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Studies on chemical constituents from roots of Mirabilis jalapa

黄花紫茉莉化学成分研究



全 文 :pyranosylester(1),hederagenin3OβDglucopyranosyl(1→3)αLarabinopyranoside(2),2α,3β,23trihydroxyolean12en28
oicOβDglucopyranosylester(3),hederagenin3OβDxylopyranosyl(1→3)αLrhamnopyranosyl(1→2)αLarabinopyranoside
(4),2α,3β,23trihydroxyolean12en28oicOαLrhamnopyranosyl(1→4)βDglucopyranosyl(1→6)βDglucopyranosylester
(5),hederagenin3OαLrhamnopyranosyl(1→2)αLarabinopyranoside(6).Conclusion:Compound1isanewcompound.
Compounds2,3,4,5,6wereisolatedfromthegenusJasminumforthefirsttime.
[Keywords] Oleaceous;Jasminumoficinalevar.grandiflorum;triterpenoidsaponin
[责任编辑 王亚君]
[收稿日期] 20070524
[基金项目] 国家科技部“863”计划(2004AA223321);云南省
自然科学基金(2006C0045Q)
[通讯作者] 王易芬,Tel:(0871)5223097,Email:wangyifen
@mail.kib.ac.cn
黄花紫茉莉化学成分研究1
来国防1,2,罗士德1,曹建新1,王易芬1
(1.中国科学院 昆明植物研究所 植物化学与西部植物资源持续利用国家重点实验室,云南 昆明 650204;
2.云南省食品药品检验所,云南 昆明 650011)
[摘要] 目的:研究黄花紫茉莉的化学成分,寻找抗HIV活性化合物。方法:利用正向硅胶及反相RPC18柱
色谱、葡聚糖凝胶SephadexLH-20,MCI等手段进行分离纯化,并通过1HNMR,13CNMR,MS等波谱鉴定结构。结
果:分离鉴定了11个化合物,分别为 astragalosideⅡ(1),astragalosideⅢ(2),astragalosideⅣ(3),astragalosideⅥ
(4),flazin(5),4′hydroxy2,3dihydroflavone 7βDglucopyranoside(6),gingerglycolipid A(7),3,4
dihydroxybenzaldehyd(8),phydroxybenzaldehyde(9),βsitosterol(10)和 daucosterol(11)。结论:化合物1~9为首次
从该属植物中分离得到。
[关键词] 黄花紫茉莉;紫茉莉属;紫茉莉科;三萜;生物碱
[中图分类号]R284.1 [文献标识码]A [文章编号]10015302(2008)01004205
  黄花紫茉莉 MirabilisjalapaL.又名胭脂花、粉
团花、粉豆花、野茉莉、长春花等,为紫茉莉科
Nyctaginaceae紫茉莉属Mirabilis植物。该属植物为
引入栽培,供观赏用。黄花紫茉莉在全国大部分地
区有栽培,其根味甘、淡,性凉,有清热、利湿、活血调
经、解毒消肿的功效,用于扁桃体炎、月经不调、子宫
颈糜烂、前列腺炎、泌尿系统感染、风湿性关节炎、乳
腺炎、跌打损伤、湿疹等[1,2]。有关本属植物的化学
成分研究报道较少,尤其是对黄花紫茉莉化学成分
研究很少,除报道含氨基酸、有机酸、大量淀粉、多种
甜菜素、三萜、甾体、脂肪酸等[35]之外,YangShu
wei等从其植物细胞培养中分离得到酚性化合物,
并发现它们对真菌有一定的抑制作用[6]。作者曾
从黄花紫茉莉的脂溶性部位得到7个鱼藤酮类化合
物,并发现了1个抗 HIV活性的异喹啉生物碱[7]。
为寻找更多抗HIV活性成分,利用此植物资源提供
化学物质基础,继续对其进行深入的化学成分研究,
分离得到11个化合物,经理化和光谱分析分别鉴定
为astragalosideⅡ(1),astragalosideⅢ(2),astragalo
sideⅣ(3),astragalosideⅥ(4),flazin(5),4′hydrox
