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Chemical constituents in Rheum tanguticum

唐古特大黄化学成分研究



全 文 :中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 3 期 2011 年 3 月

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唐古特大黄化学成分研究
高亮亮,许旭东*,南海江,杨峻山,陈士林
中国医学科学院 北京协和医科大学药用植物研究所,北京 100193
摘 要:目的 研究蓼科大黄属植物唐古特大黄 Rheum tanguticum 根的化学成分。方法 采用硅胶和凝胶柱色谱方法进行分
离,经核磁和质谱等波谱分析方法鉴定化合物结构。结果 分离得到 16 个化合物,分别鉴定为大黄酚(1)、大黄素(2)、
大黄素甲醚(3)、大黄酚-1-O-β-D-葡萄糖苷(4)、大黄酸(5)、芦荟大黄素 8-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(6)、大黄素 8-O-β-D-
吡喃葡萄糖苷(7)、林氏莲花掌素(8)、4-(4′-对羟基苯基)-2-丁酮-4′-O-β-D-葡萄糖苷(9)、白黎芦醇 4′-O-β-D-吡喃葡萄糖
苷(10)、白黎芦醇 4′-O-β-D-(6″-O-没食子酰)-吡喃葡萄糖苷(11)、6-羟基酸模素-8-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(12)、表儿茶素-3-O-
没食子酸酯(13)、儿茶素(14)、对羟基苯丙烯酸葡萄糖酯(15)、对羟基苯甲酸葡萄糖酯(16)。结论 化合物 15、16 为
首次从唐古特大黄中分离得到。
关键词:蓼科;大黄属;唐古特大黄;对羟基苯丙烯酸葡萄糖酯;对羟基苯甲酸葡萄糖酯
中图分类号:R284.1 文献标志码:A 文章编号:0253 - 2670(2011)03 - 0443 - 04
Chemical constituents in Rheum tanguticum
GAO Liang-liang, XU Xu-dong, NAN Hai-jiang, YANG Jun-shan, CHEN Shi-lin
Institute of Medicinal Plant Development, Chinese Academy of Medical Sciences and Peking Union Medical College, Beijing
100193, China
Key words: Polygonaceae; Rheum L.; Rheum tanguticum Maxim. ex Balf.; p-coumaric acid glucoside; 1-4-(hydroxybenzoyl) glucose

大黄属植物是蓼科多年生宿根草本植物,全世
界约有 60 种,我国大黄属植物主要分布于青海、甘
肃等西北地区和四川、云南等西南地区[1],资源十
分丰富。大黄是我国传统常用的大宗中药材,药用
历史悠久。传统中医理论认为大黄性苦寒,具有消
积导滞、泄火解毒、行瘀通经等功效。2010 年版
《中国药典》收载的大黄为蓼科植物掌叶大黄 Rheum
palmatum L.、唐古特大黄 R. tanguticum Maxim. ex
Balf. 或药用大黄 R. officinale Baill. 的干燥根及根
茎[2]。20 世纪八九十年代对大黄的各方面研究已取
得了很大进展,分离得到了多种类型化合物,主要
包括蒽醌类衍生物、蒽酮类衍生物、 类、鞣质类、
酰基糖苷类、色酮类、苯丁酮苷类等各类型化合物
200 多个[3]。我国大黄属植物资源十分丰富且具有
悠久的药用历史,应对其继续进行深入系统的化学
成分研究,寻找其活性成分,开发疗效更好的新药,
这对开发和利用该属植物的丰富资源也具有十分重
要的意义。
本实验选取正品大黄中的唐古特大黄,对其化
学成分进行了系统研究,通过化学和谱学分析方法,
鉴定了 16 个化合物,其中蒽醌类化合物 7 个,分别
为大黄酚(chrysophanol,1)、大黄素(emodin,2)、
大黄素甲醚(physcion,3)、大黄酚-1-O-β-D-葡萄
糖苷(chrysophanol 1-O-β-D-glucopyranoside,4)、
大黄酸(rhein,5)、芦荟大黄素 8-O-β-D-吡喃葡萄
糖苷(aloe-emodin 8-O-β-D-glucopyranoside,6)、
大黄素 8-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(emodin 8-O-β-D-
glucopyranoside,7);苯丁酮类 2 个,分别为林氏
莲花掌素(lindleyin,8)、4-(4′-对羟基苯基)-2-丁
酮 -4′-O-β-D- 葡 萄 糖 苷 [4-(4′-hydroxyphenyl)-2-
