全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 2 期 2011 年 2 月 • 255 •
仙鹤草地上部分仙鹤草酚 B 的分离与鉴定
贺 成，秦文杰*，唐晓晶，陈玉武，叶祖光*
中药复方新药开发国家工程研究中心，北京 100075
摘 要：目的 分离鉴定仙鹤草 Agrimonia pilosa 地上部分的特征成分。方法 应用硅胶及 Sephadex LH-20 柱色谱技术进行
分离与纯化，通过理化性质及波谱数据鉴定其结构。结果 分离鉴定了一个丁酰基间苯三酚类化合物：仙鹤草酚 B（1）。结
论 化合物 1 为仙鹤草地上部分中量相对较高的一个酚性成分，为研究制定其药材标准提供一个指标成分。仙鹤草酚 B 的
13C-NMR 光谱数据为首次发表。
关键词：仙鹤草；仙鹤草酚 B；丁酰基间苯三酚；仙鹤草酚 F；仙鹤草酚
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2011)02 - 0255 - 02
Isolation and identification of agrimol B from the aerial part of Agrimonia pilosa
HE Cheng, QIN Wen-jie, TANG Xiao-jing, CHEN Yu-wu, YE Zu-guang
National Engineering Research Center for R & D of TCM Muti ingredient Drugs, Beijing 100075, China
Key words: Agrimonia pilosa Ledeb.; agrimol B; butyrylphloroglucinol; agrimol F; agrimophol

仙鹤草为蔷薇科植物龙牙草 Agrimonia pilosa
Ledeb. 的干燥地上部分[1]，主产于浙江、江苏、湖
北，其他地区亦有分布，具有止血、消炎、驱虫等
功效。为研究制定仙鹤草的药材标准，本实验从仙
鹤草的地上部分分离得到一个量相对较高的酚性化
合物，其结构鉴定为仙鹤草酚 B（agrimol B），首次
发表该化合物的 13C-NMR 光谱数据。
1 仪器与试药
1.1 仪器
VNS—600M 核磁共振仪（美国 Inova 公司）。
QTRAP LC-MS-MS SYSTEM 型质谱仪（美国
Applied Biosystem 公司）。
1.2 试药
柱色谱硅胶（100～200 目）及硅胶 G 预制板（青
岛海洋化工厂）；Sephadex LH-20（Pharmacia 公司），
其他试剂均为分析纯。仙鹤草药材由浙江中医药大
学中药饮片厂提供，产地浙江，批号 080505，经中
国药品生物制品检定所标本馆馆长张继鉴定为仙鹤
草 Agrimonia pilosa Ledeb.。
2 提取与分离
仙鹤草粗粉 1 kg，加石油醚（60～90 ℃）浸渍
提取 2 次，提取液减压浓缩得提取物浸膏 10 g，经
硅胶柱色谱分离，石油醚-氯仿（70︰30）洗脱，自
有色带洗下起 100 mL/份接收，第 6～9 份得针状结
晶 70 mg。经 Sephadex LH-20 柱色谱纯化，氯仿-
甲醇（50︰50）洗脱，得化合物 1 纯品 50 mg。
3 结构鉴定
化合物 1：淡黄色针晶（石油醚-氯仿），三氯
化铁反应阳性，示有酚羟基。1H-NMR 谱中无芳香
氢存在，示有 2 个芳甲基 (δ 2.03, 6H, s)，2 个甲氧
基 (δ 3.67, 6H, s) 及 7 个酚羟基质子信号，其中 3
个活泼氢位于较低场 (δ 15.62, 15.98, 16.17)，分别
与相邻的乙酰基形成分子内氢键，提示该化合物为
酰基间苯三酚类衍生物。氢谱还显示 2 个亚甲基质
子信号 (δ 3.82, 4H, s)，提示为酰基间苯三酚的三
聚体；并给出两组丁酰基结构片段信号 δ 0.94 (6H,
t, J = 7.2 Hz), δ 1.66 (4H, m) 和 δ 3.01 (4H, t, J =
7.2 Hz) 及一组 2-甲基丁酰基结构片段信号：δ 0.87
(3H, t, J = 7.2 Hz), 1.11 (3H, d, J = 7.2 Hz), 1.35
(1H, m), 1.73 (1H, m) 及 3.86 (1H, m, J = 6.6 Hz)。以

收稿日期：2010-04-12
基金项目：国家药典委员会课题《中国药典》2010 版一部标准研究（YS-084, 085）
*通讯作者 秦文杰 Tel: (010)87632624 E-mail: zzwenjieqin@yahoo.com.cn