y2,3dihydroflavone7βDglucopyranoside(6),gin
gerglycolipidA(7),3,4dihydroxybenzaldehyd(8),p
hydroxybenzaldehyde(9),βsitosterol(10)和daucoste
rol(11)。化合物1~9为首次从该属植物中分离得
到。
1 仪器和材料
Bio-RadFTS-135型红外光谱仪,VGAuto
Spec-3000型质谱,BrukerAM-400和BrukerDRX
-500超导核磁共振仪(TMS作内标),四川大学科
仪厂生产的XRC-1型显微熔点仪测定(温度未校
正)。硅胶(薄层色谱和柱色谱)为青岛海洋化工厂
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ChinaJournalofChineseMateriaMedica
       
Vol.33,Issue 1
January,2008
出品。SephadexLH-20为上海化学试剂分装厂出
品,MCI-gelCHP-20P,RP-18为日本三菱化成
公司出品。黄花紫茉莉Mjalapa样品于1999年10
月采自云南昆明市,由中国科学院昆明植物研究所
武素功研究员鉴定,植物标本存放于中国科学院昆
明植物研究所标本馆(标本号2010092)。
2 提取分离
黄花紫茉莉根干样品50kg粉碎后,用95%工
业乙醇回流提取3次(4,4,3h),经浓缩干燥后得到
1100g浸膏,将浸膏溶于少量乙醇,悬浮于水中,分
别用石油醚、醋酸乙酯、正丁醇萃取3次,减压回收
后得到石油醚部分(90g),醋酸乙酯部分(380g),
正丁醇部分(330g)。正丁醇部分经大孔树脂分离,
依次用水、20%乙醇、70%乙醇、乙醇洗脱,浓缩后得
到4个部分浸膏,70%乙醇部分(13g)经硅胶柱色
谱,用氯仿甲醇(100∶0~60∶40)作梯度洗脱得7个
组分(组分Ⅰ ~Ⅷ),组分Ⅲ经硅胶柱色谱、MCI,
RP18,分别用氯仿甲醇(90∶10)、甲醇水(70∶30)
洗脱,再经硅胶柱色谱(GF254)纯化得到化合物1
(12mg),2(22mg),3(23mg),化合物4(11mg);
组分Ⅷ 经硅胶柱色谱(氯仿甲醇 85∶15),再经
SephadexLH-20纯化得到化合物7(26mg)。乙醇
部分(32g)经硅胶柱色谱(氯仿甲醇9∶1,8∶2)、
RP18(甲醇水8∶2)分离,再经SphadexLH-20(甲
醇)纯化得到化合物5(11mg)和6(22mg)。石油
醚部分经硅胶柱色谱,石油醚丙酮(100∶0~60∶40)
梯度洗脱得12个组分(ⅠⅦ),Ⅷ组分Ⅵ经硅胶柱
色谱纯化得到化合物8(19mg)和9(18mg);组分
Ⅲ~Ⅴ和Ⅷ用丙酮重结晶分别的化合物 10(112
g)和11(32g)。
3 鉴定
化合物1 白色针晶(甲醇);negativeFABMS
m/z825[M-H]+;1HNMR(C5D5N,400MHz)δ:
018(1H,d,J=41Hz,H19a),054(1H,d,J=
41Hz,H19b),092(3H,s,H28),128(9H,s,H
29,H21,H27),140(3H,s,H18),157(3H,s,H
26),182(3H,s,H30),189(1H,d,J=87Hz,H
5α),193(1H,dd,J=113,32Hz,H8),203
(3H,s,AcMe),234(1H,m,H15),252(1H,d,
J=78Hz,H17α),315(1H,dd,J=206,110
Hz,H22b),341(1H,dd,J=115,46Hz,H3α),
377(1H,ddd,J=Hz,H6β),388(1H,dd,J=87,
55Hz,H24),480(1H,d,J=78Hz,XylH1′),
557(1H,t,J=92Hz,XylH2′),412(m,XylH
3′),419(m,XylH4′,GlcH3″,GlcH4″),367
(1H,dd,J=110,106Hz,XylH5′),429(1H,
dd,J=115,55Hz,XylH5′),493(1H,d,J=78
Hz,GlcH1″),404(1H,m,GlcH2″),390(1H,m,
GlcH5″),432(1H,dd,J=115,51Hz,GlcH
6″),448(1H,d,J=117Hz,GlcH6″),496(H
16α,overlap);13CNMR(C5D5N,400MHz)δ:324
(t,C1),302(t,C2),893(d,C3),426(s,C4),
528(d,C5),796(d,C6),351(t,C7),462(d,
