全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 9 期 2012 年 9 月

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暗花金挖耳化学成分研究
苏日娜，武海波，王文蜀*
中央民族大学 生命与环境科学学院，北京 100081
摘 要：目的 研究天名精属植物暗花金挖耳 Carpesium triste 的化学成分。方法 利用硅胶色谱和 Sephadex LH-20 色谱方
法进行分离纯化，应用 NMR 等方法鉴定结构。结果 从暗花金挖耳全草中分离得到 8 个化合物，其中包括 2 个倍半萜类化
合物，分别鉴定为 4α-羟基-9β, 10β-环氧-1βH, 5αH-愈创木-11(13)-烯-8α, 12-内酯（1）、天名精内酯酮（2）；6 个甾醇类化合
物，分别鉴定为豆甾醇-3-O-β-D-葡萄糖苷（3）、豆甾醇（4）、5α, 8α-环二氧-24(S)-甲基麦角甾-6, 22-二烯-3β-醇（5）、5α, 8α-
环二氧-24(S)-甲基麦角甾-6, 9(11), 22-三烯-3β-醇（6）、β-谷甾醇（7）和 β-胡萝卜苷（8）。结论 以上 8 个化合物均为首次
从暗花金挖耳中分离得到，其中化合物 1 的 13C-NMR 数据为首次报道。
关键词：天名精属；暗花金挖耳；倍半萜；4α-羟基-9β, 10β-环氧-1βH, 5αH-愈创木-11(13)-烯-8α, 12-内酯；天名精内酯酮
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2012)09 - 1721 - 03
Chemical constituents from Carpesium triste
SU Ri-na, WU Hai-bo, WANG Wen-shu
College of Life and Environment Sciences, Minzu University of China, Beijing 100081, China
Key words: Carpesium L.; Carpesium triste Maxim.; sesquiterpene; 4α-hydroxy-9β, 10β-epoxy-1βH, 5αH-guaia-11(13)-en-8α, 12-
olide; carabrone

暗花金挖耳 Carpesium triste Maxim. 属于菊科
（Compositae）天名精属 Carpesium L.。该属我国有
17 种，3 变种，少数供药用[1]。暗花金挖耳主要产于
黑龙江、云南、贵州及西藏等地[2]，全草入药，用
于治疗疮疖肿毒、乳腺炎等热毒症[1]。迄今仅有对
暗花金挖耳种子化学成分的相关报道[3-4]，为促进民
族地区特色药用植物化学成分研究，本实验对采自
贵州的暗花金挖耳全草进行分离纯化，得到 8 个化
合物，分别鉴定为 4α-羟基-9β, 10β-环氧-1βH, 5αH-
愈创木 -11(13)- 烯 -8α, 12- 内酯 [4α-hydroxy-9β,
10β-epoxy-1βH, 5αH-guaia-11(13)-en-8α, 12-olide，
1]、天名精内酯酮（carabrone，2）、豆甾醇-3-O-β-D-
葡萄糖苷（stigmasterol-3-O-β-D-glucopyranoside，3）、
豆甾醇（stigmasterol，4）、5α, 8α-环二氧-24(S)-甲基
麦角甾-6, 22-二烯-3β-醇 [5α, 8α-epidioxy- 24(S)-
methylergosta- 6, 9(11), 22-trien-3β-ol，5]、5α, 8α-环
二氧-24(S)-甲基麦角甾-6, 9(11), 22-三烯-3β-醇 [5α,
8α-epidioxy-24(S)-methylergosta-6, 22-dien-3β-ol，6]、
β-谷甾醇（β-sitosterol，7）和 β-胡萝卜苷（β-daucosterol，
8）。所有化合物均为首次从该植物中分离得到，其中
化合物 1 的 13C-NMR 数据为首次报道。
1 仪器与材料
JA2003 电子天平（上海恒平仪器厂）；BT224S
电子天平（北京赛多利斯仪器系统有限公司）；
KQ5200E 超声波清洗器（昆山市超声仪器有限公
司）；X—6 显微熔点仪（北京泰克仪器有限公司）；
Bruker-Vertex 70 FT-IR 红外光谱仪；Bruker DRX
500 超导核磁共振波谱仪（瑞士布鲁克公司）；
Agilent 6890N—5975N 质谱仪（美国安捷伦科技有
限公司）。薄层色谱硅胶（GF254）与柱色谱硅胶
（200～300 目）（青岛海洋化工有限公司）；Sephadex
LH-20（GE Healthcare，瑞典）。
暗花金挖耳全草于2009年7月采自贵州宽阔水
自然保护区，经海南师范大学梁伟教授鉴定为暗花

收稿日期：2011-11-30
基金项目：中央民族大学“111 引智工程” 资助项目（B08044）；中央民族大学“985”工程 III 期资助项目（MUC98504-14，MUC98507-08）；
中央民族大学青年教师重点项目（CUN10A）；北京市教委 2008 科技成果转化与产业化项目
