全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 19 期 2013 年 10 月

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蓝萼香茶菜根中的 1 个新松香烷二萜苷类化合物
董婧婧 1, 3，闫志慧 2，赵 敏 1，向 华 1，李玉山 3，朱仝飞 1, 2*，王大成 1*，邓旭明 1
1. 吉林大学，吉林 长春 130062
2. 重庆医药高等专科学校，重庆 401331
3. 沈阳药科大学，辽宁 沈阳 110016
摘 要：目的 对蓝萼香茶菜 Rabdosia japonica var. glaucocalyx 根化学成分进行研究。方法 采用多种色谱方法进行分离纯
化，运用多种谱学方法鉴定化合物的结构。结果 从蓝萼香茶菜根 70%乙醇提取物中分离得到 2 个松香烷二萜苷类化合
物，分别鉴定为蓝萼香茶菜苷（1）和内折香茶菜苷 A（2）。结论 化合物 1 为新的松香烷二萜苷类化合物，命名为蓝萼香
茶菜苷，化合物 2 为首次从该植物中分离得到。
关键词：蓝萼香茶菜；香茶菜属；松香烷二萜苷类；蓝萼香茶菜苷；内折香茶菜苷 A
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2013)19 - 2647 - 03
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2013.19.003
A new abietane diterpene glycoside from roots of Rabdosia japonica var. glaucocalyx
DONG Jing-jing1, 3, YAN Zhi-hui2, ZHAO Min1, XIANG Hua1, LI Yu-shan3, ZHU Tong-fei 1, 2,
WANG Da-cheng1, DENG Xu-ming1
1. Jilin University, Changchun 130062, China
2. Chongqing Medical and Pharmaceutical College, Chongqing 401331, China
3. Shenyang Pharmaceutical University, Shenyang 110016, China
Abstract: Objective To study the diterpenes in the roots of Rabdosia japonica var. glaucocalyx. Methods The constituents of R.
japonica var. glaucocalyx were separated and purified with chromatographic methods, and their structures were elucidated by
spectroscopic methods. Results Two compounds were isolated from the roots of R. japonica var. glaucocalyx, and they were
identified as glaucocalyxoside (1) and inflexuside A (2). Conclusion Compound 1 is a new abietane diterpene glycoside named
glaucocalyxoside, and compound 2 is isolated from R. japonica var. glaucocalyx for the first time.
Key words: Rabdosia japonica (Burm. f.) Hara var. glaucocalyx (Maxim.) Hara; Rabdosia (Bl.) Hassk.; diterpene glycoside;
glaucocalyxoside; inflexuside A

蓝萼香茶菜 Rabdosia japonica (Burm. f.) Hara
var. glaucocalyx (Maxim.) Hara 是唇形科（Labiatae）
香茶菜属 Rabdosia (Bl. ) Hassk. 植物，分布在我国
东北、华北地区，吉林省资源尤其丰富。蓝萼香茶
菜具有健胃、清热解毒、活血、抗菌消炎和抗癌活
性，用于治疗胃炎、肝炎初起、感冒发热、乳腺炎、
关节痛等疾病[1]。对该植物的化学成分报道多集中
在二萜类[2-3]、三萜类[4]及黄酮类成分[5-6]，多数二萜
类成分具有对映贝壳杉烷的基本骨架。本实验采用
多种色谱方法对其化学成分进行了深入的研究，从
蓝萼香茶菜根的 70%乙醇提取物中分离得到了 2 个
松香烷型二萜苷类化合物，分别鉴定为蓝萼香茶菜
苷（ glaucocalyxoside， 1）和内折香茶菜苷 A
（inflexuside A，2）。其中化合物 1 为未见报道的新
化合物，化合物 2 为首次从该植物中分离得到。
1 仪器与材料
Bruker AVANCE—400 型核磁共振光谱仪（瑞
士 Bruker 公司）；1201 型紫外可见分光光度计（美

收稿日期：2013-04-06
基金项目：国家自然科学基金资助项目（30800835）
作者简介：董婧婧，女，硕士研究生，研究方向为生药学植物化学成分及活性研究。E-mail: 2224971239@qq.com
*通信作者 朱仝飞 Tel: (023)86262375 E-mail: imi_224@yahoo.cn
王大成 E-mail: wdc9928@jluhp.edu.cn
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 19 期 2013 年 10 月