butanone-4′-O-β-D-glucopyranoside,9];二苯乙烯类
2 个,分别为白黎芦醇 4′-O-β-D-吡喃葡萄糖苷
(resveratrol 4′-O-β-D-glucopyranoside,10),白黎芦
醇 4′-O-β-D-(6″-O- 没 食 子 酰 )- 吡 喃 葡 萄 糖 苷
(resveratrol 4′-O-β-D-(6″-O-galloyl)-glucopyranoside,
11);萘苷类 1 个,为 6-羟基酸模素-8-O-β-D-吡喃
葡萄糖苷( 6-hydroxy-musizin-8-O-β-D-glucopyra-
noside,12);黄烷三醇类 2 个,分别为表儿茶素-

收稿日期:2010-05-06
基金项目:国家中医药管理局行业专项资助项目(200707007);“十二五”重大新药创制科技重大专项综合性新药研究开发技术大平台
(2009ZX09301-003)
*通讯作者 许旭东 Tel: (010)62890291 E-mail: xdxu@implad.ac.cn
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 3 期 2011 年 3 月

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3-O-没食子酸酯 [(−)-epicatechin 3-O-gallate,13],
(+)-儿茶素 [(+)-catechin,14];其他类 2 个,分别为
对 羟 基 苯 丙 烯 酸 葡 萄 糖 酯 ( p-coumaric acid
glucoside,15),对羟基苯甲酸葡萄糖酯 [1-4-
(hydroxylbenzoyl)-glucose,16];其中化合物 15、16
为首次从大黄属植物中分离得到。
1 材料和仪器
大黄药材于 2007 年 10 月采自青海省班玛县,
经西南大学白志川教授鉴定为唐古特大黄 Rheum
tanguticum Maxim. ex Balf. 的根。
LTQ OBITRAP XL 型质谱仪;X—4 显微熔点
测定仪;Brukeram—600M 型超导核磁共振仪,TMS
为内标;薄层色谱用硅胶和柱色谱硅胶均为青岛海
洋化工厂产品;Sephadex LH-20 为 Pharmacia 公司
产品;MCI-Gel CHP-20P 为 Mitsubishi Chemical 公
司产品;所用试剂均为分析纯。
2 提取与分离
唐古特大黄的根 10 kg,干燥、粉碎,以甲醇室
温下浸泡 3 次,每次 4 d。浸提液减压浓缩得浸膏。
浸膏(2.35 kg)以甲醇溶解,拌 100~200 目硅胶(3
kg),挥干甲醇后进行干柱色谱,依次用石油醚、氯
仿、醋酸乙酯及甲醇洗脱,浓缩得 4 个不同极性部
分。醋酸乙酯部分经硅胶柱色谱,用氯仿-甲醇梯度
洗脱,在 Fr. 1 得到化合物 1;Fr. 9 经反复硅胶柱色
谱(100~200 目),Sephadex LH-20,及 MCI-gel
CHP-20P 分离,得到化合物 4、6~8、12;Fr. 16 经
反复硅胶柱色谱(100~200 目),Sephadex LH-20,
及 MCI-gel CHP-20P 分离,得到化合物 10、11、14;
Fr. 26~29 经反复硅胶柱色谱、Sephadex LH-20 凝
胶及 MCI-Gel CHP-20P 分离得到化合物 2、3、5、
9、13、15、16。
3 结构鉴定
化合物 1:黄色片状结晶(醋酸乙酯),mp 196~
197 ℃。Borntrager 反应呈红色,醋酸镁反应呈橙红
色,推测为蒽醌类化合物。ESI-MS m/z: 253 [M-
H]-。1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ: 11.93 (2H, s,
1, 8-OH), 7.77 (1H, t, J = 8.0 Hz, H-6), 7.66 (1H, br d,
J = 8.0 Hz, H-5), 7.48 (1H, br s, H-4), 7.36 (1H, br d,
J = 8.0 Hz, H-7), 7.16 (1H, br s, H-2), 2.41 (3H, s,
Ar-CH3)。以上数据与文献报道一致[4],故鉴定为大
黄酚。
化合物 2:橙黄色结晶(氯仿),mp 255~256 ℃。
Borntrager 反应呈红色,醋酸镁反应呈橙红色,推
测为蒽醌类化合物。ESI-MS m/z: 269 [M-H]-。
1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6) δ: 12.00 (1H, s,
α-OH), 11.92 (1H, s, α-OH), 11.32 (1H, s, β-OH), 7.37
(1H, br s, 4-H), 7.05 (1H, br s, 5-H), 7.04 (1H, d, J =
2.3 Hz, 2-H), 6.52 (1H, d, J = 2.3 Hz, 7-H), 2.36 (3H,