C8),215(s,C9),293(s,C10),265(t,C11),
337(t,C12),454(s,C13),467(s,C14),467
(t,C15),737(d,C16),586(d,C17),215(q,
C18),293(t,C19),876(s,C20),274(q,C
21),353(t,C22),267(t,C23),821(d,C24),
716(s,C25),286(q,C26),285(q,C27),202
(q,C28),288(q,C29),169(q,C30),1049(d,
C1′),758(d,C2′),764(d,C3′),723(d,C
4′),674(t,C5′),1055(d,C1″),758(d,C2″),
794(d,C3″),717(d,C4″),783(d,C5″),635
(t,C6″),1703(s,AcCO),215(q,AcMe)。与文
献[8]报道的astragalosideⅡ数据一致。
化合物2 白色晶体(甲醇);negativeFABMS
m/z783[M-H]+;1HNMR(C5D5N,400MHz)δ:
125(2H,m,H1),237(1H,m,H2),205(1H,m,
H2),356(1H,dd,J=116,43Hz,H3α),170
(1H,d,J=92Hz,H5α),386(1H,ddd,J=92,
91,33Hz,H6β),163(1H,m,H7),181(1H,
m,H7),192(m,H8),206(m,H11orH23),
160(m,H12),176(1H,dd,J=125,64Hz,H
15α),213(1H,dd,J=125,80Hz,H15β),503
(1H,m,H16α),253(1H,d,J=77Hz,H17α),
142(3H,s,H18),027(1H,d,J=40Hz,H
19a),056(1H,d,J=40Hz,H19b),129(3H,s,
H21),310(1H,dd,J=193,96Hz,H22b),232
(m,H23orH11),388(1H,dd,J=87,55Hz,H
24),157(H26orH27),130(3H,s,H27orH
26),099(3H,s,H28),193(3H,s,H29),143
(3H,s,H30),492(1H,d,J=67Hz,XylH1′),
427(3H,m,XylH2′,XylH3′,XlcH3″),417
(1H,m,XylH4′),430(1H,m,XylH5′),366
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(1H,dd,J=110,110Hz,XylH5′),540(1H,d,
J=77Hz,GlcH1″),413(1H,t,J=84Hz,Glc
H2″),397(1H,m,GlcH5″),435(1H,m,GlcH
4″),451(2H,m,GlcH6″);13CNMR(C5D5N,400
MHz)δ:325(t,C1),304(t,C2),887(d,C3),
428(s,C4),540(d,C5),678(d,C6),386(t,
C7),469(d,C8),211(s,C9),294(s,C10),
263(t,C11),335(t,C12),451(s,C13),462
(s,C14),467(t,C15),735(d,C16),584(d,
C17),215(q,C18),304(t,C19),873(s,C
20),272(q,C21),350(t,C22),265(t,C23),
817(d,C24),713(s,C25),282(q,C26),286
(q,C27),202(q,C28),289(q,C29),166(q,
C30),1057(d,C1′),834(d,C2′),779(d,C
3′),710(d,C4′),667(t,C5′),1062(d,C
1″),771(d,C2″),783(d,C3″),718(d,C
4″),781(d,C5″),628(t,C6″)。与文献[9]报
道的astragalosideⅢ数据一致。
化合物3 白色针晶(甲醇);NegativeFABMS
m/z783[M-H]+。1HNMR(C5D5N,400MHz)δ:
125(m,H1),351(1H,dd,J=115,40Hz,H
3β),190(1H,d,J=88Hz,H5α),377(1H,m,
H6β),500(1H,m,H16β),251(1H,d,J=76
Hz,H17α),140(3H,s,H18),019(1H,d,J=33
