全 文 ：火把花二萜化学成分研究
汪云松,黄
荣,杨靖华*
(云南大学化学科学与工程学院 教育部自然资源药物化学重点实验室, 云南 昆明
650091)
摘
要:目的
对云南临沧产火把花二萜化学成分进行系统研究。方法
利用多种色谱技术进行分离纯化,并根
据理化常数和光谱解析鉴定各化合物结构。结果
从临沧火把花根部乙醇提取物醋酸乙酯部分分离得到 9 个二
萜化合物,分别鉴定为雷公藤内酯醇( tripto lide, 1)、对醌 21( quinone 21, 2)、雷酚萜醇( triptono terpeno l, 3)、雷酚内
酯( tr iptophenolide, 4)、雷公藤痛定(山海棠二萜内酯 B, t ripterfo rdin, 5)、雷公藤对醌 A( tr iptoquinone A , 6)、雷公藤
对醌 B( triptoquinone B, 7)、雷公藤宁 B( tr iptinin-B, 8)、雷酚萜 H ( triptobenzene H , 9)。结论
临沧火把花与全国
其他产地的雷公藤含有相似的二萜类化合物,可作为新的药源。
关键词:雷公藤; 火把花;二萜
中图分类号: R284
1


文献标识码: A


文章编号: 0253-2670( 2010) 08-1252-03


雷公藤 T rip ter ygium w il f ordi i Hook
f
系
卫矛科雷公藤属植物,是我国传统中药, 广泛分布于
西南、华南乃至东北。雷公藤具有抗炎、免疫抑制、
抗肿瘤、抗 HIV、抗生育等显著生理活性,近十余年
来,已广泛应用在风湿病、皮肤病、肾病等疾病的治
疗上;它的免疫抑制作用已在器官移植方面显示了
巨大的应用前景 [ 1]。由于雷公藤具有良好的药理作
用,国内外学者对其生药学、化学成分、药理作用、临
床应用等方面进行了较多的研究和报道 [ 2]。
火把花在云南临沧地区作为一种民间传统中
药,具有消炎、解毒、祛风湿等作用。其化学成分研
究未见报道。该植物经鉴定为卫矛科雷公藤属植物
雷公藤 T
w il f or di i Hook
f
。为了进一步开发
新的药源, 在雷公藤中进行新的有效成分分离,寻找
理想的活性化合物, 笔者对云南临沧地区所产的火
把花二萜化学成分进行了研究, 从其根部乙醇提取
物部分分离得到 9个二萜类化合物,经光谱鉴定和
理化常数分析, 确定为雷公藤内酯醇( 1)、对醌 21
( 2)、雷酚萜醇( 3)、雷酚内酯( 4)、山海棠二萜内酯 B
( 5)、雷公藤对醌 A( 6)、雷公藤对醌 B( 7)、雷公藤宁
B( 8)、雷酚萜 H( 9)。研究表明,临沧火把花与全国
其他产地的雷公藤含有相似的二萜类化合物, 可作
为新的药源。
1
仪器和材料
红外光谱用日本岛津 IR-408型分光光度计测
定: 质谱 ( EI-M S 和 FAB-M S) 在 VG Auto-Spec
3000质谱仪上测定, 其中 EI-MS 在 70 eV 下测定。
氢谱、碳谱由 Bruker AM-300, AM-400型和 Br uker
DRX-500型核磁共振仪测定( TM S 为内标)。柱色
谱用青岛海洋化工厂生产的 200~ 300和 300~ 400
目硅胶,薄层色谱用青岛海洋化工厂生产的 GF254
薄层色谱板。实验所用植物采用云南临沧地区, 经
云南大学胡志浩教授鉴定为 T rip ter ygium w il f or-
dii Hook
f
。
2
提取和分离
火把花块根粉末 10
0 kg 室温下用工业乙醇冷
浸提次 3次, 回收溶剂后的粗提取物依次用石油醚、
醋酸乙酯、正丁醇萃取数次。醋酸乙酯部分 220 g
硅胶柱色谱, 用石油醚、醋酸乙酯、甲醇梯度洗脱,得
E1~ E12部分。各部分经反复硅胶柱色谱得化合
物 1( 50 mg)、2( 12 mg)、3( 15 mg )、4( 20 mg )、5( 20
mg)、6( 32 mg )、7( 16 mg)、8( 30 mg)、9( 15 mg )。
3
结构鉴定
化合物 1: C20H 24O6 ,无色针晶; EI-M S ( 70 eV,
m/ z ) : 360( [ M ]
+
, 2) , 342( 7) , 327( 12) , 271( 32) ,
241( 41) , 193( 28) , 165 ( 47) , 151 ( 66) , 71( 100) ;
1
H-NMR ( CDCl3 )
: 2
73 ( 1H , d, J= 11 Hz,
OH-14) , 3
52 ( 1H , d, J = 3
1 Hz, H-12) , 3
90

