全 文 :藏边大黄的化学成分研究
王爱芹1 ,李军林2 ,李家实3
①
(11 北京市宣武区第二职业学校 药学专业教研室 ,北京 100053 ; 21 北京京卫燕康药物研究所有限公司 ,北京 100070 ;
31 北京中医药大学中药学院 ,北京 100102)
摘 要 :目的 研究藏边大黄的化学成分。方法 用硅胶、聚酰胺柱色谱分离结合重结晶方法进行分离纯化。用
MS、1 H2NMR、13 C2NMR谱学方法结合化学方法确定化合物的结构。结果 从藏边大黄干燥根与根茎的乙醇提取
物中分得 18 个化合物 ,鉴定了其中 16 个化合物的结构 ,分别为大黄酚 (1) 、大黄素甲醚 (2) 、β2谷甾醇 (3) 、大黄素
(4) 、芦荟大黄素 (5) 、波叶素 (6) 、胡萝卜苷 (7) 、d2儿茶素 (8) 、反式23 ,5 ,3′,4′2四羟基茋 (9) 、反式23 ,5 ,3′,4′2四羟基
茋24′2O2β2D2吡喃葡萄糖苷 (10) 、反式23 ,5 ,3′,4′2四羟基茋24′2O2β2D2(6″2O2p2香豆酰)2吡喃葡萄糖苷 (11) 、大黄酚2
82O2β2D2吡喃葡萄糖苷 (12) 、大黄素甲醚21 和 82O2β2D2吡喃葡萄糖苷 (13a 和 13b) 、大黄素282O2β2D2吡喃葡萄糖苷
(14) 、蔗糖 (15) 。同时得到一种大黄酸类似物 ,因量少未得到最终的结构确定。结论 化合物 11 为一新化合物 ,
命名为波叶苷 (rheoside) ,化合物 13a 和 13b 系首次从该植物中分得。
关键词 :蓼科 ;大黄属 ;藏边大黄 ;波叶苷
中图分类号 :R28411 文献标识码 :A 文章编号 :025322670 (2010) 0320343205
Chemical constituents of Rheum emodi
WAN G Ai2qin1 , L I J un2lin2 , L I J ia2shi3
(11 Department of Pharmacy , Second Vocational School of Xuanwu Dist rict , Beijing 100053 , China ; 21 Jewim Yankang
Institute of Pharmacy Co1 , L td1 , Beijing 100070 , China ; 31 College of Chinese Materia Medica ,
Beijing University of Traditional Chinese Medicine , Beijing 100102 , China)
Abstract : Objective To isolate and determine t he st ruct ures of chemical constit uent s f rom t he root s
and root stalks of R heum emodi1 Methods The chemical constit uent s were isolated and p urified by silica
gel and polyamide column chromatograp hy. Chemical met hods and spect roscopic met hods , such as
1 H2NMR , 13 C2NMR , and MS spect ra were used for the st ruct ure identification1 Results Eighteen com2
pounds were obtained1 Sixteen of t hem were identified as : chrysop hanol (1) , p hyscion (2) ,β2sito sterol
(3) , emodin (4 ) , aloe2emodin (5 ) , rheumin (6) , daucosterol ( 7 ) , d2catechin ( 8 ) , piceatannol ( 9 ) ,
piceatannol24′2O2β2D2glucopyrano side ( 10 ) , piceatannol24′2O2β2D2( 6″2O2p2coumaroyl )2glucopyranoside