作者简介：苏日娜（1985—），女，蒙古族，内蒙古赤峰市人，硕士研究生，研究方向为天然产物化学。
Tel: (010)68932242 Fax: (010)68932633 E-mail: surina0203@126.com
*通讯作者 王文蜀 Tel: (010)68932242 E-mail: wangws@muc.edu.cn
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金挖耳 Carpesium triste Maxim.。
2 提取与分离
暗花金挖耳干燥全草（337 g）粉碎，每次取 50 g
样品，以 3～5 倍量甲醇为溶剂，用闪式提取器提取，
每次提取不超过 1 min，合并溶液，滤过，减压浓
缩得到黑色黏稠状浸膏 33.5 g。该部分浸膏经柱色
谱，以石油醚-丙酮系统梯度洗脱，梯度为 25∶1→
1∶1→纯丙酮，每 200 mL 为 1 馏份，共得到 10 个
馏份（Fr. 1～10）。各馏份再经硅胶柱色谱、Sephadex
LH-20 柱色谱、重结晶等方法分离纯化，分别从 Fr. 2
（20∶1）中得到化合物 2（91 mg）、4（83 mg）和
7（3.0 mg）；Fr. 3（15∶1）中得到化合物 5（11.6 mg）；
Fr. 4（10∶1）中得到化合物 1（4.2 mg）；Fr. 5（8∶
1）中得到化合物 6（3.7 mg）；Fr. 8（2∶1）中得到
化合物 3（2.7 mg）；Fr. 9（1∶1）中得到化合物 8
（23 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：无色粉末（氯仿）。ESI-MS m/z: 265
[M＋H]+。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 1.62 (1H,
m, H-1), 1.75 (1H, m, H-2α), 1.81 (1H, m, H-2β), 1.92
(2H, m, H-3), 1.79 (1H, m, H-5), 2.43 (1H, m, H-6α),
1.23 (1H, s, H-6β), 2.85 (1H, m, H-7), 4.05 (1H, dd,
J = 10.4, 6.0 Hz, H-8), 3.16 (1H, d, J = 6.0 Hz, H-9),
6.29 (1H, d, J = 3.3 Hz, H-13α), 5.60 (1H, d, J = 3.3
Hz, H-13β), 1.43 (3H, s, H-14), 1.21 (3H, s, H-15)；
13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 48.4 (C-1), 22.5
(C-2), 41.1 (C-3), 79.4 (C-4), 51.5 (C-5), 29.8 (C-6),
43.3 (C-7), 83.4 (C-8), 64.3 (C-9), 63.8 (C-10), 138.7
(C-11), 178.2 (C-12), 120.6 (C-13), 17.3 (C-14), 22.5
(C-15)。氢谱数据与文献报道基本一致[5]，故鉴定化
合物 1 为 4α-羟基-9β, 10β-环氧-1βH, 5αH-愈创木-
11(13)-烯-8α, 12-内酯，本实验首次报道该化合物的
13C-NMR 数据。
化合物 2：无色油状（氯仿），薄层检测在紫外
灯 254 nm 下有荧光。ESI-MS m/z: 249 [M＋H]+。
1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 0.38 (1H, m, H-1),
0.86 (2H, m, H-2), 2.44 (2H, t, J = 7.5 Hz, H-3), 0.30
(1H, m, H-5), 2.23 (2H, m, H-6), 3.09 (1H, m, H-7),
4.67 (1H, m, H-8), 1.48 (2H, m, H-9), 6.12 (1H, d, J =
2.8 Hz, H-13α), 5.48 (1H, d, J = 2.5 Hz, H-13β), 1.00
(3H, s, H-14), 2.07 (3H, s, H-15)；13C-NMR (125
MHz, CDCl3) δ: 34.1 (C-1), 23.9 (C-2), 43.5 (C-3),
208.9 (C-4), 23.4 (C-5), 30.6 (C-6), 38.1 (C-7), 75.6
(C-8), 37.0 (C-9), 17.3 (C-10), 139.0 (C-11), 170.4
(C-12), 122.4 (C-13), 18.2 (C-14), 30.0 (C-15)。以上
数据与文献报道基本一致[6]，故鉴定化合物 2 为天
名精内酯酮。
化合物 3：白色片晶（氯仿），mp 277～279 ℃。
薄层检测在紫外灯 254 nm 下无吸收。ESI-MS m/z:
575 [M＋H]+。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 3.62