br s, Ar-CH3)。以上数据与文献报道一致[5],故鉴定
为大黄素。
化合物 3:黄色针晶(氯仿),mp 197~198 ℃。
Borntrager 反应呈红色,醋酸镁反应呈橙红色,推
测为蒽醌类化合物。ESI-MS m/z: 283 [M-H]-。
1H-NMR (600 MHz, CDCl3) δ: 12.31 (1H, s, OH),
12.12 (1H, s, OH), 7.63 (1H, d, J = 1.2 Hz, 4-H), 7.37
(1H, d, J = 2.4 Hz, 5-H), 7.08 (1H, s, 2-H), 6.69 (1H,
d, J = 2.4 Hz, 7-H), 3.94 (3H, s, OCH3), 2.45 (3H, s,
Ar-CH3)。13C-NMR (150 MHz, CDCl3-d6) δ: 191.0
(C-9), 166.7 (C-8), 165.4 (C-1), 162.5 (C-6), 148.6
(C-3), 135.2 (C-10a), 133.4 (C-4a), 124.7 (C-2), 121.5
(C-4), 113.9 (C-9a), 110.5 (C-5), 108.4 (C-8a), 107
(C-7), 56.3 (-OCH3), 22.4 (-CH3)。以上数据与文献报
道一致[6],故鉴定为大黄素甲醚。
化合物 4:黄色针晶(甲醇),mp 245 ℃,
Borntrager 反应呈红色,醋酸镁反应呈橙红色,推
测为蒽醌类化合物。ESI-MS m/z: 439 [M+Na]+。
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ: 12.95 (1H, s,
α-OH), 7.73 (1H, t, J = 7.5 Hz, H-6), 7.70 (1H, br s,
H-4), 7.65 (1H, dd, J = 1.0, 7.5 Hz, H-5), 7.53 (1H, br
s, H-2), 7.34 (1H, dd, J = 1.0, 7.5 Hz, H-7), 5.16 (1H,
d, J = 7.5 Hz, anomeric-H), 4.62~3.22 (6H, m,
sugar-H), 2.47 (3H, s, Ar-CH3)。13C-NMR (125 MHz,
DMSO-d6) δ: 187.7 (C-9), 182.1 (C-10), 161.4 (C-8),
158.4 (C-1), 147.3 (C-3), 136.2 (C-6), 134.4 (C-4a),
132.4 (C-10a), 124.3 (C-7), 122.7 (C-2), 121.3 (C-4),
118.3 (C-5, C-9a), 116.8 (C-8a), 100.5 (C-1′), 77.3
(C-5′), 76.6 (C-3′), 73.0 (C-2′), 69.6 (C-4′), 60.6
(C-6′), 21.8 (Ar-CH3)。以上数据与文献报道一致[7],
故鉴定为大黄酚 1-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 5:土黄色粉末,mp>300 ℃。Borntrager
反应呈红色,醋酸镁反应呈橙色,推测为蒽醌类化
合物。 1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ: 11.92
(α-OH), 11.92 (α-OH), 8.16 (1H, d, J = 1.2 Hz, H-4),
7.81 (1H, t, J = 7.7, 8.2 Hz, H-6), 7.79 (1H, d, J = 1.2
Hz, H-2), 7.77 (1H, dd, J = 1.2, 7.5 Hz, H-5), 7.42
(1H, dd, J = 1.2, 8.3 Hz, H-7)。13C-NMR (150 MHz,
DMSO-d6) δ: 192.0 (C-9), 181.6 (C-10), 165.9
(-COOH), 161.9 (C-8), 161.6 (C-1), 138.1 (C-3, C-6),
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134.4 (C-4a), 133.8 (C-10a), 125.1 (C-2), 124.6 (C-7),
119.9 (C-5), 119.3 (C-4), 119.2 (C-8a), 116.7 (C-7a)。
以上数据与文献报道一致[8],故鉴定为大黄酸。
化合物 6:黄色粉末,mp 244~245 ℃。
Borntrager 反应呈红色,醋酸镁反应呈橙色,推测
为蒽醌类化合物。ESI-MS m/z: 455 [M+Na]+。
1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 8.01 (1H, d, J = 1.0
Hz, H-4), 7.74 (1H, dd, J = 1.0, 8.0 Hz, H-5), 7.73
