异构
引起的信号分裂）δ: 182.3/182.0 (C-4), 165.0 (C-7),
163.9/163.8 (C-2), 161.4 (C-4′), 160.3/159.6 (C-5),
156.8/156.7 (C-9), 128.6 (C-2′/6′), 121.0/120.9 (C-1′),
116.0 (C-3′/5′), 109.7/109.6 (C-6), 104.1/104.6 (C-10),
103.1/103.0 (C-3), 91.0/90.2 (C-8), 81.9/81.7 (C-5″),
79.1/79.0 (C-3″), 72.8/72.6 (C-2″), 71.0/70.9 (C-1″),
70.3/69.6 (C-4″), 61.8 (C-6″), 56.3/56.5 (7-OMe)。以
上数据和文献报道基本一致[24]，故鉴定化合物 21
为当药黄素。
化合物 22：淡黄色无定形粉末，ESI-MS m/z:
485 [M＋Na]+，分子式为 C22H22O11。1H-NMR (400
MHz, DMSO-d6)（旋阻异构引起的信号分裂）δ:
13.50/13.51 (1H, s, 5-OH), 7.47 (1H, dd, J = 8.0, 2.0
Hz, H-6′), 7.46 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-2′), 6.90 (1H, d,
J = 8.0 Hz, H-5′), 6.78/6.79 (1H, s, H-8), 6.76/6.74
(1H, s, H-3), 3.87/3.90 (3H, s, 7-OMe)；13C-NMR
(100 MHz, DMSO-d6)（旋阻异构引起的信号分裂）
δ: 182.2/181.9 (C-4), 165.0/163.8 (C-7), 164.1/164.0
(C-2), 159.6/160.4 (C-5), 156.7/156.9 (C-9), 149.9
(C-4′), 145.9 (C-3′), 121.3 (C-1′), 119.1 (C-6′), 116.0
(C-5′), 113.5 (C-2′), 109.8/109.7 (C-6), 104.1/104.6
(C-10), 103.1 (C-3), 91.0/90.1 (C-8), 81.9/81.7 (C-5″),
79.1 (C-3″), 72.8/72.6 (C-2″), 71.0/70.9 (C-1″),
70.3/69.7 (C-4″), 61.8 (C-6″), 56.3/56.5 (7-OMe)。以
上数据和文献报道基本一致[24]，故鉴定化合物 22
为日本当药黄素。
化合物 23：淡黄色无定形粉末，ESI-MS m/z:
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47卷 第 9期 2016年 5月

·1475·
471 [M＋Na]+，分子式为 C21H20O11。1H-NMR (400
MHz, DMSO-d6) δ: 13.57 (1H, s, 5-OH), 7.42 (1H,
dd, J = 8.4, 2.0 Hz, H-6′), 7.40 (1H, d, J = 2.0 Hz,
H-2′), 6.89 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5′), 6.67 (1H, s,
H-8), 6.48 (1H, s, H-3) ； 13C-NMR (100 MHz,
DMSO-d6) δ: 181.9 (C-4), 163.7 (C-7), 163.3 (C-2),
160.7 (C-5), 156.2 (C-9), 149.7 (C-4′), 145.8 (C-3′),
121.5 (C-1′), 119.0 (C-6′), 116.1 (C-5′), 113.3 (C-2′),
108.9 (C-6), 103.3 (C-10), 102.8 (C-3), 93.5 (C-8),
81.6 (C-5″), 79.0 (C-3″), 73.1 (C-2″), 70.7 (C-1″),
70.2 (C-4″), 61.5 (C-6″)。以上数据和文献报道基本
一致[24]，故鉴定化合物 23为异荭草素。
化合物 24：淡黄色针状结晶（甲醇），ESI-MS
m/z: 301 [M＋H]+，分子式为C16H12O6。1H-NMR (400
MHz, DMSO-d6) δ: 12.64 (1H, s, 5-OH), 7.92 (2H, d,
J = 8.0 Hz, H-2′, 6′), 6.96 (2H, d, J = 8.0 Hz, H-3′, 5′),
6.80 (1H, s, H-6), 6.28 (1H, s, H-3), 3.84 (3H, s,
8-OMe)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 181.9
(C-4), 163.6 (C-2), 161.3 (C-4′), 157.4 (C-7), 156.2
(C-5), 149.5 (C-9), 128.4 (C-2′, 6′), 127.8 (C-8), 121.3
(C-1′), 116.1 (C-3′, 5′), 103.4 (C-10), 102.7 (C-3),
99.0 (C-6), 61.0 (8-OMe)。以上数据和文献报道基本
一致[25]，故鉴定化合物 24为 8-甲氧基异黄芩素。
化合物 25：淡黄色针状结晶（甲醇），ESI-MS
m/z: 339 [M＋Na]+，分子式为 C16H12O7。1H-NMR