(11 ) , chrysop hanol282O2β2D2glucopyranoside ( 12 ) , p hyscion21 and 82O2β2D2glucopyranoside ( 13a and
13b) , emodin282O2β2D2glucopyranoside (14) , and sucrose (15)1 Meanwhile , one compound st ructure simi2
lar to rhein was detected1 Conclusion Compound 11 is a new compound named rheo side , compounds 13a
and 13b are obtained f rom R1 emodi for t he first time1
Key words : Polygonaceae ; R heum L1 ; R heum emodi Wall1 ; rheoside
藏边大黄是一种藏药 ,系蓼科大黄属波叶组植
物藏边大黄 R heum emodi Wall1 的干燥根与根茎 ,
其资源丰富。《藏药志》中 ,藏边大黄与掌叶大黄、鸡
爪大黄并列为大黄中的大类药。临床应用上 ,其功
效与主治基本相同。在对藏边大黄的资源开发研究
中 ,笔者经药理实验证实了其中含有降血糖、调血脂
成分[ 1 ,2 ] ,同时观察到该药无强烈的致泻作用 ,但缓
泻作用明显。为充分、合理利用该资源 ,故对其所含
成分进行了系统研究。从藏边大黄的 95 %乙醇提
取物中 ,经硅胶和聚酰胺柱色谱分离得到 18 个化合
物 ,经化学和波谱方法鉴定了其中的 16 个 ,分别为
大黄酚 (chrysop hanol , 1) 、大黄素甲醚 (p hyscion ,
2) 、β2谷甾醇 (β2sito sterol ,3) 、大黄素 (emodin ,4) 、
芦荟大黄素 (aloe2emodin ,5) 、波叶素 ( rheumin ,6) 、
·343·中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 41 卷第 3 期 2010 年 3 月
①收稿日期 :2009207226
作者简介 :王爱芹 (1963 —) ,女 ,北京中医药学校高级讲师 ,医学硕士 ,北京市宣武区骨干教师 ,从事中药与天然药物的教学与研究工作。
Tel : (010) 63572512 E2mail :wangaiqinlw @yahoo1com1cn
胡萝卜苷 ( daucosterol , 7 ) 、d2儿茶素 ( d2catechin ,
8) 、反式23 ,5 ,3′,4′2四羟基茋 (piceatannol ,9) 、反式2
3 , 5 , 3′, 4′2四 羟 基 茋24′2O2β2D2吡 喃 葡 萄 糖 苷
(piceatannol24′2O2β2D2glucopyranoside , 10 ) 、反式2
3 ,5 ,3′,4′2四羟基茋24′2O2β2D2(6″2O2p2香豆酰)2吡
喃葡 萄 糖 苷 ( piceatannol24′2O2β2D2( 6″2O2p2cou2
maroyl)2glucopyranoside , 11 ) 、大黄酚282O2β2D2吡
喃葡萄糖苷 ( chrysop hanol282O2β2D2glucopyrano2
side ,12) 、大黄素甲醚21 和 82O2β2D2吡喃葡萄糖苷
(p hyscion21 and 82O2β2D2glucopyranoside ,13a and
13b) 、大黄素282O2β2D2吡喃葡萄糖苷 (emodin282O2
β2D2glucopyranoside ,14) 、蔗糖 ( sucrose ,15) 。同时
得到一种量少化合物 ,经 HRMS、1 H2NMR测定及
文献分析 ,初步推测可能为大黄酸类似物 ,因量少未
得到最终的结构确定。化合物 11 为一新化合物 ,命
名为波叶苷 (rheoside) ,化合物 13a 和 13b 为首次从
该植物中获得。
化合物 11 为无色片状结晶 (稀丙酮 ) , mp
235~237 ℃。紫外灯光下呈蓝色荧光 ,Molish 反应
阳性。13 C2NMR谱给出 1 个羰基信号、6 碳糖信号