(1H, m, H-3), 5.31 (1H, d, J = 4.8 Hz, H-6), 5.16 (1H,
dd, J = 15.2, 8.4 Hz, H-22), 5.04 (1H, dd, J = 15.2, 8.4
Hz, H-23)；13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 37.2
(C-1), 30.2 (C-2), 78.5 (C-3), 39.3 (C-4), 140.9 (C-5),
122.0 (C-6), 32.2 (C-7), 32.0 (C-8), 50.3 (C-9), 36.7
(C-10), 21.3 (C-11), 39.9 (C-12), 42.5 (C-13), 56.6
(C-14), 24.6 (C-15), 28.6 (C-16), 56.1 (C-17), 12.3
(C-18), 19.4 (C-19), 38.9 (C-20), 21.5 (C-21), 138.8
(C-22), 129.5 (C-23), 48.4 (C-24), 31.0 (C-25), 20.9
(C-26), 19.0 (C-27), 24.6 (C-28), 12.4 (C-29), 102.5
(C-1′), 75.1 (C-2′), 78.4 (C-3′), 71.6 (C-4′), 78.3
(C-5′), 62.7 (C-6′)。以上数据与文献报道一致[7]，故
鉴定化合物 3 为豆甾醇-3-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 4：无色针状结晶（氯仿），mp 168～170
℃。薄层检测在紫外灯 254 nm 下无吸收。ESI-MS
m/z: 413 [M＋H]+。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 3.6
(1H, m, H-3), 5.37 (1H, s, H-6), 5.15 (1H, dd, J =
15.2, 8.4 Hz, H-22), 5.02 (1H, dd, J = 15.2, 8.4 Hz,
H-23)；13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 37.4 (C-1),
31.8 (C-2), 71.9 (C-3), 41.7 (C-4), 140.8 (C-5), 121.7
(C-6), 31.9 (C-7), 31.8 (C-8), 50.4 (C-9), 36.6 (C-10),
21.1 (C-11), 40.6 (C-12), 42.2 (C-13), 56.3 (C-14),
24.4 (C-15), 29.0 (C-16), 56.6 (C-17), 12.0 (C-18),
19.4 (C-19), 38.4 (C-20), 20.9 (C-21), 138.1 (C-22),
129.0 (C-23), 49.6 (C-24), 30.4 (C-25), 19.8 (C-26),
20.3 (C-27), 24.6 (C-28), 12.2 (C-29)。以上数据与文
献报道一致[8]，故鉴定化合物 4 为豆甾醇。
化合物 5：无色油状物（氯仿）。薄层检测在紫
外灯 254 nm 下无吸收。ESI-MS m/z: 429 [M＋H]+。
1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 3.97 (1H, t, J = 7.5
Hz, H-3), 6.29 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-6), 6.61 (1H, d,
J = 8.4 Hz, H-7), 0.76 (3H, s, H-18), 0.93 (3H, s,
H-19), 1.02 (3H, d, J = 6.6 Hz, H-21), 5.24 (1H, dd,
J = 13.8, 7.8 Hz, H-22), 5.21 (1H, dd, J = 13.8, 7.8
Hz, H-23), 0.84 (3H, d, J = 6.6 Hz, H-26), 0.83 (3H, d,
J = 6.6 Hz, H-27), 0.92 (3H, d, J = 6.6 Hz, H-28)；
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13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 34.5 (C-1), 30.0
(C-2), 66.2 (C-3), 36.7 (C-4), 81.8 (C-5), 135.2 (C-6),
130.6 (C-7), 79.2 (C-8), 50.8 (C-9), 36.6 (C-10), 20.3
(C-11), 39.1 (C-12), 44.2 (C-13), 51.4 (C-14), 23.1
(C-15), 28.5 (C-16), 56.0 (C-17), 12.7 (C-18), 17.9
(C-19), 39.5 (C-20), 20.6 (C-21), 135.1 (C-22), 132.1
