全 文 ：第 五 卷第 二 期
19 5 7年 6 月
葵 学 学 报 V o l -
A C T A P H A R M A C E U T I C A S IN I CA J U九 6
N O
.
2
19 5 7
胡粟 卜子 (假鹤虱)的初步化学研究 ” ’
朱元龙` 徐择邹 刘宝善 渴腾汉
(中国人民解欣军医学科学院 )
华北各省所替用有强大报虫力的天名精果实称为鹤虱田 ;而南方数省常用 胡 获 卜
子作服虫羹也称之为鹤虱 ;今暂称前者为其鹤虱 , 后者为假鹤虱 . 南方中药端通常以假
鹤虱代替具鹤虱 . 查天名精屑于菊科 , 学名为 aC rP es 多u m ab r o t a on ids, L . sP . p l. 8 6仇
而胡荻 卜子屡于撒形花科 , 学名为 D au clt 、 二` , ,ot a , L . sP . p l . 24 0 ,在本草糊 目土李时珍
指出胡藕 卜子主治久痢 21[ ; 但其有效成分为何物 ,’ 迄今文献土尚然报告 .
至于胡藏 卜子的化学成分 , 早于 1 9 0 7 年由 P ict er 及 C ou rt 两氏提得似烟酸之液
体生物酸即 ,命名 D a u e i n e C i 1 H ; , N Z〔` , , 以后厉挺 R i e h et r O J、 朝比奈〔 6,月等分别研究欧
产 、 日产胡藻 卜子之捧费油 , 井从中分得松油二圈埋 ( iP en en ) 、 l一捧檬烬 (l 一m on en e) 、
胡藕 卜醇 ( d u e o l ) 、胡幕 卜次醇 ( e a r o t o l ) 、 栩辛酮 ( a s a r o n e ) 等 . 1 9 6 3 年 A g a r w al 氏
争日j报告没有分离得生物酸 , 仅在其实撇 ( 11 )部分有试的反应 , 拜云此部分有暂时降低
血压作用 . 至于国产胡藻 卜子 , 1 9 53 年首先由朱任宏攀习作初步考察 , 靓实其挥 登 油
中除含有韧辛酮和攀沙倍半菇萃 (b i s ab ol le l e) 等物外 ; 井分离得顺芷酸 ( it gl ie ac id) 、
知辛醛 ( as at al de h沁 e) 及一种固醉 . 最近井杭方攀 ,01 又得一种熔点为邓一29 O C 之舞
色针晶 。
我仍从土海桑铺嶙得胡落 卜子 , 艇初步孽定为扛胡蒸 卜子 (D 口琳公 ca or t a, L . sP . p L
触 0) ,艇过分析 , 未能找出生物酸 , 但分出摊登油 、 翘辛醛以及一种尚未报告过的黄色精
晶 , 分子式为 1C 6 1H 7 O , , 攫初步拭瞰可能为蕙醒类物 ; 另外还分出二种固醇类物 , 其熔
点分别为 1璐一 1的 “ C 及 2 05 “ C , 由于含量太少 , 分子式未定 . 后来从上海市镌另买到
一种与前者不同之胡藻 卜子 , 握初步霎定为黄胡幕 卜子 ( Z灿cu us au r a u s , D es f . eT bA 一
ba nt i ;触 2 t 61 ) . 关于其化学成分 ,除与扛胡藕 卜子相同外 ,还分得一种白色蜡状物 ,分子
式确定为 4C 。 H 、 , m . p . 52 一 53 “ C . 前述的黄色桔晶 , 粗初步献麟 , 在拭管中对痢疾栩菌
于谈度 1 2 5刀毫升时即出现抑制其生长作用 ; 这一点 , 对李时珍本草翩 目所甜 “主治 久
1 9 5 6 年 1 1 月 1 9 日收到 .
木文承朱任宏先生唠遥捆辛醛作况合济点藏跳 , 牙翁慧珍及百采 n助同志担任元素分析 , 毛培荃同志担任抗菌
拭致 ,珑此一井志榭 。
1 57
DOI : 10. 16438 /j . 0513 -4870. 1957. 02. 012
, , 一
1 5 8 奖 学 学 报 5卷
痢 ” , 获得初步荻实 。 至于上述其他成分有姆服虫效力 , 尚须进一步作葵理献级以敲明
之 。
实 脸
我仍的献输是依照下列系扰进行 :
材料
土以 9 3写乙醉渗硬
渗硬液
工减压蒸去 乙醉
残法
工加水
油唇
一 ,迪鱼迷韶探聂油 残渣
皂化后用
乙醚抽提
水晋
土以乙醚抽提
水唇
一生竺塾逝鉴氟仿唇 水誉
工 土加
乙醚臀
工
得栩辛醛
m
.