和 16 个不饱和碳信号。1 H2NMR谱给出两对 t rans
烯质子信号δ 6189、6180 (各 1 H ,d , J = 1613 Hz) ,
7166、6140 (各 1 H ,d , J = 16 Hz) ;AA′BB 型质子信
号δ7157、6191 (各 2 H , d , J = 617 Hz) ; ABX 型质
子信号δ7115 (1 H ,d ,J = 813 Hz) ,7104 (1 H ,d ,J =
211 Hz) ,6188 (1 H ,dd , J = 813 ,211 Hz) 及 A2 X 型
质子信号δ6149 (2 H ,d , J = 211 Hz) ,6125 (1 H ,t ,
J = 211 Hz) 。由此推知分子中存在 3 个芳环 ,分别
为 1 ,3 ,42、1 ,3 ,52、1 ,42取代。糖端基质子δ4182
(1 H ,d , J = 715 Hz) ,示糖为β构型 ,其 6 位质子信
号的低场位移且呈 2 个 dd 峰δ4157 (1 H , dd , J =
211 ,1119 Hz) , 4135 (1 H , dd , J = 7 , 1119 Hz) 示 6
位连有吸电子基团。将 13 C2NMR谱数据与文献对
比[3 ] ,确定糖为葡萄糖 ,糖 6 位上连有对羟基香豆酰
基。将 1 H2NMR、13 C2NMR 与 文 献 报 道[4 ] 的
piceatannol24′2O2β2D2glucopyrano side 数据对比 ,确
定化合物 11 为 piceatannol24′2O2β2D2(6″2O2p2cou2
maroyl)2glucopyranoside ,结构式见图 1。
1 仪器和试剂
熔点用 Boetius P HM K 05 型显微熔点测定仪
测定。旋光用 PE243B 型旋光仪测定。核磁共振用
Bruker AM —500 型核磁共振仪测定 , TMS 为内
标。HREI2MS 用 V G Zabspec 型磁质谱仪测定。
柱色谱和薄层色谱用硅胶为青岛海洋化工厂产品 ,
图 1 化合物 11 的化学结构式
Fig11 Chemical structure of compound 11
柱色谱用聚酰胺为江苏无锡生化制品厂产品。( + )
gluco se 对照品为 E1 Merk 产品。藏边大黄购自西
藏拉萨 ,由北京中医药大学李家实教授鉴定。
2 提取和分离
藏边大黄 6 kg ,95 %乙醇渗漉 ,收集渗漉液 80
L ,减压回收乙醇得到浸膏。浸膏用硅藻土拌和 ,干
燥。置于玻璃柱中 ,分别以氯仿、醋酸乙酯、正丁醇、
70 %甲醇洗脱。分别回收溶剂 ,得到氯仿部分 (26
g) 、醋酸乙酯部分 (188 g) 、正丁醇部分 (214 g) 和
70 %甲醇部分 (12115 g) 。氯仿部分经反复硅胶柱
色谱得到化合物 1~5。
醋酸乙酯部分经硅胶柱色谱结合聚酰胺柱色
谱 ,得到化合物 6~11。正丁醇部分经硅胶柱色谱
结合聚酰胺柱色谱分离 ,得到化合物 12~15。70 %
甲醇部分薄层相同。
3 结构鉴定
化合物 1 : 浅黄色片状结晶 (无水乙醇 ) , mp
196 ℃。硅胶薄层上 ,自然光下显黄色 ,氨熏变红 ,喷
乙酸镁2乙醇液呈橙红色。1 H2NMR、13 C2NMR数据
与文献报道的大黄酚一致[5 ,6 ] 。经与对照品对照 ,
混合熔点不下降 ,共薄层色谱 Rf 值一致。
化合物 2 :黄色针晶 (醋酸乙酯) ,mp 209 ℃。硅
胶薄层上 ,自然光下显黄色 ,氨熏变红 ,喷乙酸镁2乙
醇液呈橙红色。1 H2NMR 数据与文献报道[6 ] 、
13 C2NMR数据与前期报道的大黄素甲醚一致[7 ] 。经
与对照品对照 ,混合熔点不下降 ,共薄层色谱 Rf 值
一致。
化合物 3 : 无色针晶 (石油醚 ) , mp 136~
138 ℃。Liebermann2Burchard 反应阳性。EI2MS
m/ z :414。经与β2谷甾醇样品对照 ,混合熔点不下
降 ,共薄层色谱 Rf 值一致 , 1 H2NMR、13 C2NMR数
据与文献报道值基本一致[8 ] 。
化合物 4 : 黄色针晶 (醋酸乙酯) , mp 255~
256 ℃。Bornt ragar 反应红色。1 H2NMR、13 C2NMR
数据与文献报道的大黄素一致[5 ,9 ] 。经与对照品对