1252
中草药
Chinese Traditional and Herbal Drugs
第 41 卷第 8 期 2010 年 8 月
* 收稿日期: 2010- 02-16





















基金项目:国家自然科学基金资助项目 ( 20862018) ; 云南省应用基础研究基金资助项目 ( 2006B0003Q ) ;云南省重点基金资助项目
( 2007B0006Z) ;云南大学自然科学基金资助( 2009B10Q, 2005Z001A) ;云南大学中青年骨干教师培养计划;云南省中青年学术和技术带头人后备人才基金资助项目( 2007PY01-23)作者简介:汪云松( 1968
) ,男,博士,副教授,现在云南大学化学与材料工程学院工作,主要从事药物化学研究。

T el: 13888510712
E-mail: w an gya@ ynu
edu
cn
* 通讯作者
杨靖华
E- mail : yang jh@ yun
edu
cn
( 1H , d, J= 3
1 Hz, H-11) , 1
01 ( 3H , d, J =
6
9 Hz, 17-CH 3 ) , 0
88 ( 3H , d, J= 6
9 Hz,
16-CH 3 ) , 1
12( 3H , s, 20-CH 3 ) ; 13 C-NMR ( CDCl3 )

: 173
5( C-18) , 160
3( s, C-4) , 125
9( s, C-3) , 73
8
( d, C-14) , 70
3( t , C-19) , 66
9( s, C-13) , 66
6( s, C-
9) , 61
1( s, C-8) , 60
4( d, C-12) , 57
1( d, C-7) , 54
9
( d, C-11) , 40
8( d, C-5) , 36
2( s, C-10) , 30
2( t , C-
1) , 28
6 ( d, C-15) , 24
1 ( t , C-6) , 18
1 ( q, C-17) ,
17
2( q, C-16) , 14
4( t , C-16) , 14
0( q, C-20)。根据
光谱数据, 化合物 1鉴定为雷公藤内酯醇 [ 3]。
化合物 2: C20H 22O 4 , 橘黄色针晶; EI-MS ( 70
eV, m/ z ) : 326 ( M
+
, 70) , 311 ( 15 ) , 297 ( 17) , 285
( 100) , 267 ( 34) , 213 ( 56) ; 1H-NMR ( CDCl3 )
:
1
12, 1
13 ( 各 3H , d, J= 6
8 Hz, 16, 17-CH 3 ) ,
1
16 ( 3H , s, 20-CH 3 ) , 4
72 ( 1H , ddd, J= 17
2,
2
9, 1
7 Hz, H-19) , 4
82 ( 1H , ddt , J= 17
2, 2
9,
1
7 Hz, H-19) , 6
42 ( 1H , d, J= 1
2 Hz, H-12) ;
13
C-NMR见表 1。根据光谱数据, 化合物 2 鉴定为
对醌 21 [ 4]。
化合物 3: C21H 30O 4 , 黄色针晶; EI-M S( 70 eV,
m/ z ) : 346( M
+
, 84) , 316( 100) , 301( 43) , 285( 5) ,
271( 12) , 259( 28) , 245( 15) , 229( 22) , 217( 17) , 205
( 20) , 189 ( 18) ; 1H-NMR ( CDCl3 )
: 0
98( 6H , d,
J= 7
0 Hz, 16, 17-CH 3 ) , 1
09 ( 3H , s, 20- CH 3 ) ,
1
23( 3H , s, 18-CH 3 ) , 3
47 ( 3H , s,-OMe ) , 3
24,
3
98(各 1H , d, J= 11
3 Hz, 19-CH 2 ) , 3
06 ( 1H ,
m, H-15) , 4
76 ( 1H , s, 11-OH ) , 6
17 ( 1H , s, H-
12) ;
13
C-NMR见表 1。根据光谱数据, 化合物 3 鉴
定为雷酚萜醇[ 5] 。
化合物 4: C20H 24O 3 , 黄色菊花状结晶; EI-MS
( 70 eV, m/ z ) : 312( M
+
, 67) , 297( 100) , 255( 7) , 165