(1H, d, J = 1.0 Hz, H-2), 7.68 (1H, t, J = 8.0 Hz, H-6),
7.30 (1H, d, J = 1.0, 8.0 Hz, H-7), 5.10 (1H, d, J = 7.5
Hz, anomeric-H), 4.75 (2H, s, CH2OH), 3.96~3.43
(6H, m, sugar-H)。以上数据与文献报道一致[6],故
鉴定为芦荟大黄素 8-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 7:黄色粉末,mp 221~222 ℃。
Borntrager 反应呈红色,醋酸镁反应呈橙红色,推
测为蒽醌类化合物。ESI-MS m/z: 431 [M-H]-。
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ: 13.17 (1H, br s,
α-OH), 11.25 (1H, br s, β-OH), 7.46 (1H, br s, H-4),
7.28 (1H, d, J = 2.5 Hz, H-5), 7.16 (H, br s, H-2), 7.00
(1H, d, J = 2.5 Hz, H-7), 5.10 (1H, d, J = 5.0 Hz,
anomeric-H), 4.61~3.23 (6H, m, sugar-H), 2.40 (3H,
s, Ar-CH3)。13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6) δ: 186.4
(C-9), 182.1 (C-10), 164.2 (C-6), 161.7 (C-8), 161.0
(C-1), 146.9 (C-3), 136.5 (C-10a), 132.1 (C-4a), 124.1
(C-2), 119.2 (C-4), 114.4 (C-8a), 113.3 (C-9a), 108.3
(C-7, C-5), 100.8 (C-1′), 77.3 (C-3′), 76.4 (C-5′), 73.2
(C-2′), 69.4 (C-4′), 60.6 (C-6′), 21.4 (Ar-CH3)。以上数
据与文献报道一致[6],故鉴定为大黄素 8-O-β-D-吡
喃葡萄糖苷。
化合物 8:无色针晶(甲醇),mp 206~207 ℃。
ESI-MS m/z: 477 [M-H]-, 501 [M+Na]+。1H-NMR
(500 MHz, CD3OD) δ: 7.09 (2H, s, H-2′′′, 6), 6.94
(2H, dd, J = 2.0, 6.5 Hz, H-2′, 6′), 6.90 (2H, dd, J =
2.0, 6.5 Hz, H-3′, 5′), 4.79 (1H, d, J = 7.5 Hz,
anomeric-H), 4.55 (1H, dd, J = 2.5, 12.0 Hz, H-6″),
4.39 (1H, dd, J = 8.0, 12.0 Hz, H-6″), 2.70 (4H, m,
H-3, 4), 2.09 (3H, s, H-1)。13C-NMR (125 MHz,
CD3OD) δ: 212.0 (C-2), 168.7 (C-7″), 157.7 (C-4′),
147.1 (C-3′′′, 5′′′), 140.4 (C-4′′′), 136.8 (C-1′), 130.7
(C-2″, 6″), 122.0 (C-1′′′), 118.3 (C-3′, 5′), 110.9
(C-2′′′, 6′′′), 102.9 (C-1″), 78.6 (C-3″), 76.1 (C-5″),
75.4 (C-2″), 72.6 (C-4″), 65.4 (C-6″), 46.3 (C-4), 30.5
(C-1, 3)。以上数据与文献报道一致[9],故鉴定为
林氏莲花掌素。
化合物 9:无色片状结晶(甲醇),ESI-MS m/z:
325 [M-H]-。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 7.11
(2H, d, J = 8.4 Hz, H-7, 9), 7.00 (2H, d, J = 8.4 Hz,
H-6, 10), 4.87 (1H, d, J = 7 Hz, H-1′), 3.39~4.40
(6H, m, H-2′, 3′, 4′, 5′, 6′), 2.78 (4H, m, H-2, 3), 2.11
(3H, s, H-1)。13C-NMR (150 MHz, CD3OD) δ: 211
(C-2), 157 (C-8), 136 (C-5), 130 (C-6, 10), 118 (C-7,
9), 102 (C-1″), 78.3 (C-3″), 78.2 (C-5″), 75.1 (C-2″),
71.6 (C-4″), 62.7 (C-6″), 46.2 (C-4), 30.2 (C-1, 3)。以
上数据与文献报道一致[10],故鉴定为 4-(4′-对羟基