照 ,混合熔点不下降 ,共薄层色谱 Rf 值一致。
化合物 5 :橙黄色针晶 (醋酸乙酯) , mp 225~
·443· 中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 41 卷第 3 期 2010 年 3 月
226 ℃。1 H2NMR数据与文献报道[10 ] 、13 C2NMR数
据与前期报道的芦荟大黄素一致[7 ] 。经与对照品对
照 ,混合熔点不下降 ,共薄层色谱 Rf 值一致。
化合物 6 :淡黄绿色针晶 (稀丙酮) , mp 246~
248 ℃。EI2MS m/ z : 276 , 1 H2NMR、13 C2NMR数据
与前期报道的波叶素一致[11 ] 。
化合物 7 :白色粉末 (甲醇) , mp 286~289 ℃。
Liebermann2Burchard 反 应 阳 性。 1 H2NMR、
13 C2NMR数据与文献报道的胡萝卜苷一致[12 ] 。
化合物 8 :白色针状和柱状结晶 (稀丙酮) , mp
174~175 ℃,[α] + 7113°(11006 ,丙酮) 。FeCl3 反
应绿色 , 香草醛2盐酸反应显红色。1 H2NMR、
13 C2NMR数据与前期报道的 d2儿茶素一致[ 13 ] 。
化合物 9 :无色片状结晶 (稀丙酮) , mp 228~
229 ℃。紫外灯光下呈蓝色荧光。1 H2NMR数据与
文献报道的 piceatannol 一致[14 ] , 13 C2NMR数据见
表 1。
表 1 化合物 9~11 的13 C2NMR数据
Table 1 13 C2NMR Data of compounds 9 —11
碳位 9 10 11
1 1401 6 14013 1401 2
2 ,6 1051 4 10516 1051 6
3 ,5 1591 5 15915 1591 4
4 1021 5 10410 1031 8
β 1291 2 12816 1281 5
α 1261 7 12816 1281 5
1′ 1301 4 13412 1341 1
2′ 1161 0 11412 1141 3
3′ 1461 0 14610 1451 9
4′ 1461 0 14815 1481 4
5′ 1131 5 11913 1191 1
6′ 1191 8 11819 1181 7
1″ 10219 1021 8
2″ 7414 741 3
3″ 7718 771 0
4″ 7019 711 2
5″ 7711 751 2
6″ 6212 641 2
> C = O 1671 5
β′ 1451 8
α′ 1151 1
① 1261 7
②, ⑥ 1311 0
③, ⑤ 1161 7
④ 1601 7
化合物 10 : 白色无定形粉末 (稀丙酮 ) , mp
138~140 ℃。紫外灯光下呈蓝色荧光 ,Molish 反应
阳性。1 H2NMR、13 C2NMR 数据与文献报道的
piceatannol24′2O2β2D2glucopyrano side 一致[14 ] , 13 C2
NMR数据见表 1。
化合物 11 :无色片状结晶 (稀丙酮) ,mp 235~
237 ℃。紫外灯光下呈蓝色荧光 ,Molish 反应阳性。
1 H2NMR (acetone2d6 )δ: aglycone 7115 (1 H , d , J =
813 Hz , H25′) , 7104 ( 1 H , d , J = 211 Hz , H22′) ,
6188 (1 H ,dd , J = 813 ,211 Hz , H26′) ,6189 (1 H ,d ,
J = 1613 Hz , H2β) , 6180 ( 1 H , d , J = 1613 Hz ,
H2α) ,6149 (2 H , d , J = 211 Hz , H22 ,6) ,6125 (1 H ,
t , J = 211 Hz , H24) ; glucosyl 4182 ( 1 H , d , J =
715 Hz , H21″) , 4157 ( 1 H , dd , J = 211 , 1119 Hz ,
H26″) ,4135 (1 H , dd , J = 7 ,1119 Hz , H26″) ,410~
312 ( sugar2H , 2″~5″) ; p2coumaroyl 7157 ( 2 H , d ,