Hz,H19a),057(1H,d,J=33Hz,H19b),128
(3H,s,H21),314(1H,dd,J=206,105Hz,H
22b),388(1H,dd,J=88,55Hz,H24),157
(3H,s,H26orH27),129(3H,s,H27orH26),
093(3H,s,H28),202(3H,s,H29),135(3H,s,
H30),484(1H,d,J=74Hz,XylH1′),489
(1H,d,J=77Hz,GlcH1″),406(1H,dd,J=
139,74Hz,GlcH3″),448(1H,d,J=111Hz,
GlcH6″),435(4H,m,XylH,GlcH),371(1H,
dd,J=108,105Hz,GlcH6″),422(4H,m,Xyl
H,GlcH);13CNMR(C5D5N,400MHz)δ:323(t,
C1),303(t,C2),886(d,C3),427(s,C4),
526(d,C5),794(d,C6),350(t,C7),458(d,
C8),212(s,C9),289(s,C10),263(t,C11),
335(t,C12),451(s,C13),463(s,C14),463
(t,C15),735(d,C16),583(d,C17),212(q,
C18),291(t,C19),873(s,C20),272(q,C
21),347(t,C22),265(t,C23),817(d,C24),
714(s,C25),283(q,C26),287(q,C27),199
(q,C28),287(q,C29),167(q,C30),1077(d,
C1′),757(d,C2′),786(d,C3′),714(d,C
4′),671(t,C5′),1053(d,C1″),757(d,C2″),
792(d,C3″),719(d,C4″),782(d,C5″),631
(t,C6″)。与文献[10]报道的 astragalosideⅣ数据
一致。
化合物4 白色粉末,negativeFABMSm/z945
[M-H]+;1HNMR(C5D5N,400MHz)δ:017(1H,
d,J=34Hz,H19a),058(1H,d,J=34Hz,H
19b),096(3H,s,H28),129(3H,s,H21),130
(3H,s,H27orH26),140(3H,s,H30),142
(3H,s,H18),157(3H,s,H26orH27),192
(3H,s,H29),183(1H,d,J=81Hz,H5α),253
(1H,d,J=75Hz,Hα),312(1H,dd,J=205,
105Hz,H22b),342(1H,dd,J=113,39Hz,H
3β),362(1H,dd,J=108,108Hz,HXylH6′),
375(1H,m,H6β),388(1H,dd,J=81,50Hz,
H24),482(1H,m,H16β),486(1H,d,J=77
Hz,GlcH1″),500(1H,d,J=74Hz,XylH1′),
535(1H,d,J=74Hz,GlcH1);13CNMR
(C5D5N,100MHz)(C5D5N,400MHz)δ:335(t,C
1),301(t,C2),884(d,C3),427(s,C4),524
(d,C5),790(d,C6),350(t,C7),452(d,C
8),209(s,C9),297(s,C10),263(t,C11),
339(t,C12),452(s,C13),461(s,C14),463
(t,C15),735(d,C16),582(d,C17),212(q,
C18),322(t,C19),873(s,C20),271(q,C
21),343(t,C22),265(t,C23),817(d,C24),
710(s,C25),284(q,C26),287(q,C27),198
(q,C28),289(q,C29),166(q,C30),1063(d,
C1′),839(d,C2′),779(d,C3′),714(d,C
4′),667(t,C5′),1059(d,C1″),770(d,C2″),
790(d,C3″),720(d,C4″),781(d,C5″),632
(t,C6″),1053(d,C1),757(d,C2),781(d,
C3),720(d,C4),790(d,C5),631(t,C
6)。与文献[11]报道的astragalosideⅥ数据一致。
化合物 5 黄色晶体(丙酮);HREIMSm/z
3080803(calc,3080797),EIMSm/z308[M]+。