(C-23), 42.1 (C-24), 32.9 (C-25), 19.5 (C-26), 19.7
(C-27), 17.4 (C-28)。以上数据与文献报道一致[9]，故
鉴定化合物 5 为 5α, 8α-环二氧-24(S)-甲基麦角甾-6,
22-二烯-3β-醇。
化合物 6：无色油状物（氯仿）。薄层检测在紫
外灯 254 nm 下无吸收。ESI-MS m/z: 427 [M＋H]+。
1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 3.97 (1H, m, H-3),
6.30 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-6), 6.63 (1H, d, J = 8.4 Hz,
H-7), 5.45 (1H, d, J = 5.7 Hz, H-11), 0.76 (3H, s,
H-18), 0.93 (3H, s, H-19), 1.03 (3H, d, J = 6.6 Hz,
H-21), 5.26 (1H, dd, J = 13.8, 7.8 Hz, H-22), 5.23
(1H, dd, J = 13.8, 7.8 Hz, H-23), 0.84 (3H, d, J = 5.7
Hz, H-26), 0.83 (3H, d, J = 5.7 Hz, H-27), 0.92 (3H, d,
J = 6.6 Hz, H-28)；13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ:
34.5 (C-1), 29.8 (C-2), 66.3 (C-3), 36.8 (C-4), 81.9
(C-5), 134.3 (C-6), 131.4 (C-7), 79.2 (C-8), 142.6
(C-9), 36.6 (C-10), 120.1 (C-11), 39.4 (C-12), 44.9
(C-13), 51.4 (C-14), 23.4 (C-15), 28.4 (C-16), 55.9
(C-17), 12.4 (C-18), 17.6 (C-19), 39.4 (C-20), 20.5
(C-21), 135.0 (C-22), 132.0 (C-23), 41.7 (C-24), 32.7
(C-25), 19.0 (C-26), 19.8 (C-27), 17.3 (C-28)。以上数
据与文献报道一致[9]，故鉴定化合物 6 为 5α, 8α-环
二氧-24(S)-甲基麦角甾-6, 9(11), 22-三烯-3β-醇。
化合物 7：白色晶体（氯仿），mp 140～142 ℃。
薄层检测在紫外灯 254 nm 下无吸收。ESI-MS m/z:
415 [M＋H]+。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 5.35
(1H, dd, J = 2.9, 5.2 Hz, H-6), 3.53 (1H, m, H-3), 1.02
(3H, s, H-18), 0.93 (3H, d, J = 6.6 Hz, H-21), 0.84
(6H, d, J = 5.6 Hz, H-26, 27), 0.82 (3H, s, H-19), 0.69
(3H, t, J = 5.6 Hz, H-29)。TLC 检测与 β-谷甾醇对照
品 Rf 值相同，混合测定熔点不下降，故鉴定化合物
7 为 β-谷甾醇。
化合物 8：白色粉末，mp 291～292 ℃。紫外
灯下薄层检测有荧光，喷洒 10%硫酸-乙醇显色剂显
紫红色。13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 37.1 (C-1),
31.5 (C-2), 77.1 (C-3), 39.5 (C-4), 140.6 (C-5), 121.4
(C-6), 29.4 (C-7), 31.6 (C-8), 49.7 (C-9), 36.4 (C-10),
20.8 (C-11), 38.5 (C-12), 42.0 (C-13), 56.4 (C-14),
24.0 (C-15), 28.0 (C-16), 55.6 (C-17), 12.0 (C-18),
20.1 (C-19), 35.7 (C-20), 19.5 (C-21), 31.6 (C-22),
25.6 (C-23), 45.4 (C-24), 28.9 (C-25), 19.3 (C-26),
19.2 (C-27), 22.7 (C-28), 12.3 (C-29), 101.0 (C-30),
73.6 (C-31), 77.0 (C-32), 70.2 (C-33), 76.9 (C-34),
61.3 (C-35)。同 β-胡萝卜苷对照品 TLC 对照，混合
点样后经多个展开系统展开均为 1 个斑点，混合后
测定熔点不变，故鉴定化合物 8 为 β-胡萝卜苷。
致谢：海南师范大学生命科学学院吴俊秋、谌
希采集植物样品；海南师范大学生命科学学院梁伟
教授协助核对和鉴定标本。
参考文献
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