( 9) , 149( 13) ; 1H-NMR( CDCl3 )
: 1
03( 3H , s, 18-
CH 3 ) , 1
27( 6H , d, J= 7
0 Hz, 16, 17-CH 3 ) , 2
87
( m, C2-H 2 ) , 3
11 ( m, H-15 ) , 4
86 ( 2H , m, 19-
CH 2 ) , 6
94 ( 1H , d, J = 8 Hz, H-11) , 7
06( 1H , d,
J= 8 Hz, H-12) ; 13C-NMR见表 1。根据光谱数据,
化合物 4鉴定为雷酚内酯 [ 6]。
化合物 5: C20H 30O 3 , 白色粉末; EI-M S ( 70 eV,
m/ z ) : 318( M
+
, 37) , 300( 65) , 275( 12) , 260( 100) ,
242( 22) , 229 ( 11) , 215 ( 14) , 202 ( 33) , 187 ( 10) ;
1H-NMR ( CDCl3 )
: 1
20 ( 3H , s, 18-CH 3 ) , 1
40
( 3H , s, 17- CH 3 ) , 5
22 ( 1H , dd, J = 12, 2
5 Hz,
H-20b) , 4
18( 1H , d, J= 12 Hz, H-20a) ; 13C-NMR
见表1。根据光谱数据 , 化合物5鉴定为山海棠二
表 1
化合物 2~ 9 的碳谱数据(
)
Table 1
13C-NMR Data of compounds 2- 9 (
)
碳位 2 3 4 5 6 7 8 9
1 18
7 t 26
7 t 18
6 t 40
6 t 32
2 t 34
8 t 33
1 t 25
2 t
2 31
2 t 35
5 t 33
0 t 20
9 t 24
9 t 34
6 t 24
5 t 32
9 t
3 126
0 s 214
5 s 125
5 s 40
6 s 124
9 s 220
1 s 123
9 s 124
5 s
4 161
7 s 50
2 s 163
3 s 43
0 s 148
6 s 50
7 s 149
2 s 151
3 s
5 42
9 d 52
9 d 41
3 d 51
2 d 47
8 d 52
1 d 46
3 d 49
2 d
6 18
9 t 19
2 t 20
0 t 22
4 t 19
1 t 18
3 t 19
7 t 20
3 t
7 24
7 t 34
8 t 23
1 t 39
7 t 25
6 t 25
9 t 23
5 t 26
7 t
8 142
0 s 130
0 s 131
4 s 44
8 s 142
9 s 142
8 s 120
6 s 131
4 s
9 148
0 s 130
8 s 144
2 s 50
2 d 149
1 s 148
0 s 145
3 s 131
5 s
10 37
2 s 37
8 s 36
6 s 37
9 s 36
9 s 37
5 s 35
5 s 37
7 s
11 187
9 s 148
7 s 116
7 d 17
5 t 188
2 s 187
9 s 116
3 s 112
1 d
12 132
1 d 112
0 d 123
8 d 26
0 t 132
2 d 132
3 d 123
2 d 151
0 s
13 153
9 s 139
8 s 144
2 s 48
2 d 153
6 s 153
8 s 130
6 s 139
7 s
14 187
6 s 150
6 s 151
2 s 37
9 t 188
0 s 187
8 s 150
5 s 149
2 s
15 26
9 d 26
2 d 27
3 d 57
8 t 26
8 d 26
8 d 26
9 d 26
5 d
16 21
8 q 23
0 q 22
8 q 79
1 s 21
7 q 21
7 q 22
7 q 24
2 q
17 27
7 q 23
9 q 22
9 q 24
5 q 21
7 q 21
7 q 22
7 q 24
1 q
18 174
2 s 23
9 q 174
6 s 23
1 q 174
7 s 23
0 q 174
5 s 174
4 s
19 70
7 t 66
2 t 70
9 t 176
5 s 18
9 q 66
0 t 18
8 q 19
0 q
20 19
1 q 21
1 q 23
1 q 74
0 t 19
6 q 23
0 q 22
5 q 18
9 q
21 60
9 q 61
1 q
萜内酯 B [ 7]。


