全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 7 期 2011 年 7 月

• 1282 •
互叶白千层的化学成分研究
刘布鸣 1, 2, 董晓敏 1, 2, 黄 艳 1, 2, 林 霄 1, 2, 卢文杰 1, 2, 牙启康 1, 2
1. 广西壮族自治区中医药研究院，广西 南宁 530022
2. 广西中药质量标准研究重点实验室，广西 南宁 530022
摘 要：目的 研究互叶白千层 Melaleuca alternefolia 的化学成分。方法 采用硅胶柱色谱和重结晶方法进行分离纯化，根
据理化性质和波谱数据鉴定其结构。结果 分离得到了 12 个化合物，鉴定了 11 个化合物，分别为：n-tricontyl-4- cinnamate
（1）、槲皮素（2）、山柰酚（3）、白桦脂酸（4）、没食子酸（5）、没食子酸乙酯（6）、β-谷甾醇（7）、原儿茶酸（8）、胆甾
醇（9）、三十二醇（10）、吉达酸（11）。结论 除化合物 5、7 外，其他 9 个化合物为首次从该属植物中分离得到；除化合
物 4 外，其他 10 个化合物为首次从该植物中分离得到。
关键词：桃金娘科；互叶白千层；n-tricontyl-4-cinnamate；原儿茶酸；胆甾醇
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2011)07 - 1282 - 03
Chemical constituents of Melaleuca alternefolia
LIU Bu-ming1, 2, DONG Xiao-min1, 2, HUANG Yan1, 2, LIN Xiao1, 2, LU Wen-jie1, 2, YA Qi-kang1, 2
1. Guangxi Institute of Traditional Medical and Pharmaceutical Sciences, Nanning 530022, China
2. Guangxi Key Laboratory of Traditional Chinese Medicine Quality Standards, Nanning 530022, China
Key words: Myrtaceae; Melaleuca alternifolia (Maiden et Betche) Cheel; n-tricontyl-4-cinnamate; protocatechuic acid; cholesterol

互叶白千层为桃金娘科白千层属互叶白千层
Melaleuca alternefolia (Maiden et Betche) Cheel，原产
于澳大利亚的新南威尔士州和新西兰的部分地区[1]。
20世纪90年代，我国广东、广西、海南、福建、云
南等地引进种植。互叶白千层的枝叶提取出的挥发油
对细菌、真菌和病毒具有较强的杀灭和抑制作用，在医
药上广泛用于治疗由细菌和真菌引起的皮肤黏膜感染、
烧伤、烫伤处理以及制造消毒杀菌膏、兴奋剂、防腐剂
和祛痰剂，目前互叶白千层的研究多集中在其植物栽
培及挥发油方面，而该植物的化学成分尚未有详细
的报道[2]。本实验对互叶白千层化学成分进行了系统
研究，分离得到了12个化合物，根据理化性质和光
谱数据，鉴定了11个化合物，分别为：n-tricontyl-
4-cinnamate（1）、槲皮素（quercetin，2）、山柰酚
（kaempferol，3）、白桦脂酸（betulinic acid，4）、没
食子酸（gallic acid，5）、没食子酸乙酯（ethyl gallate，
6 ）、 β- 谷甾醇（ β-sitosterol ， 7 ）、原儿茶酸
（protocatechuic acid，8）、胆甾醇（cholesterol，9）、
三十二醇（n-dotriacontanol，10）、吉达酸（n-gheddic
acid，11）。其中，除化合物5、7外，其他9个化合物
为首次从该属植物中分离得到；除化合物4外，其他
10个化合物为首次从该植物中分离得到。
1 仪器与材料
国产 X—4 熔点仪测定（上海精科物理光学仪
器厂）；Bruker Tensor 27FTIR 型红外光谱仪（溴化
钾压片）；Shimadzu UV 2550 型紫外光谱仪；Bruker
Dre—600 兆核磁共振仪；Bruker Am—500 兆超导
核磁共振仪；Finnigan Trace DSQ 四极杆质谱仪；
Waters Autospec premier P776 高分辨质谱仪；柱色
谱和薄层色谱用硅胶由青岛海洋化工厂生产；所用
试剂均为分析纯。
互叶白千层干燥枝叶，采集于广西钦州市郊，
经广西中医药研究院中药研究院赖茂祥研究员鉴