(400 MHz, DMSO-d6) δ: 12.64 (1H, s, 5-OH), 7.45
(1H, d, J = 2.0 Hz, H-2′), 7.42 (1H, dd, J = 8.4, 2.0
Hz, H-6′), 6.91 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5′), 6.69 (1H, s,
H-6), 6.28 (1H, s, H-3), 3.85 (3H, s, 8-OMe)；
13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 181.8 (C-4), 163.7
(C-2), 157.2 (C-7), 156.2 (C-5), 149.8 (C-9), 149.4
(C-4′), 145.8 (C-3′), 127.7 (C-8), 121.6 (C-1′), 118.9
(C-6′), 116.1 (C-5′), 113.3 (C-2′), 103.4 (C-10), 102.6
(C-3), 99.0 (C-6), 61.1 (8-OMe)。以上数据和文献报
道基本一致[26]，故鉴定化合物 25 为 8-甲氧基木犀
草素。
化合物 26：淡黄色针状结晶（甲醇），ESI-MS
m/z: 309 [M＋Na]+，分子式为 C15H10O6。1H-NMR
(400 MHz, DMSO-d6) δ: 12.47 (1H, s, 5-OH), 8.04
(2H, d, J = 9.2 Hz, H-2′, 6′), 6.92 (2H, d, J = 9.2 Hz,
H-3′, 5′), 6.43 (1H, d, J = 1.6 Hz, H-8), 6.19 (1H, d,
J = 1.6 Hz, H-6)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ:
175.9 (C-4), 163.9 (C-7), 160.7 (C-5), 159.2 (C-9),
156.2 (C-2), 146.8 (C-4′), 135.6 (C-3), 129.5 (C-2′,
6′), 121.7 (C-1′), 115.4 (C-3′, 5′), 103.0 (C-10), 98.2
(C-6), 93.5 (C-8)。以上数据和文献报道基本一致[25]，
故鉴定化合物 26为山柰酚。
化合物 27：淡黄色针状结晶（甲醇），ESI-MS
m/z: 309 [M＋Na]+，分子式为 C15H10O6。1H-NMR
(400 MHz, DMSO-d6) δ: 12.98 (1H, s, 5-OH), 7.40
(1H, dd, J = 8.4, 2.4 Hz, H-6′), 7.39 (1H, d, J = 2.4
Hz, H-2′), 6.88 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5′), 6.65 (1H, s,
H-3), 6.43 (1H, d, J = 1.6 Hz, H-8), 6.17 (1H, d, J =
1.6 Hz, H-6)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ:
181.6 (C-4), 164.5 (C-2), 163.9 (C-7), 161.5 (C-5),
157.3 (C-9), 149.9 (C-4′), 145.8 (C-3′), 121.4 (C-1′),
118.9 (C-6′), 116.0 (C-5′), 113.3 (C-2′), 103.5 (C-10),
102.8 (C-3), 98.9 (C-6), 93.9 (C-8)。以上数据和文献
报道基本一致[26]，故鉴定化合物 27为木犀草素。
化合物 28：淡黄色针状结晶（甲醇），ESI-MS
m/z: 303 [M＋H]+，分子式为C15H10O7。1H-NMR (400
MHz, DMSO-d6) δ: 12.49 (1H, s, 5-OH), 7.67 (1H, d,
J = 2.0 Hz, H-2′), 7.54 (1H, dd, J = 8.0, 2.0 Hz, H-6′),
6.88 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5′), 6.41 (1H, d, J = 1.6 Hz,
H-8), 6.18 (1H, d, J = 1.6 Hz, H-6)；13C-NMR (100
MHz, DMSO-d6) δ: 175.8 (C-4), 164.0 (C-7), 160.7
(C-5), 156.1 (C-9), 147.7 (C-2), 146.8 (C-4′), 145.1
(C-3′), 135.7 (C-3), 122.0 (C-1′), 120.0 (C-6′), 115.6
(C-5′), 115.1 (C-2′), 103.0 (C-10), 98.2 (C-6), 93.4
(C-8)。以上数据和文献报道基本一致[22]，故鉴定化
合物 28为槲皮素。
化合物 29：白色无定形粉末，5%的硫酸-乙醇
溶液显红色，Libermann-burhard 反应呈阳性，推断
该化合物为甾醇类成分。用 3 种展开体系 TLC 进行
鉴别，其 Rf 值与对照品 β-谷甾醇完全一致，故鉴
定化合物 29为 β-谷甾醇。
化合物 30：白色针状结晶，TLC 鉴别，与齐墩
果酸在相同 Rf 值处呈现相同颜色斑点。13C-NMR
数据与齐墩果酸对照品的数据基本一致，故鉴定化
合物 30为齐墩果酸。
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