化合物 6: C20H 24O4 , 黄色针晶; E-I MS ( 70 eV,
m/ z ) : 328( M+ , 100) , 310( 77) , 295( 36) , 282( 27) , 267
( 53) , 253( 12) , 239( 17) , 229( 67) , 216( 18) , 204( 67) ,
191( 62) , 175( 21) , 161( 22) ;
1
H-NMR( CDCl3 )
: 1
11
( 6H , d, J= 6
8 Hz, 16, 17-CH3 ) , 2
11( 3H , s, H-19) ,
1
17( 3H, s, 20-CH 3 ) , 2
11( 3H , s, H-19) , 3
00( 1H ,
septd, J= 6
8, 1
0 Hz, H-15) , 6
38 ( 1H , d, J=
1
0 Hz, H-12) ; 13C-NMR见表 1。根据光谱数据,化
合物 6鉴定为雷公藤对醌 A[ 8]。
化合物 7: C20H 26O4 ,黄色针晶; EI-MS ( 70 eV,
m/ z ) : 330( M
+
, 7) , 300( 42) , 285( 16) , 257( 19) , 243
( 32) , 229 ( 29) , 216 ( 50) , 203( 38) , 189 ( 29) , 175
( 43) , 145( 23) , 119( 24) , 105( 31) , 91( 56) ; 1H-NMR
( CDCl3 )
: 1
11( 6H , d, J= 7
0 H z, 16, 17-CH 3 ) ,
1
28( 3H , s, 20-CH 3 ) , 1
35( 3H , s, 18- CH 3 ) , 3
00
( 1H , septd, J= 6
8, 1
5 Hz, H-15) , 3
47, 4
05(各
1H , ABq, J= 11
2 Hz, H-19) , 6
37 ( 1H , d, J=
1
5 Hz, H-12) ; 13C-NMR见表 1。根据光谱数据,
化合物 7鉴定为雷公藤对醌 B [ 9]。
化合物 8: C20H 26O3 ,黄色针晶; EI-MS ( 70 eV,
m/ z ) : 314( M+ , 100) , 299( 85) , 281( 7) , 253( 8) , 215
( 69) , 201( 7) , 185 ( 5) , 175( 8) , 149( 13) ;
1
H-NMR
( CDCl3 )
: 1
25( 6H , d, J= 7
0 H z, 16, 17-CH 3 ) ,
1
05 ( 3H , s, 20-CH3 ) , 1
62 ( 1H , m, H-1 ) , 1
72
( 1H , m, H-6) , 2
14( 3H , s, H-19) , 3
14( 1H , sept,