定为互叶白千层 Melaleuca alternefolia (Maiden et
Betche) Cheel。
2 提取与分离
互叶白千层 2.2 kg，阴干，粉碎，95%乙醇加
热回流提取 6 次，每次 10 L，合并提取液，减压回

收稿日期：2010-11-06
基金项目：广西科学基金资助项目（桂科自 2010GXNSFB013085）
作者简介：刘布鸣，男，研究员，从事中药、天然药物化学成分与质量标准研究。Tel: (0771)5883405 E-mail: liubuming@yahoo.com.cn
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 7 期 2011 年 7 月

• 1283 •
收乙醇得浸膏。依次用石油醚、氯仿、醋酸乙酯萃取，
回收溶剂后分别得提取物 83、30、50 g。石油醚部位
经硅胶柱色谱，石油醚-醋酸乙酯（98∶2→90∶10）
梯度洗脱，得 126 个流份（1 000 mL/份），第 10～17
流份经重结晶得化合物 12（15 mg）；第 33～42 流份
经反复硅胶柱色谱和重结晶得化合物 10（10 mg）、11
（25 mg）；第 45～53 流份经反复重结晶得化合物 7（52
mg）；第 56～60 流份经反复硅胶柱色谱和重结晶得化
合物 1（18 mg）。醋酸乙酯部位经硅胶柱色谱，先用
石油醚-醋酸乙酯（80∶20→50∶50）梯度洗脱，最
后用 90%乙醇洗脱，得 170 个流份（1 000 mL/份），
第 5～6 流份经反复重结晶得化合物 4（13 mg）；第
35～109流份经反复硅胶柱色谱氯仿-甲醇-水（9∶1∶
0.1）洗脱和重结晶得化合物 2（51 mg）、3（23 mg）、
9（32 mg）、6（33 mg）和 8（13 mg）；第 128 流份
经反复硅胶柱色谱氯仿-甲醇-水（9∶1∶0.1）洗脱和
重结晶得化合物 5（10 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：白色粉末状结晶（石油醚-醋酸乙酯），
mp 90～91 ℃。EI-MS m/z : 585 [M＋H]+。HR-EI-MS
m/z: 584.517 0 [M]+（计算值 584.516 8），确定相对
分子质量为 584，分子式为 C39H68O3，不饱和度为
6。 MeOHmaxUV λ (nm): 269, 326。 KBrmaxIR ν (cm−1): 3 365,
1 678, 1 600, 1 510, 714。1H-NMR (500 MHz, CDCl3)
δ: 0.88 (3H, t, J = 6.7 Hz, CH3), 1.27 (2nH, br s, CH2×
n), 1.69 (2H, q, J = 7.6, 6.3 Hz, CH2CH2O), 4.22 (2H,
t, J = 6.7 Hz, CH2O), 6.31 (1H, d, J = 15.9 Hz, H-α),
6.86 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-3′, 5′), 7.44 (2H, d, J = 8.5
Hz, H-2′, 6′), 7.63 (1H, d, J = 15.9 Hz, H-β), 4.22 (2H,
t, J = 8.5 Hz), 0.88 (3H, t, J = 6.7 Hz)；13C-NMR (125
MHz, CDCl3) δ: 167.7 (C-1), l15.6 (C-2), 144.4 (C-3),
127.2 (C-1′), 157.7 (C-4′), 115.8 (C-3′, 5′), 129.9 (C-2′,
6′), 64.7 (C-1″), 28.7 (C-2″), 29.7, 29.6, 29.5, 29.3,
29.7～26.0, 26.0, 31.9, 22.7, 14.1 (C-30″)。以上数据与
文献报道一致[3]，故化合物 1 鉴定为 n-tricontyl-
4-cinnamate。
化合物 2：黄色针晶（氯仿-甲醇），mp 314～
315 ℃。EI-MS m/z: 303 [M＋H]+。 KBrmaxIR ν (cm−1):
3 365, 1 667, 1 613, 1 511, 1 241, 1 213, 1 165, 999, 885,
819。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6): δ 6.18 (1H, d, J =
2.0 Hz, H-6), 6.41 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 6.89 (1H, d,