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国 MiltonRoy 公司）；157G 型傅里叶变换红外光谱
仪（美国 Perkin-Elmer 公司）；AOEX II 7.0 型傅里
叶离子回旋变换质谱仪（美国 Bruker Daltonics 公
司）；BZ300 型高效液相色谱仪（美国 LabAlliance
公司）；241—MC 型旋光仪（美国 Perkin-Elmer 公
司）；半制备柱为 AA12S05-2510WT-C18（日本 YMC
公司）；TLC 用硅胶 G、H、GF254，柱色谱用硅胶
（青岛海洋化工厂）；Sephadex LH-20 凝胶柱色谱
（Amersham Pharmacia Biotech AB）；流动相所用试
剂为色谱纯；其他化学试剂均为分析纯。
药材采自于吉林省九台市，由长春中医药大学
张景龙高级实验师鉴定为蓝萼香茶菜 Rabdosia
japonica (Burm. f.) Hara var. glaucocalyx (Maxim.)
Hara，样品（20080711）保存于吉林大学畜牧兽医
学院。
2 提取与分离
取蓝萼香茶菜根 2.45 kg，用 70%乙醇加热（70
℃）回流提取 3 次，得浸膏 350 g。将浸膏用水混悬，
分别使用石油醚、醋酸乙酯、正丁醇萃取 3 次，减
压浓缩回收溶剂，得到醋酸乙酯层浸膏 28 g。将醋
酸乙酯部位加氯仿-甲醇混合溶液溶解，经硅胶柱色
谱，以氯仿-甲醇梯度洗脱，得到 13 个流分。将流
分 13（11.5 g）用甲醇溶解，经 Sephadex LH-20 柱
色谱分离，并进一步经高效液相色谱，甲醇-水（40∶
60）洗脱，得到化合物 2（90.1 mg）。将流分 10（6.8
g）经硅胶柱色谱，使用环己烷-醋酸乙酯及醋酸乙
酯-甲醇梯度洗脱，得到 4 个流分，将流分 3（2.1 g）
用甲醇溶解，经反复 Sephadex LH-20 柱色谱分离得
到化合物 1（32.3 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：白色针晶（甲醇），[α]25D −56° (c 0.14
MeOH)，HR-ESI-MS m/z: 541.295 9 [M＋H]+（计算
值 541.296 7，C28H44O10），确定分子式为 C28H44O10。
红外光谱表明化合物 1 中含有羟基（3 409 cm−1）、
酯羰基（1 728 cm−1）及酮羰基（1 652 cm−1）等基
团。Molish 反应呈阳性，糖部分经水解，薄层色谱
检识，与标准糖对照鉴定为葡萄糖。
1H-NMR 谱（表 1）高场区可以看到有 6 个甲
基氢信号：δH 0.84 (3H, s, 19-CH3), 0.93 (3H, s,
18-CH3), 1.35 (3H, s, 20-CH3), 0.86 (3H, m, 16-CH3),
0.85 (3H, m, 17-CH3), 2.01 (3H, s, 2″-CH3)，可推测结
构中含有 6 个甲基存在；1 个亚甲基氢信号 δH 1.54
(1H, m, H-15) 及 2 个连氧氢信号 δH 4.06 (1H, d, J =
2.8 Hz, H-1) 和 4.83 (1H, m, H-11)，表明结构中含有
2 个含氧次甲基。13C-NMR 谱中可以看到 6 个甲基
碳信号（δC 16.7, 16.8, 21.9, 32.7, 20.0, 21.2），1 个酮
羰基碳信号 δC 199.8，2 个四元取代的双键碳信号 δC
162.5 和 128.8，2 个连氧叔碳原子 δC 81.1 和 64.9，
以及 1 个连氧季碳原子 δC 71.6，以上信号均能表明
该化合物具有典型的松香烷型二萜的母核结构[7]
（图 1）。1H-NMR 谱中，δH 4.37 (1H, d, J = 8.4 Hz) 为
端基质子信号，其耦合常数提示该糖片段为 β 构型；
表 1 化合物 1 的 13C-和 1H-NMR 的波谱数据 (100/400 MHz, DMSO-d6)
Table 1 13C-NMR and 1H-NMR data of compound 1 (100/400 MHz, DMSO-d6)
碳位 δC δH 碳位 δC δH
1 81.1 4.06 (1H, d, J = 2.8 Hz) 15 37.4 1.54 (1H, m)
2 22.7 2.15 (1H, m), 1.82 (1H, m) 16 16.7 0.87 (3H, m)
3 34.0 1.84 (1H, m), 1.10 (1H, m) 17 16.8 0.85 (3H, m)
4 32.3 18 21.9 0.93 (3H, s)
5 43.4 2.07 (1H, dd, J = 3.6, 14.4 Hz) 19 32.7 0.84 (3H, s)
6 34.8 2.30 (1H, dd, J = 3.6, 17.2 Hz), 2.44 (1H, m) 20 20.0 1.35 (3H, s)
7 199.8 1′ 103.9 4.37 (1H, d, J = 8.4 Hz)
8 128.8 2′ 71.4 3.07 (1H, dd, J = 7.6, 14.0 Hz)
9 162.5 3′ 78.5 4.74 (1H, t, J = 9.0 Hz)
10 44.3 4′ 68.0 3.22 (1H, m)
11 64.9 4.83 (1H, m), 5.04 (1H, d, J = 8.8 Hz, OH) 5′ 76.6 3.27 (1H, m)
12 37.1 1.70 (1H, brd, J = 14.0 Hz),
1.60 (1H, dd, J = 4.0, 14.0 Hz)
6′
1″
60.9
169.9
3.44 (1H, m), 3.66 (1H, dd, J = 4.4, 10.8 Hz)