P
.
1 1艺口C
1
1
,土岁
乙醚抽出物
上
以乙醇分
步枯晶之— 一 、 一 一、 、
得黄色
枯古占
C :
.
H
, 7
O
e
d
.
p
.
e 3 0
O
C
的鼠 t)j 打卜IU
工
拿寻廿昔状物
4C
o
l l
a :
m p 5 2一 5 3 ` C
(此仅在黄胡灌 卜子含有之 )
易溶者 滩溶者
白色柱状枯晶 白色瑰状枯晶
m
·
p
.
10 8一 i 0 9 O C m . p . 2 0 5 . C
1
. 挥翌油
取市售材料扛胡熟 卜子 , 黄胡毅 卜子 各 2 . 5公斤 , 依同样方法分别进行 ;即加昭 % 一
95 形 重蒸馏之乙醇 , 在室温下渗澳 , 浸出液在 的 “ C 以下减压淡精蒸去乙醉 ; 于是得棕
黑色油状物 , 加热水 , 分出油状物 , 同时井进行水蒸气蒸馏 ; 得黄色摊鳌 i由. 将此油溶于
乙醚 ,井用水洗滁 , 又加热水硫酸钠脸水后 , 蒸去乙醚得特殊香味之挥鳌油 . 侧定其物
理常数如表 1 .
1
. 固醉类物霄
将上述巳蒸去挥登油后腾剩于蒸谧瓶 中不挥登的油状物 , 加 40 少。氧氧化钾乙醉液 ;
加热溶解之 ; 回流半小时 , 放置冶却 . 然后加 10 倍址的水 , 再用大量乙醚分 数次板摇 ;
合并乙醚抽出液 , 趣洗瀚干燥 , 援缩后即有自色桔品析出 . 用丙酮溶解 , 脱色 重精品 . 再
用然水乙醉分步桔晶 , 得到一种较易溶于乙 醉的柱状白色桔 L昂, m . p . 10 。一 1 09 O c . 对
2 期 朱元龙等 : 胡藻 卜子 (假鹤虱 )的初步化学研究 1 59
黄 胡 藕 卜 子 杠 胡 藕 卜 子
得 量 2丫 2叮
如 色 黄淡带青色 淡黄色
比 雷 d幼0 . 8 76 9 d幼0 . 8 7 58
折 光 率 n监1·4 96 0 n监1· 4 9 4 9
上七 旋 光 度 ta 〕台一 6 5 . 5 (渡度 二 01 ` 氮仿 ) 〔 a冶币 8· 1 (澳度 二 10 %叙仿 )
酸 价 2 . 6 0 1一 78
皂 化 价 2 8 . 56 …, 6· 8 8
L i e be n n
a n n 氏反应初呈扛色 , 后变为深椽色 . 另一为较难溶于乙醉的白色瑰状桔 品 ,
m
·
p
.
2 0 5
O
C 对 L i e be r m a n n 氏反应呈紫杠色 .
1 1
. 栩辛醛
乙醇浸出物 , 加热水 , 分出油屠后 ;水液滤过 , 得澄清透明扛色液 、 然后以乙醚分多
次振摇 ;合并乙醚振出液 , 蒸去乙醚 . 加水 ,拜于沸水浴上加热 , 用活性炭脱色 , 迅速趁热
过滤 ,滤液放置于冰箱中 ,不久即有白色桔品析出 。 滤出桔晶 , 再溶于沸水中 , 用水重桔
晶数次得白色针状桔品 .m p . 1 2 O C . 不含氮 , 硫及卤素 , 易溶于乙醇 . 对 Br a衡氏生沉
拭剂生叙色沉凝 . 对鲍和亚硫酸氢钠生桔晶性沉淀 . 能还原费林氏液 .对联苯胺拭液淀 .
分析 : C i。 H 、 : O ;
卦算值形 : C , 6 1 . 2 1 , H 6 . 14 ; 分子量 1 9 6 . 2 。
实墩值 形: C , 6 1 . 34 , 6 1 . 3 8 ; H , 6 . 4 2 , 6 . 4 0 ; 分子量 1 8 0 ( R a st 氏法 ) .