J = 617 Hz , H2②) , 6191 ( 2 H , d , J = 617 Hz ,
H2③) ,7166 (1 H ,d , J = 16 Hz , H2β′) ,6140 (1 H ,d ,
J = 16 Hz , H2α′) 。13 C2NMR数据见表 1。由上述数
据推测化合物 11 为 piceatannol24′2O2β2D2(6″2O2p2
coumaroyl)2glucopyranoside。
化合物 12 :黄色细小针晶 (稀丙酮) ,mp 258~
261 ℃。Bornt ragar 反应阳性 ,硅胶薄层板上喷以乙
酸镁2乙醇液呈淡红色。薄层酸水解检测出大黄酚、
葡萄糖。1 H2NMR ( DMSO2d6 )δ: 12183 ( 1 H , s) ,
7186 ( 1 H , br1 d , J = 7145 Hz) , 7184 ( 1 H , t , J =
7155 Hz) ,7169 ( 1 H , dd , J = 1195 , 7175 Hz) , 7149
(1 H , br1 s ) , 7119 ( 1 H , br1 s ) , 5115 ( 1 H , d , J =
7165 Hz) , 3170 ~ 3110 ( 10 H ) , 2141 ( 3 H , s ) 。
13 C2NMR ( DMSO2d6 ) δ: 18715 , 18211 , 16113 ,
15812 , 14716 , 13610 , 13418 , 13212 , 12410 , 12215 ,
12016 , 11914 , 11418 , 11014 , 10015 , 7712 , 7614 ,
7312 ,6914 , 6015 , 2115。1 H2NMR、13 C2NMR数据
与前文报道数据比较[ 7 ] ,确定化合物 12 为大黄酚2
82O2β2D2吡喃葡萄糖苷。
化合物 13 : 黄色固体 (稀丙酮 ) , mp 229~
232 ℃。Bornt ragar 反应阳性 ,硅胶薄层板上喷以乙
酸镁乙醇液呈淡红色。薄层酸水解检测出大黄素甲
醚、葡萄糖。高效硅胶薄层色谱以醋酸乙酯2甲醇2
水 (717 ∶113 ∶1)展层 ,见不圆整斑点。1 H2NMR谱
中呈两个糖的端基质子信号δ 5113 ( 1 H , d , J =
717 Hz) ,5116 ( 1 H , d , J = 717 Hz) ,示为β构型。
1 H2NMR、13 C2NMR数据与文献报道的大黄素甲醚2
82O2β2D2葡萄糖苷比较[15 ] ,确定化合物 13 由大黄素
甲醚212O2β2D2葡萄糖苷 (13a) 和大黄素甲醚282O2β2
D2葡 萄 糖 苷 ( 13b ) 组 成。二 者 的 1 H2NMR、
13 C2NMR数据见表 2。
化合物 14 : 黄色无定形粉末 (稀丙酮 ) , mp
237~238 ℃。Bornt ragar 反应阳性 ,硅胶薄层板上
喷以乙酸镁2乙醇液呈淡红色。薄层酸水解检测出
·543·中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 41 卷第 3 期 2010 年 3 月
表 2 化合物 13a 和 13b的13 C2NMR、1 H2NMR数据
Table 2 13 C2NMR and 1 H2NMR Data of compounds 13a and 13b
碳位 13a 13bH 13a 13b
1 1581 4 16114
2 1241 2 12311 71 48 (1 H ,br1 s) 7118 (1 H ,br1 s)
3 1461 9 14712
4 1211 5 11914 71 69 (1 H ,br1 s) 7153 (1 H ,br1 s)
4a 1321 1 13410
5 1061 5 10519 71 16 (1 H ,d ,J = 215 Hz) 7114 (1 H ,d ,J = 21 5 Hz)
6 1651 0 16417
7 1061 9 10714 61 86 (1 H ,d ,J = 215 Hz) 7135 (1 H ,d ,J = 21 5 Hz)
8 1641 1 16017
8a 1111 1 11415
9 1861 4 18614
9a 1181 3 11415