1HNMR(C5D5N,400MHz)δ:466(2H,s,CH2OH),
933(1H,s,H6),834(1H,d,J=79Hz,H9),
738(1H,t,J=74Hz,H10),755(1H,t,J=79
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January,2008
Hz,H11),760(1H,d,J=82Hz,H12),766
(1H,d,J=31Hz,H3′),666(1H,d,J=31Hz,
H4′),125(1H,NH);1HNMR(C5D5N,400MHz)
δ:571(t,CH2OH),1338(s,C2),1392(s,C3),
1334(s,C5),1165(d,C6),1221(s,C7),
1310(s,C8),1221(d,C9),1209(d,C10),
1291(d,C11),1131(d,C12),1425(s,C13),
1533(s,C2′),1114(d,C3′),1095(d,C4′),
1584(s,C5′),1685(s,COOH)。与文献[12]报
道的flazin数据一致。
化合物 6 淡黄色固体;NegativeFABMSm/z
417[M-H]+(64),1HNMR(C5D5N,400MHz)δ:
555(1H,dd,J2,3α=129Hz,J2,3β=28Hz,H2),
294(1H,dd,Jgem=166Hz,J3β,2=28Hz,H3β),
322(1H,dd,Jgem=166Hz,J3α,2=130Hz,H3α),
819(1H,d,J5,6=87Hz,H5),692(1H,dd,J6,5=
87Hz,J6,8=20Hz,H6),684(1H,d,J8,6=22
Hz,H8),752(2H,d,Jvic=87Hz,H2′,6′),743
(2H,d,Jvic=87Hz,H3′,5′),569(1H,J1″,2″=72
Hz,H1″),432~444(m,H2″,3″,4″,6″),417
(1H,m,H5″),458(1H,d,Jgem =118Hz,H6″)。
13CNMR(100MHz,C5D5N)δ:800(d,C2),446
(t,C3),1902(s,C4),1147(s,C4a),1295(d,
C5),1118(d,C6),1665(s,C7),1038(d,C
8),1643(s,C8a),1333(s,C1′),1284(×2,d,
C2′,6′),1172(×2,d,C3′,5′),1588(s,C6′),
1022(d,C1″),750(d,C2″),789(d,C3″),
714(d,C4″),786(d,C5″),625(t,C6″)。与文
献[13]报道的4′hydroxy2,3dihydroflavone7βD
glucopyranoside数据一致。
化合物7 白色粉末;negativeFABMSm/z675
[M-H]+(18);1HNMR(C5D5N,400MHz)δ:094
(3H,t,J=76Hz,H18),129(10H,m,H3,4,5,
6,7),159(2H,m,H8),209(2H,m,H17),232
(2H,t,J=75Hz,H2),293(4H,dd,J=55,55
Hz,H11,14),413(2H,d,J=68Hz,H3′),
430~457(14H,m,H2′,2″,3″,4″,5″,6″,1,2,
3,4,5,6),477(1H,d,J=70Hz,H1″),550
(6H,m,H9,10,12,13,15,16);13CNMR(C5D5N,
400MHz)δ:145(q,C18),209(t,1C),253(t,
1C),260(t,1C),261(t,1C),276(t,1C),294
(t,2C),295(t,1C),299(t,1C)(C3,4,5,6,7,8,
11,14,17),344(t,C2),625(t,C6),665(t,C
3′),683(t,C6″),692(d,C2′),700(d,C4″),
707(d,C2),710(d,C4),717(d,C3),723
(t,C1′),725(d,C5),728(d,C2″),746(d,C
5″),751(d,C3″),1012(d,C1),1057(d,C
1″),1277(d,1C),1282(d,1C),1288(d,2C),
1307(d,1C),1322(d,1C)(C9,10,12,13,15,
16),1735(s,C1)。与文献[14]报道的 gingergly
colipidA数据一致。
化合物8 淡黄色粉末;EIMSm/z138[M]+