叶祖光 Tel: (010)87632601 E-mail: yezuguang@sina.com
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 2 期 2011 年 2 月 • 256 •
上数据与相关化合物仙鹤草酚 F（agrimol F）及仙
鹤草酚（agrimophol）基本一致。
化合物 1 的 13C-NMR 谱（表 1）中给出 21 个
碳的信号。δ 205.7、209.7 为 C-8、C-7″及 C-8′酰
基信号；δ 61.2 为 C-4、C-4″位甲氧基信号；δ 9.0
为 C-5、C-3″位甲基信号；δ 17.4 为 C-7、C-7′位亚
甲基信号。7 个有羟基取代的芳环碳的化学位移均
与相关化合物仙鹤草酚 F 基本一致[2]，见表 1。结
构中 3 组丁酰基侧链各个碳原子的化学位移与相关
化合物仙鹤草酚的碳谱数据基本一致[3]。
化合物 1 的 ESI-MS m/z: 681 [M－H]－。结合
NMR 数据确定其分子式为 C37H46O12。其结构 AB
环为 2,6(2″,6″)-二羟基 ,4(4″)-甲氧基 -5(3″)-甲基 -
3(5″)-丁酰苯；C 环为 2′,4′,6′-三羟基-α-甲基丁酰苯，
以 1′,5′-亚甲基与 AB 环连接，即仙鹤草酚 B。
4 讨论
仙鹤草酚 B 为间苯三酚类化合物，该类化合物
对称性强，极性小。在提取过程中，发现直接用低
极性的石油醚提取要比先用乙醇提取后再用石油醚
萃取得率高、杂质少，后续柱色谱分离更容易。
仙鹤草酚 B 分子中 3 个芳环的碳原子均为季
碳，文献报道核磁共振碳谱中季碳信号强度一般较
弱[4]。该化合物（C37H46O12）对称性强，去掉对称
碳在核磁共振碳谱中应有 21 个碳信号。实验发现若
仅用 CDCl3 做溶剂测试，碳谱中仅显示 15 个碳信
号，用 CDCl3＋D2O 混合溶剂测试时，碳谱信号明
显增强，但谱线数量无明显增加。后根据文献报
道[5]，用 DMSO-d6＋CDCl3混合溶剂测试，碳谱信
号明显增强，且给出完整的 21 个碳信号。本研究首
次报道了仙鹤草酚 B 的碳谱数据，并进行了信号归
属，以供借鉴。混合溶剂能显著增强仙鹤草酚 B 碳
谱信号的机制，还有待进一步研究。
致谢：中国医学科学院药物研究所分析测试中
心代测 NMR、ESI-MS 谱。
表 1 化合物 1 及相关化合物 13C-NMR 数据及归属
（DMSO-d6+CDCl3，125 MHz）
Table 1 13C-NMR data and attribution of compound 1 with
relative compounds (DMSO-d6+CDCl3, 125 MHz)
碳位 化合物 1 agrimol F agrimophol
1,1″ 103.3 105.4
2,6″ 160.6 160.5
2′,4′ 158.9 160.5
3,5″ 109.8 108.1
3′ 108.5 108.1
4,4″ 158.2 158.0
4-OCH3,4″-OCH 61.2 61.4
5,3″ 110.6 112.4
5-CH3,3″-CH3 9.0 9.14
6,6′,2″ 158.7 160.4
7,7′ 17.4 19.3
8,7″ 205.7 204.2
1′,5′ 106.0 107.9
8′ 209.7 207.1
9′,8″ 44.7 44.2 (C-2′)/44.2
10′,9″ 16.7 (C-3′)/18.1
10-CH3,9″-CH3 13.6 (C-4′)/13.9
9′ 43.9 (C-2″)/43.0
9′-CH3 16.6
(C-2″-CH3)/
16.8
10′ 26.4 (C-3″)/26.5
10′-CH3 11.7 (C-4″)/11.8
参考文献
[1] 中国药典 [S]. 一部. 2010.
[2] Masae Y, Mikiko K, Kyoko I, et al. Antimicrobial
principles of Xianhecao (Agrimonia pilosa) [J]. Planta
Med, 1989, 55: 169-170.
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科大学, 2008.
[4] 谭仁祥. 植物成分分析 [M]. 北京: 科学出版社, 2004.
[5] 王文祥, 丁杏苞. 月腺大戟根中的乙酰间苯三酚类衍
生物 [J]. 药学学报, 1999, 34(7): 514-517.