10 1821 0 18210
10a 1341 4 136142CH3 211 4 2117 21 41 (3 H ,s) 2145 (3 H ,s)2OCH3 561 2 5611 31 90 (3 H ,s) 3195 (3 H ,s)
1′ 1001 6 10016 51 16 (1 H ,d ,J = 717 Hz) 5113 (1 H ,d ,J = 71 7 Hz)
2′ 731 1 7311
3′ 771 4 7714
4′ 691 7 6917
5′ 761 4 7614
6′ 601 7 6017
大黄素、葡萄糖。1 H2NMR、13 C2NMR数据与文献
报道的大黄素282O2β2D2葡萄糖苷一致[ 16 ] 。
化合物 15 :白色方晶 (甲醇) ,mp 168~170 ℃。
Molish 反应阳性。13 C2NMR给出 12 个碳信号 ,示
为由 2 个六碳糖组成的双糖。1 H2NMR谱中δ5138
(1 H ,d ,J = 3185 Hz) 示为α构型。Fehling 反应阴
性。根据13 C2NMR数据推断为葡萄糖与果糖相连
而成的蔗糖 ,即 D2glucosyl21α22β2D2f ructose。纸色
谱同蔗糖对照品对照 ,Rf 值相同。
另得到一种大黄酸的类似物 ,黄色柱状结晶 (醋
酸乙酯) ,mp > 300 ℃。易溶于甲醇 ,点于滤纸上呈
黄色 ,氨熏和喷稀碱液均呈红色 ;硅胶薄层板上与大
黄 酸 共 色 谱 , Rf 值 相 近。 HREI2MS m/ z :
3141042 7[ M + ] ,示分子式为C16 H10 O7 ,另有碎片
2961030 7 [ M - H2 O ] + 、2701051 9 [ M - CO2 ] + 、
2521042 1 [ M - CO2 - H2 O ] + 、1611 990 7。
1 H2NMR (acetone2d6 )δ:7169 (1 H , s) ,7116 (1 H ,d ,
J = 214 Hz) ,6164 (1 H , d , J = 214 Hz) ,2180 (3 H ,
s ,Ar2α2CH3 ) 。提示蒽醌分子两侧的两个芳环中一
为连三取代 ,另一为间位二取代 ;5 个取代基中 1 个
甲基、3 个羟基和 1 个羧基。
薄层酸水解参照文献方法[17 ] 进行。检测蒽醌
苷元时用石油醚2醋酸乙酯 (4 ∶1) 展层 ,氨水熏和在
365 nm 紫外光下观察 ;检测糖时 ,用氯仿2甲醇2水
(15 ∶6 ∶2)下层 ,每毫升加 2 滴冰醋酸为展开剂 ,喷
苯胺2邻苯二甲酸试剂于 105 ℃烘烤显色。
致谢 :西藏自治区药品检验所格桑索朗所长提
供并鉴定了藏边大黄药材。
参考文献 :
[ 1 ] 李军林 , 王志斌 , 李家实1 藏边大黄降血糖作用的研究 [J ]1
中药材 , 1997 , 20 (5) : 24922501
[ 2 ] 李军林 , 王志斌 , 李家实1 藏边大黄降血脂作用的初步研究
[J ]1 中国中药杂志 , 1997 , 20 (增刊) : 25722581
[ 3 ] Kashiwada Y , Nonaka G , Nishioka I , et al1 Galloyl and
hydroxycinnamoylglucoses f rom Rhubarb [J ]1 Phytochemis2
t ry , 1988 , 27 (5) : 1473214771
[ 4 ] Kashiwada Y , Nonaka G , Nishioka I , et al1 Studies on Rhu2
barb ( Rhei Rhizoma) ⅩⅣ1 Isolation and characterization of
stilbene glucosides f rom Chinese R hubarb [J ]1 Chem Pharm
B ull , 1988 , 36 (4) : 1545215491
[ 5 ] 王振月 , 宁洪彬 , 许少华 , 等1 毛脉酸模根中大黄酚、大黄素
的分离鉴定 [J ]1 中医药学报 , 1996 , (2) : 541
[ 6 ] 徐任生1 天然产物化学 [ M]1 北京 : 科学出版社 , 19931
[ 7 ] 李军林 , 李家实 , 贺文义 , 等1 河套大黄的蒽醌类成分研究