缩氨眠衍生物的制备 : 取针状桔晶 (lC o H :刃O 和盐酸氨眠各 6 0 毫克 , 加然水醋酸
钠 75 毫克 , 溶于少量稀醇中 , 然后于水浴上加热迥流半小时 . 放冷即有桔晶析出 , 滤
出 , 用稀乙醇重桔晶 ,得白色柱状桔晶 , m :P 2以一 205 O .C
又与由朱任宏先生黔予之知辛醛作混合熔点侧定 , 桔果熔点不下降 . 故确定此物扣
辛醛撅疑 .
IV
. 抗痢有效成分黄色桔晶 ( cl 6 H 17 O S) 之分离
上述极乙醚抽过后之水浓液 , 借于水浴上 , 服除珑余之乙醚 。 之后 , 用氮仿多次抽
提 , 合拜氧仿抽出液 ;干燥后 ,蒸去氯仿 , 得杠棕色珑渣 . 加丙酮 ; 加热 ; 放置后 , 有沉淀
析出 . 滤出沉淀 , 拜再棘溶于氯仿中 ; 加活性炭 , 于水浴上加热迥流半小时 ,趁热过滤 ,
滤液呈淡黄色 . 没精后放于冰箱中数 日 , 即有美丽的黄色桔晶析出 ,含量豹 .0 0 1 ;石. 此桔
晶于氯仿中重桔晶 , 得榨檬黄柱状桔晶 (圈 l) , d . p . 2 3 0 OC ,不含氮 、硫 、 卤素 . 在氛仿 、
酚中榕解 . 在水 、 乙醉 、 苯 、 丙酮等其他溶剂溶解度很小 。 有下列反应 :
1启 0 集 学 学 报 5卷
1
.
10外 卜运 H O榕液 :呈淡赶色 。
久 载粉加盐酸 :黄色渭失至然色 。
3
.三氮化娜 氛仿液 :
然变化 。
4
.谧硫酸 :呈叙色 。
5
.费林氏液 :然输在
水解前后均然反应 .
6
.三氯化轶献液 :撅
反应 。
7
.滇氨水 :呈杠色 。
分析 :C :。 H i : O,
朴算值肠 : C , 6 6 . 9 7 ; H 5 . 0 8 ; 分子量 8 8 7声9 .
实旅值肠 : C , “ .了7 , 盯 .邓 ; H , 6 . 6 5 ; 6 . 1 1 ; 分子最 3 5 1 · 0 ( R a s t 氏法 ) .
2 , 4 二稍墓苯腺衍生物的制备 : 取黄色枯晶少并溶于乙醇中 , 加 久4 二稍基苯阱乙
醉液 ,即有格晶析出 ,以此枯晶于乙醇
中重格晶得杠棕色针形枯晶 (圈为 ,熔
点为邓6 . C (分解 ) 。
由上越拭艘 , 此黄色枯晶可能为
慈限类衍生物。
.v 蜡状成分 ( C如 H动 之分离
除了用杠胡籍 卜子进行化学成分
橄查外 , 并用同样方法将黄胡葱 卜子
进行化学成分愉查 , 枯果其他成分相 目 2 黄色拮晶之 2、 4二硝基苯腺 ( 85 苏 )
同 。 仅在抓仿振指过之水榕液中获得一种蜡状成分。 其分离方法是 : 将氯仿振播过之
水溶掖 ,加睑至户H 拐后 ,再用氛仿抽提多次 ,合并氛仿抽出液 , 干操并蒸去氯仿 , 即有
白色片状物析出 . 滤集沉徒,斡榕于热丙酮 ,加活性炭脱色 ,趁热过滤 , 滤液放冷 , 即有
蜡状有光泽物析出 。 以丙酮重桔晶 m .P j ,一昭 。 C ,不含氮 、 硫及卤素 。
分析 : C叨场 ,
针算值外: C , 8反8 1 , H , 1 4 . 6 9 , 分子量 6 6 3 . 0 5 。
实 . 值肠 : C ,肠 .邓 ,必 . 9 1 ; H , 1 4 .蛆 , 1 4· 8 1 ; 分子量 5 6 5· 8 ( Ra s t 氏法 ) .