J = 8.5 Hz, H-5′), 7.53 (1H, dd, J = 8.5, 2.22 Hz, H-6′),
7.68 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-2′), 9.38 (1H, br s, 3′-OH),
9.32 (1H, br s, 4′-OH), 9.60 (1H, br s, 3-OH), 10.79 (1H,
br s, 7-OH), 12.49 (1H, br s, 5-OH)；13C-NMR (125 MHz,
DMSO-d6) δ: 145.5 (C-2), 136.1 (C-3), 176.3 (C-4), 161.2
(C-5), 98.6 (C-6), 164.3 (C-7), 93.8 (C-8), 156.6 (C-9),
103.5 (C-10), 122.4 (C-1′), 115.5 (C-2′), 145.5 (C-3′),
147.2 (C-4′), 116.1 (C-5′), 120.4 (C-6′)。以上数据与文献
报道完全一致[4]，故化合物 2 鉴定为槲皮素。
化合物 3：黄色针晶（氯仿-丙酮），mp 276～
278 ℃。盐酸-镁粉反应阳性，FeCl3 反应阳性。
KBr
maxIR ν (cm
−1): 1 670, 1 615, 1 595, 1 520, 1 240,
1 170。EI-MS m/z: 286 [M]+, 258, 229, 121, 93, 69。
1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6) δ: 12.49 (1H, s,
5-OH), 8.05 (2H, d, J = 8.9 Hz, H-2′, 6′), 6.93 (2H, d,
J = 8.9 Hz, H-3′, 5′), 6.44 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8),
6.19 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6)；13C-NMR (125 MHz,
DMSO-d6) δ: 176.4 (C-4), 164.4 (C-7), 161.2 (C-9),
156.6 (C-5), 159.7 (C-4′), 147.3 (C-2), 136.1 (C-3),
130.0 (C-2′, 6′), 122.1 (C-1′), 115.9 (C-3′, 5′), 103.5
(C-10), 98.7 (C-6), 93.9 (C-8)。以上数据与文献报道
完全一致[5]，故鉴定化合物 3 为山柰酚。
化合物 4：白色羽状结晶（氯仿-甲醇），mp 273～
275 ℃。 KBrmaxIR ν (cm−1): 3 450 (OH), 3 074, 2 941, 2 869,
1 688 (C=O), 1 642 (C=C), 1 388, 1 376 [-CH (CH3)2],
1 043 (C-O)。EI-MS m/z: 456 [M]+。1H-NMR (500
MHz, CDCl3) δ: 0.77 (3H, s, H-24), 0.87 (3H, s, H-25),
0.96 (3H, s, H-23), 0.98 (3H, s, H-26), 1.02 (3H, s,
H-27), 1.71 (3H, s, H-30), 3.19 (1H, dd, J = 11.5, 5.0
Hz, H-3), 4.60 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-29a), 4.73 (1H, d,
J = 2.0 Hz, H-29b)；13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ:
38.7 (C-1), 27.2 (C-2), 78.3 (C-3), 38.6 (C-4), 55.5
(C-5), 18.2 (C-6), 34.2 (C-7), 40.6 (C-8), 50.5 (C-9),
36.7 (C-10), 20.7 (C-11), 25.5 (C-12), 38.3 (C-13), 42.2
(C-14), 30.3 (C-15), 32.0 (C-16), 56.1 (C-17), 46.9
(C-18), 49.2 (C-19), 150.6 (C-20), 29.4 (C-21), 37.0
(C-22), 26.6 (C-23), 15.3 (C-24), 16.0 (C-25), 16.1
(C-26), 14.7 (C-27), 178.6 (C-28), 108.7 (C-29), 18.0