苯基)-2-丁酮-4′-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 10:白色针晶(甲醇),mp 253~254 ℃,
紫外灯下显蓝紫色荧光。ESI-MS m/z: 389 [M-H]-。
1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 7.43 (2H, d, J = 9.0
Hz, H-2′, 6′), 7.07 (2H, d, J = 9.0 Hz, H-3′, 5′), 7.00,
6.86 (各 1H, d, J = 16.5 Hz, transolefinic H), 6.46 (2H,
d, J = 2.0 Hz, H-2, 6), 6.18 (1H, t, J = 2.0 Hz, H-4),
4.92 (1H, d, J = 7.5 Hz, H-1″), 3.90 (1H, dd, J = 2.0,
12.0 Hz, H-6″), 3.71 (1H, dd, J = 5.5, 12.0 Hz, H-6″),
3.47~3.40 (4H, m, H-2″, 3″, 4″, 5″)。以上数据与文
献报道一致[9],故鉴定为白黎芦醇 4′-O-β-D-吡喃葡
萄糖苷。
化合物 11:白色针晶(甲醇),mp 256~257 ℃,
紫外灯下显蓝紫色荧光。ESI-MS m/z: 541 [M-H]-。
1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 7.29 (2H, d, J = 9.0
Hz, H-2′, 6′), 7.01 (2H, d, J = 9.0 Hz, H-3′, 5′), 6.92,
6.81 (各 1H, d, J = 16.5 Hz, transolefinic H), 6.49 (2H,
d, J = 2.0 Hz, H-2, 6), 6.16 (1H, t, J = 2.0 Hz, H-4),
4.86 (1H, d, J = 7.5 Hz, H-1″), 4.60 (1H, dd, J = 2.0,
12.0 Hz, H-6″), 4.43 (1H, dd, J = 5.5, 12.0 Hz, H-6″),
3.42~3.77 (4H, m, H-2″, 3″, 4″, 5″)。13C-NMR (125
MHz, CD3OD) δ: 168.7 (C-7′′′), 160.1 (C-3″, 5″),
158.9 (C-4′), 147.1 (C-3′′′, 5′′′), 141.6 (C-1), 140.5
(C-4′′′), 133.8 (C-1′), 129.4 (C-2′, 6′), 129.1 (C-α, β),
122.0 (C-1′′′), 118.5 (C-3′, 5′), 110.9 (C-2′′′, 6′′′),
106.6 (C-2, 6), 103.4 (C-4), 102.9 (C-1″), 78.6 (C-3″),
76.3 (C-5″), 75.5 (C-2″), 72.5 (C-4″), 65.4 (C-6″)。以
上数据与文献报道一致 [9],故鉴定为白黎芦醇
4′-O-β-D-(6″-O-没食子酰)-吡喃葡萄糖苷。
化合物 12:无色针晶(甲醇),mp 209~211 ℃。
ESI-MS m/z: 393 [M-H]-, 417 [M+Na]+。1H-NMR
(500 MHz, CD3OD) δ: 6.95 (1H, dd, J = 2.0 Hz, H-5),
6.89 (1H, s, H-4), 6.68 (1H, dd, J = 2.0 Hz, H-7), 5.07
(1H, dd, J = 7.5 Hz, anomeric-H), 3.96 (1H, dd, J =
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2.5, 12.0 Hz, H-6′), 3.76 (1H, dd, J = 6.0, 12.0 Hz,
H-6′), 2.57 (3H, s, COCH3), 2.26 (3H, s, Ar-CH3)。
13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 208.7 (COCH3),
158.7 (C-6), 157.9 (C-8), 154.6 (C-1), 139.9 (C-3), 135.7
(C-10), 123.6 (C-2), 120.2 (C-4), 110.1 (C-9), 105.9
(C-7), 105.0 (C-5), 104.8 (C-1′), 79.3 (C-3′), 78.7 (C-5′),
75.4 (C-2′), 71.7 (C-4′), 63.0 (C-6′), 33.1 (COCH3), 20.8
(Ar-CH3)。以上数据与文献报道一致[11],故鉴定为
6-羟基酸模素-8-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 13:白色絮状固体。ESI-MS m/z: 441