[J ]1 中草药 , 2000 , 31 (5) : 32123241
[ 8 ] 封士兰 , 何 兰 , 王 敏 , 等1 百合花化学成分的研究 [J ]1
中国中药杂志 , 1994 , 19 (10) : 61126121
[ 9 ] 国家医药管理局中草药情报中心站1 植物药有效成分手册
[ M ]1 北京 : 人民卫生出版社 , 19861
[ 10 ] 袁阿兴 , 康书华 , 覃 凌 , 等 1 斑纹芦荟的化学成分研究
[J ]1 中草药 , 1994 , 25 (7) : 33923411
[ 11 ] 李军林 , 李家实 , 贺文义 , 等1 河套大黄非蒽醌类成分研究
[J ]1 中草药 , 1998 , 29 (11) : 72127231
[ 12 ] 陈英杰 , 徐绥绪 , 马启凤 , 等 1 人参叶微量新成分的研究
[J ]1 药学学报 , 1987 , 22 (9) : 68526891
[ 13 ] 李军林 , 王爱芹 , 吴祖泽1 大黄非蒽醌类成分的研究 [J ]1 中
国中药杂志 , 2000 , 25 (10) : 61226141
·643· 中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 41 卷第 3 期 2010 年 3 月
[ 14 ] Kashiwada Y , Nonaka G , Nishioka I1 Studies on Rhubarb
( Rhei Rhizoma ) Ⅵ1 Isolation and characterization of stil2
benes [J ]1 Chem Pharm B ul l , 1984 , 32 (9) : 3501235171
[ 15 ] 李 文 , 沙 沂 , 班允东 , 等1 大黄素甲醚282氧葡萄糖苷核
磁共振谱线的全归属 [J ]1 沈阳药科大学学报 , 1999 , 16 (4) : 27122731[ 16 ] 向 兰 , 郑俊华 , 果德安 , 等1 窄叶大黄蒽醌类化学成分研究 [J ]1 中草药 , 2001 , 32 (5) : 39523971[ 17 ] 王升启 , 马立人1 双向高效薄层色谱测定甙中糖链顺序 [J ]1中草药 , 1989 , 20 (4) : 112131
铁棒锤及其炮制品中二萜生物碱化学成分研究
王毓杰1 ,曾陈娟1 ,姚 喆1 ,张 静1 ,张 艺1 3 ① ,张 帆2
(11 成都中医药大学 ,四川 成都 611137 ; 21 新疆医科大学中医学院 ,新疆 乌鲁木齐 830054)
摘 要 :目的 研究铁棒锤及其水煮炮制品的化学成分。方法 采用硅胶柱色谱等方法对铁棒锤及水煮炮制品的
化学成分进行分离纯化 ,根据化合物的理化常数和波谱数据鉴定其结构。结果 从铁棒锤及其水煮炮制品中共分
离得到 12 个化合物 ,经鉴定为去氧乌头碱 (1) 、32乙酰乌头碱 (2) 、乌头碱 (3) 、15α2O H2neoline (4) 、82acetyl2152
hydroxyneoline (5) 、尼奥灵 (6) 、142benzoyl282O2methylaconine (7) 、苯甲酰乌头原碱 (8) 、多裂乌头碱 D (polyschistine
D ,9) 、苯甲酰去氧乌头碱 (10) 、polyschistine A (11) 、乌头原碱 (12) 。结论 二萜生物碱是铁棒锤块根的主要化学
成分 ,其中化合物 4~8 为首次从该植物中分离得到。与生品相比 ,铁棒锤水煮炮制品中二萜生物碱成分发生了一
定的变化 ,其中化合物 9~12 为炮制品新增的成分 ,这些成分的鉴定为铁棒锤水煮炮制法炮制原理的揭示提供了
依据。
关键词 :铁棒锤 ;毛茛科 ;二萜生物碱 ;炮制
中图分类号 :R28411 文献标识码 :A 文章编号 :025322670 (2010) 0320347205
Diterpene alkaloids from roots and processed products of Aconitum pendulum
WAN G Yu2jie1 , ZEN G Chen2juan1 , YAO Zhe1 , ZHAN G Jing1 , ZHAN G Yi1 , ZHAN G Fan2