(C-30)。以上波谱数据与文献报道基本一致[6]，故鉴
定化合物 4 为白桦脂酸。
化合物 5：无色针晶 (甲醇), mp 237～238 ℃。
ESI-MS m/z: 171 [M＋H]+。 KBrmaxIR ν (cm−1): 3 495, 3 280,
3 060, 2 655, 1 649, 1 614, 1 545, 1 325, 1 220, 866。
1H-NMR (500 MHz, MeOD): δ 7.08 (s, 2H)；13C-NMR
(125 MHz, MeOD) δ: 169.5 (COOH), 143.9 (C-3, 5),
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 7 期 2011 年 7 月

• 1284 •
138.2 (C-4), 120.6 (C-1), 108.9 (C-2, 6)。以上数据与文献
报道完全一致[7]，故鉴定化合物 5 为没食子酸。
化合物 6：无色针晶（氯仿-甲醇），mp 151～
152 ℃。EI-MS m/z: 198 [M]+。 KBrmaxIR ν (cm−1): 3 452,
3 299 (OH), 3 061 (Ar-H), 1 707 (C = O), 1 621,
1 535, 1 470 (Ar-C=C), 1 257, 1 120 (C-O-C)。1H-NMR
(500 MHz, CDCl3) δ: 1.33 (3H, t, J = 8.00 Hz, CH3),
4.27 (2H, q, J = 8.00 Hz, CH2), 7.04 (2H, s, H-2, 6)。
以上数据与文献报道相一致[8]，故鉴定化合物 6 为
没食子酸乙酯。
化合物 7：白色针状结晶（石油醚-醋酸乙酯），
mp 139～140 ℃，Liberman-Burchard 反应为阳性。
EI-MS m/z: 414 [M]+。 KBrmaxIR ν (cm−1): 3 415, 2 965,
2 950, 2 863, 1 645, 1 445, 1 373, 1 061, 1 022, 950,
800。以上数据与文献数据一致[9]，并与 β-谷甾醇共
薄层，Rf 值相同，与对照品混合熔点不下降，故鉴
定化合物 7 为 β-谷甾醇。
化合物 8：白色片状结晶（甲醇-醋酸乙酯），
mp 199～200 ℃。EI-MS m/z: 153 [M－H]−。
1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 12.27 (1H, s, COOH),
9.64 (2H, s, 3, 4-OH), 7.31 (1H, d, J = 1.83 Hz, 2-H),
7.29 (1H, dd, J = 1.83, 8.12 Hz, 6-H), 6.78 (1H, d, J =
8.36 Hz, 5-H)；13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 167.5
(C-7), 150.2 (C-4), 145.0 (C-3), 122.1 (C-6), 121.9
(C-1), 116.7 (C-2), l15.4 (C-5)。以上数据与文献报道
一致[10]，故化合物 8 鉴定为原儿茶酸。
化合物 9：白色针状晶体（醋酸乙酯-丙酮），
mp 147～149 ℃。Libermann-burchard 反应阳性，
表明化合物 9 为甾醇类化合物。EI-MS m/z: 387
[M＋H]+，386 [M]+。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 0.70
(3H, s, 18-CH3), 0.85 (3H, d, J = 6.9 Hz, 27-CH3), 0.86
(3H, d, J = 6.9 Hz, 26-CH3), 0.95 (3H, d, J = 6.4 Hz,
21-CH3), 1.04 (3H, s, 19-CH3), 3.52 (1H, m, 3-H), 5.37
(1H, br s, 6-H)；13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 37.2
(C-1), 31.7 (C-2), 71.8 (C-3), 42.3 (C-4), 140.7 (C-5),
121.6 (C-6), 31.9 (C-7), 33.9 (C-8), 50.2 (C-9), 36.5
(C-10), 21.1 (C-11), 39.8 (C-12), 45.9 (C-13), 56.8 (C-14),