[M-H]-。1H-NMR (600 MHz,CD3OD) δ: 6.95 (2H,
s, H-2″, 7″), 6.93 (1H, d, J = 1.8 Hz, 2-H), 6.81 (1H,
dd, J = 1.8, 7.8 Hz, H-6′), 6.69 (1H, d, J = 7.8 Hz,
H-5′), 5.95 (2H, m, H-6, 8), 5.52 (1H, br d, H-3), 5.03
(1H, s, H-2), 2.99 (1H, dd, J = 4.8, 17.4 Hz, H-4a),
2.90 (1H, dd, J = 1.8, 17.0 Hz, H-4e)。13C-NMR (150
MHz, CD3OD) δ: 167.8 (C=O), 158.1, 158.1, 157.5
(C-9, 5, 7), 146.5 (C-3″), 146.1 (C-3′, 4′), 140.0
(C-4″), 131.6 (C-1′), 121.1 (C-1″), 119.6 (C-6′), 116.2
(C-5′), 115.3 (C-2′), 110.0 (C-2″), 99.6 (C-10), 96.7
(C-8), 96.1 (C-6), 78.8 (C-2), 70.1 (C-3), 27.0 (C-4)。
以上数据与文献报道一致[12],故鉴定为表儿茶素-
3-O-没食子酸酯。
化合物 14:白色粉末,mp 175~177 ℃。ESI-MS
m/z: 289 [M-H]-。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ:
6.83 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-2′), 6.75 (1H, d, J = 8.0 Hz,
H-5′), 6.71 (1H, dd, J = 2.0, 8.0 Hz, H-6′), 5.92 (1H, d,
J = 2.5 Hz, H-8), 5.85 (1H, d, J = 2.5 Hz, H-6), 4.56
(1H, d, J = 7.5 Hz, H-2), 3.97 (1H, m, H-3), 2.84 (1H,
dd, J = 5.5, 16.0 Hz, H-4), 2.50 (1H, dd, J = 8.0, 16.0
Hz, H-4)。以上数据与文献报道的一致[13],故鉴定为
(+)-儿茶素。
化合物 15:无色粒状结晶(甲醇),ESI-MS m/z:
325 [M-H]-。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6) δ:
10.05 (1H, s, 4-OH), 7.64 (1H, d, J = 16.2 Hz, H-7),
7.58 (2H, d, J = 8.4 Hz, H-2, 6 ), 6.80 (2H, d, J = 8.4
Hz, H-3, 5), 6.39 (1H, d, J = 16.2 Hz, H-8), 5.46 (1H,
d, J = 8.4 Hz, anomeric-H), 4.60~3.10 (6H, m,
sugar-H)。13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ: 124.9
(C-1), 130.5 (C-2), 113.6 (C-3), 160.0 (C-4), 115.8
(C-5), 130.6 (C-6), 145.9 (C-7), 115.8 (C-8), 165.3
(C-9), 94.2 (C-1′), 77.8 (C-3′), 76.4 (C-5′), 72.5 (C-2′),
69.5 (C-4′), 60.6 (C-6′)。以上数据与文献报道基本一
致[14],故确定为对羟基苯丙烯酸葡萄糖酯。
化合物 16:无色粒状结晶(甲醇),ESI-MS m/z:
299 [M-H]-。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6) δ:
10.40 (1H, s, OH), 7.87 (2H, d, J = 8.4 Hz), 6.86 (2H,
d, J = 8.4 Hz), 5.53 (1H, d, J = 7.8 Hz, anomeric-H),
3.16~4.60 (6H, m )。13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6)
δ:115.3 (C-3, 5), 119.7 (C-1), 131.8 (C-2, 6), 162.3
(C-4), 164.3 (-COOH), 60.54 (C-6′), 69.5 (C-4′), 72.5
(C-2′), 76.4 (C-3′), 77.8 (C-5′), 94.5 (C-1′)。以上数据
与文献报道基本一致[15],故确定为对羟基苯甲酸葡
萄糖酯。
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