(11 Chengdu University of Traditional Chinese Medicine , Chengdu 611137 , China ; 21 College of Traditional
Chinese Medicine , Xinjiang Medical University , Urumqi 830054 , China)
Abstract : Objective To study the diterpene alkaloids f rom t he root s and processed p roduct s of A coni2
t um pend ul um1 Methods The chemical constit uent s were isolated and p urified using silica gel column
chromatograp hy1 Their st ructures were determined on t he basis of NMR and mass spect ra1 Results
Twelve compounds were isolated and identified as deoxyaconitine ( 1) , 32acetylaconitine (2) , aconitine
(3) , 15α2O H2neoline ( 4) , 82acetyl2152hydroxyneoline ( 5 ) , neoline ( 6 ) , 142benzoyl282O2met hylaconine
(7) , benzoylaconine (8) , polyschistine D (9) , benzoyldeoxyaconine (10) , polyschistine A (11) , and aco2
nine (12)1 Conclusion Diterpene alkaloids are t he main chemical constit uent s of A1 pend ul um and com2
pounds 4 —8 are found in t his plant for the first time1 Compared to raw materials , some boiled processed
product s change into new component s : polyschistine D (9) , benzoyldeoxyaconine (10) , polyschistine A
(11) , and aconine (12)1 Identification of these component s p rovides basis for t he p rocessing principles1
Key words : A coni t um pend ul um Busch1 ; Ranunculaceae ; diterpene alkaloid ; p rocessing
铁棒锤为毛茛科植物铁棒锤 A conit um pend u2
l um Busch1 和伏毛铁棒锤 A1 f l av um Hand1 2
Mazz1 的干燥块根 ,收载于《部颁标准》(藏药分
册) [1 ] 、《羌族医药》[2 ] ,别名雪上一枝蒿、三转半 ,性
苦、微辛 ,热 ,有剧毒。具有祛风除湿、止痛、消肿散
瘀的功效 ,用于治疗跌打损伤、风湿痛、腰腿痛等疾
病。分布于西藏、云南西北部、四川西部、青海、甘肃
南部、陕西南部及河南西部 , 生于海拨 2 800~
·743·中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 41 卷第 3 期 2010 年 3 月
①收稿日期 :2009209214
基金项目 :国家“十一五”科技支撑计划项目 (2007BAI48B0826) ;国家自然科学基金资助项目 (30801555)
作者简介 :王毓杰 (1980 —) ,男 ,甘肃武威人 ,博士 ,从事民族药、天然产物研究及新药研究工作。
Tel :13618253896 E2mail :superwangyj @1261com3 通讯作者 张 艺 Tel : (028) 61800160 E2mail :9006zmy @cdutcm1 edu1cn