24.3 (C-15), 28.2 (C-16), 56.1 (C-17), 11.9 (C-18), 19.0
(C-19), 35.8 (C-20), 18.8 (C-21), 36.1 (C-22), 23.1 (C-23),
39.8 (C-24), 29.2 (C-25), 22.6 (C-26), 22. 8 (C-27)。以上
数据与文献报道一致[11]，故鉴定化合物 9 为胆甾醇。
化合物 10：白色蜡状固体结晶（石油醚-醋酸
乙酯），mp 87～88 ℃。 KBrmaxIR ν (cm−1): 3 423 (OH),
2 950, 2 860, 1 459, 1 059, 728。EI-MS m/z: 448, 420,
392, 364, 125, 111, 97, 83, 69, 55。1H-NMR (500 MHz,
CDCl3) δ: 3.66 (2H, m, J = 6.8 Hz, CH2O-), 1.59 (2H,
t, CH2), 1.27 (2nH, s, CH2×n), 0.90 (3H, t, J = 6.8 Hz,
H-32)。以上数据与文献报道基本一致[12]，确定为三
十二醇。
化合物 11：白色颗粒状结晶（石油醚-醋酸乙
酯-丙酮），mp 82～84 ℃。 KBrmaxIR ν (cm−1): 3 200,
2 400 (COOH), 2 915, 1 704 (C=O), 1 462, 717。
EI-MS m/z: 508 [M]+, 480, 452, 424, 396, 227, 213,
185, 171, 129, 115, 85, 71, 57, 43。1H-NMR (500
MHz, CDCl3) δ: 0.88 (3H, t, J = 7.0 Hz, H-34), 1.27
(2nH, br s CH2×n), 1.63 (2H, m, H-3), 2.35 (2H, t,
J = 7.5 Hz, H-2)。以上数据与文献报道一致[13]，故
化合物 11 鉴定为吉达酸。
致谢：广西分析测试研究中心和昆明植物所代
测质谱和核磁。
参考文献
[1] Shabir G A. Method development and validation for the
GC-FID assay of p-cymene in tea tree oil formulation [J].
J Pharm Biomed Anal, 2005, 39(3/4): 681-684.
[2] Vieira T R, Barbosa L C A, Maltha C R A, et al.
Chemical constituents from Melaleuca alternifolia
(Myrtaceae) [J]. Quim Nova, 2004, 27(4): 536-539.
[3] Wandji J, Nkengfack A E, Fomum Z T, et al. A new
prenylated isoflavone and long chain esters from two
erythrzna species [J]. J Nat Prod, 1990, 53(6):
1425-1429.
[4] 付晓丽, 张立伟, 林文翰, 等. 满山红化学成分的研究
[J]. 中草药, 2010, 41(5): 704-707.
[5] 刘有强, 孔令义. 闹羊花中黄酮类成分的研究 [J]. 中
草药, 2009, 40(2): 199-201.
[6] 许旭东, 候翠英, 张聿梅, 等. 黄甘草化学成分研究
[J]. 中国中药杂志, 1997, 22(11): 679-680.
[7] 卢文杰, 牙启康, 陈家源, 等. 岗松中的一个新黄酮醇
苷类化合物 [J]. 药学学报, 2008, 43(10): 1032-1035.
[8] 陈家源, 牙启康, 卢文杰, 等. 岗松化学成分的研究
[J]. 天然产物研究与开发, 2008, 20(5): 827-829.
[9] 李明潺, 唐生安, 段宏泉. 野雉尾金粉蕨化学成分研究
[J]. 中草药, 2010, 41(5): 685-688.
[10] 许 浚, 张铁军, 龚苏晓, 等. 小蓟止血活性部位的化
学成分研究 [J]. 中草药, 2010, 41(4): 542-544.
[11] 张佳佳, 戴静波, 陈莉莉, 等. 黑乳海参化学成分的研
究 [J]. 中药材, 2008, 31(4): 538-539.
[12] 张正付, 边宝林, 杨 健, 等. 茉莉根化学成分的研究
[J]. 中国中药杂志, 2004, 29(3): 237-239.
[13] 李 春, 岳党昆, 卜鹏滨, 等. 血党化学成分的研究
[J]. 中国中药杂志, 2006, 31(7): 562-565.