一—
2期 朱元龙等 : 胡藕 卜子 (假鹤虱)的初步化学研究 1 61
桔 兼
卜;
l卜分`r叭
民
}
从上海市售之鹤虱 (胡粟 卜子 )进行化学成分分析的精果 : 除有挥聆油 、 知辛醛外 ,
还有一种文献上未曹报告过的其有抗痢疾知菌的黄色桔晶 , 分子式为 lC 。 H l : 0 8 , d . .P
2 30
O
C
, 可能是蕙醒类衍生物 . 另分得二种固醉类物 , 熔点分别为 10 8一 10 9 O C 及加 5 O C 。
并且比较了市售叙胡藕 卜子及黄胡藕 卜子的化学成分 , 黄胡藕 卜子除含有 分子式 为
C 4。 H 、 2之蜡状有光津之白色物外 , 其他成分均与杠胡藏 卜子相同 .
参 考 文 献
【1 〕 朱朗 : 中羹的夔理与应用 , 1954 , 第 58 耳北京 , 健康害店 .
〔 2 〕 李时珍 :本草祝目 , 卷 郎 , 81 一 8 2夏 (商务版 ) .
[ 3 〕 P二ct e t , A . C o ur t , G . : 及 r . , 1 9 07 , 40 , 3 7 7 1 .
[ 4 」 H e nr y : 升已 P l a n r 刁 l左a l o油 . , 1 9 4 9 , 7 7 3 .
[ 5 J R i
e
h t
e r ,
L
.
E
.
: 月r hc . P加加 . , 19 0 9 , 2 4 7 , 3 9 1 .
[ 6 ] 朝比奈泰窿 、绿本赳夫 , 日本夔学杂志 , 1 9 2 5 , 525 , 9 6 0 。
【7 〕 朝比奈泰音 、 缘本赶夫 , 日本整学杂志 , 1 92 6 ,匀日, 1 003 .
〔 8 」 A g ar w a l , S . L . D a n d in y a , P . C . S hamr
a , V
.
N
.
: 了耐了a n 丹ar m配 al l , 1 9 5 3 , 8 , 2 9 2。
[ 9 ] 朱任安 、李宗泪 : 夔学学报 , 1 9 5 3 , 1 , 7 3 。
〔10 〕 矜植方 ,金昭英 : 中夔胡覆 卜子 (市曾代鹤虱子 )成分研究初步报告 , ( 1 9 56 年中国夔学会上海分会输文宜彼 ) .
A C H EM IC A L S T U D Y O F C H IN E S E D R U G一F A L S E H O 一H S IH -
T H E F R U IT O F D A U C 〔15 C A R O T A , L . (U M B E L L I F ER A E )
( A b st r a e t )
C H u Y u 人N 一 L u N c , H s u C H E 一 L xN , L l u P A o 一 s H u A N , T 人N e T E N e 一H ^ N
A e e o r id n g t
o
ou
r p er il n it n a巧 w o r k , t h e e巧 s t a l l in e s u b st a n e e s i s o l a et d f rom tha
C h in e s e dur g一F a lse H o 一 H isl , t h e f ur i t o f D a uc us caor at, L
. , a r e e o m OP se d
o
f tw
o k i n d s
o f s et r o l s
, o
en in p isr m, m
.
p
.
1 0 8
一
1 0 9
O
C
, a n d t h e o t h e r in
r h o m b
o id
一 e yr s at l
,
m
.
p
.
2 0 6
“
C
,
b o t h n o t p r e vi o u s ly er p o ert d
.
T h e w hi t
e 一 c l ,
ys at l 1
5 o f u kn n o wn co
n s it ut t i
o n
,
m
.
p
.
6冬 5 3 OC , iw ht a n e m iP ir e a l fo rn u l a o f C ; 。H s 2
.
T ha ye l low i
s h p ir s m
a
ict
e yr at a l
lien
e
om
p o u n d
o
f
a n t h
r a q u i n o en
一 l ik e e o m p ou n d
,
m
.
p
.
2 3 0
“
C w i t h d ec o m p佣 i it on
a n d i t
s e
m iP ir ca l f o r m u l a 15 C i o H i 70 o
.
rP
e l il n i n a 巧 e x ep ir m e n t i n山 e a t e s t h a t ht e
” 110硒hs e卿 t a ls i n h ib i t t h e g r o wt h o f d y se n t e ir e b a e i l l u s, ve e n i n a id lu it o n a t 12 6少
eP
r m l
.
T ih
s e o n f i
rm s t h e s at t e m
e n t i n P e n T s a o (hC i
n e se m
a et ir a m de i
e a ) ht a t
t h e f ur i t o f D哪公 ca or at, L . 15 u se f u l i n t h e t r e a mt e n t o f e h or n i e d y se n et yr .