13 71.6 4.65 (1H, s, OH) 2″ 21.2 2.01 (3H, s)
14 32.5 2.48 (1H, m), 1.87 (1H, m)

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13C-NMR 谱中 δC 103.9～60.9 为一组糖的碳信号，
表明该化合物为松香烷二萜苷类化合物；通过 HMQC
对 C、H 信号进行了归属（表 1），该化合物的数据
与 inflexuside A[7]的数据十分接近，最大的区别在于
1H-NMR 谱中多了 1 个甲基氢信号 δH 2.01 (3H, s,
2″-CH3)，13C-NMR 中多了 1 个甲基碳信号 δC 21.2
和 1 个羰基碳信号 δC 169.9。在 HMBC 谱（图 2）
中，糖的端基质子 δH 4.37 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-1′)
和苷元 δC 81.1 (C-1) 相关，表明糖片段连接在苷元
的 1 位碳原子上，H-14 (δH 2.48, 1.87) 和 H-5 (δH
2.07) 均与酮羰基碳相关，可表明 7 位碳原子上连
有酮羰基。在 HMBC 谱中还可以看到，H-3′ (δH 4.74)
和羰基碳信号 δC 169.9 相关，甲基氢信号 δH 2.01 (s,
3H) 与羰基碳信号 δC 169.9 也相关，因此表明该羰
基碳原子（δC 169.9）与糖片段上的 C-3 相连接，即
乙酰基与该化合物糖部分的 3 位连接。综合以上数
据，鉴定化合物 1 为 1, 11, 13-trihydroxy-abieta-8-
ene-7-one-1-O-(3-O-acetyl)-β-D-glucopyranoside，为
新化合物，命名为蓝萼香茶菜苷。

图 1 化合物 1 苷元部分的主要 NOESY 相关
Fig. 1 Key NOESY correlations of aglycone moiety
of compound 1
OH
HO
O
H
O
O
HO
O
OH
OH
O 1 20
11
16
17
14
1819
1
1
2

图 2 化合物 1 的结构及主要 HMBC (H→C) 和
1H-1H COSY ( ) 相关
Fig. 2 Key HMBC (H→C) and 1H-1H COSY ( )
correlations of compound 1
化合物 2：白色针状结晶（甲醇），1H-NMR (400
MHz, CD3OD) δ: 4.23 (1H, d, J = 2.8 Hz, H-1), 2.32
(1H, d, J = 2.4 Hz, H-2a), 2.01 (1H, m, H-2b), 2.06
(1H, dd, J = 4.4, 14.4 Hz, H-3a), 1.28 (1H, d, J = 14.4
Hz, H-3b), 2.37 (1H, m, H-5), 2.53 (1H, m, H-6a),
2.59 (1H, m, H-6b), 5.06 (1H, m, H-11), 1.98 (1H,
br.d, H-12a), 1.90 (1H, dd, J = 4.4, 14.4 Hz, H-12b),
2.66 (1H, m, H-14a), 2.14 (1H, d, J = 18.0 Hz,
H-14b), 1.76 (1H, m, H-15), 1.05 (3H, dd, J = 7.2 Hz,
H-16), 1.04 (3H, dd, J = 7.2 Hz, H-17), 1.10 (3H, s,
H-18), 1.01 (3H, s, H-19), 1.54 (3H, s, H-20), 4.48
(1H, d, J = 7.6 Hz, H-1′), 3.23 (1H, dd, J = 8.0, 8.4
Hz, H-2′), 3.43 (1H, m, H-3′), 3.37 (1H, m, H-4′), 3.38
(1H, m, H-5′), 3.75 (1H, m, H-6′a), 2.14 (1H, d, J =
11.6Hz, H-6′b)；13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 83.6
(C-1), 24.7 (C-2), 35.6 (C-3), 33.9 (C-4), 45.5 (C-5),
36.5 (C-6), 203.0 (C-7), 131.3 (C-8), 165.2 (C-9), 46.5
(C-10), 67.5 (C-11), 38.6 (C-12), 74.5 (C-13), 33.8
(C-14), 39.6 (C-15), 17.3 (C-16), 17.5 (C-17), 22.9
(C-18), 33.5 (C-19), 21.0 (C-20), 106.3 (C-1′), 75.5
(C-2′), 79.1 (C-3′), 72.1 (C-4′), 78.2 (C-5′), 63.3
(C-6′)。以上数据与文献报道基本一致[7]，故鉴定化
合物 2 为内折香茶菜苷 A。
参考文献
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