1253
中草药
Chinese Traditional and Herbal Drugs
第 41 卷第 8 期 2010 年 8 月
J= 6
8 H z, H-15) , 2
90, 2
75 (各 1H , m , H-7 ) ,
2
64, 2
51 (各 1H , m, H-2 ) , 7
05 ( 1H , d, J =
8
2 Hz, H-12) , 6
94 ( 1H , d, J= 8
2 Hz, H-11) ;
13
C-NMR见表 1。根据光谱数据, 化合物 8 鉴定为
雷公藤宁 B[ 10]。
化合物 9: C21H 28O 4 , 黄色针晶; EI-M S( 70 eV,
m/ z ) : 344( M + , 100) , 297( 89) , 281( 18) , 269( 13) ,
253( 22) , 239( 19) , 215( 96) , 201( 38) , 175( 46) , 159
( 36) , 149 ( 62) ; 1H-NMR ( CDCl3 )
: 1
19( 6H , d,
J= 6
8 Hz, 16, 17-CH 3 ) , 1
18 ( 3H , s, 20- CH 3 ) ,
2
18( 3H , s, H-19 ) , 3
14 ( 1H , sept, J= 6
8 Hz,
H-15) , 3
25( 3H , s, 21- OCH 3 ) , 6
39( 1H , s, H-12) ;
13
C-NMR见表 1。根据光谱数据, 化合物 9 鉴定为
雷酚萜 H [ 11]。
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芪苈强心胶囊中一个孕甾糖苷的 NMR数据分析
康利平1 ,刘奕训1 ,仝战旗2 ,余河水1 ,邹
鹏1 , 贾继明3* , 王宏涛3 ,郑亚杰3 ,田书彦3 ,马百平1*
( 1
军事医学科学院放射与辐射医学研究所, 北京
100850; 2
解放军总医院 南楼中医针灸科, 北京
100853;
3
河北以岭医药研究院,河北 石家庄
050035)
摘
要: 目的
分离鉴定芪苈强心胶囊活性部位中的指标性成分。方法
采用大孔吸附树脂、硅胶和 C18柱色谱的
方法分离芪苈强心胶囊活性部位的化学成分,利用1H-NMR和13C-NMR、1H- 1H COSY、H SQC 和 HMBC 等多种核
磁共振方法鉴定其结构。结果
从芪苈强心胶囊中分离得到 1 个孕甾糖,结构鉴定为
5-pregnene-3
, 16
, 20( R)-
trio l 3-O- [ 2, -O-acety-l
-D-dig ita lopy ranosy-l ( 1
4)-
-D-cymaropyr ano side ] 20-O- [
-D-glucopy ranosy-l ( 1
6)-
-
D-g lucopyr ano sy-l ( 1
2)-
-D-dig italopyr ano side] ( S-4a)。结论
S-4a为首次从芪苈强心胶囊中得到的化合物, 对
其1H-NMR和13C-NMR信号进行了详细分析,首次报道了其完整的1H-NMR数据。
关键词:芪苈强心胶囊; 1D和 2D NMR; 孕甾糖苷
中图分类号: R284
1


文献标识码: A


文章编号: 0253-2670( 2010) 08-1254-05


芪苈强心胶囊是由黄芪、人参、葶苈子、香加皮、
红花等 11味中药组成的中成药,临床用于治疗冠心
病、高血压病所致轻、中度充血性心力衰竭等有较好
疗效[ 1-4]。为了明确其活性成分,阐述复方的物质基
础和作用机制,本课题组对芪苈强心胶囊进行了活性
追踪分离,前期已经得到了其活性部位, 并从中分离
鉴定了 11个单体化合物[ 5] ,在继续深入研究的基础
上,又从其活性部位得到了一个孕甾糖苷。本实验首
次利用了 MS、1D和 2D NMR方法对其结构进行了
详细分析,鉴定其结构为
5-pregnene-3
, 16
, 20( R)-

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中草药
Chinese Traditional and Herbal Drugs
第 41 卷第 8 期 2010 年 8 月
* 收稿日期: 2010- 02-23





















基金项目:国家科技支撑计划资助项目( 2006BAI08B04- 09) ;国家重点基础研究发展计划( 973计划)资助项目( 2005CB523301)作者简介:康利平( 1979
) ,男,河南鹤壁人,从事中药有效成分研究和新药开发。
* 通讯作者
马百平
T el/ Fax: ( 010) 66930265
E-mail: m a_bp@ sohu
com贾继明
T el: ( 0311) 85901304
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