(90),137[M-H]+(100),109(35),91(6),81
(29),63(25),53(35),与标准品3,4dihydroxybenz
aldehyd一致。
化合物9 白色粉末;EIMSm/z(%)122[M]+
(82),121[M-H]+(100),93[M-CHO]+(60),91
(5),65(20),55(25)。IR(KBr)cm-1:3205,1669,
1598,1515,1384,1287,1216,1160,1132,
1081cm-1。与标准品phydroxybenzaldehyde一致。
化合物10 白色针晶(丙酮);TLC与标准品β
sitosterol对照,其Rf值一致。
化合物11 白色固体;TLC与标准品 daucoste
rol对照,其Rf值一致。
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第33卷第1期
2008年1月
         
    中 国 中 药 杂 志
ChinaJournalofChineseMateriaMedica
       
Vol.33,Issue 1
January,2008
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acid,andthreemonoacyldigalactosylglycerols,gingerglycolipids
A,B,andC,fromZingiberisRhizomaoriginatinginTaiwan
[J].ChemPharmBul,1994,42(6):1226.
StudiesonchemicalconstituentsfromrootsofMirabilisjalapa
LAIGuofang1,2,LUOShide1,CAOJianxin1,WANGYifen1
(1.StateKeyLaboratoryofPhytochemistryandPlantResourcesinWestChina,KunmingInstituteofBotany,
theChineseAcademyofSciences,Kunming650204,China;
2.YunnanInstituteforFoodandDrugControl,Kunming650011,China)
[Abstract] Objective:ToinvestigatetheantiHIVconstituentsfromtherootofMirabilisjalapa.Method:Thecompounds
wereisolatedbycolumnchromatographyonsilicagel,SephadexLH-20,MCIgelCHP20PandRP18.Thestructurewereidentified
bymeansofNMRandMSanalyses(1HNMR,13CNMR,MS).Result:Elevencompoundswereisolatedandidentifiedasastragalo
sideⅡ (1),astragalosideⅢ (2),astragalosideⅣ (3),astragalosideⅥ (4),flazin(5),4′hydroxy2,3dihydroflavone7βD
glucopyranoside(6),gingerglycolipidA(7),3,4dihydroxybenzaldehyd(8),phydroxybenzaldehyde(9),βsitosterol(10)and
daucosterol(11).Conclusion:Compounds19wereobtainedfromthisgenusforthefirsttime.
[keywords] Mirabilisjalapa;mirabilis;nyctaginaceae;triterpenoids;alkaloid
[责任编辑 牛泽宇]
[收稿日期] 20070814
[通讯作者] 侯世祥,Tel:(028)85502809,Email:housix@263.net
α细辛脑乳液型与溶液型注射剂的
体内药动学和分布比较
郭丹丹,侯世祥,毛声俊,何峻瑶,赵荣丽,李元波
(四川大学 华西药学院,四川 成都 610041)
[摘要] 目的:比较α细辛脑乳液型(脂肪乳)与溶液型注射剂的体内药动学行为和组织分布情况,为拓展注
射剂类型奠定基础。方法:以α细辛脑市售注射剂(溶液)为对照,尾静脉注射给药,HPLC测定大鼠血浆和小鼠组
织中的药物浓度,进行相应数据处理和结果分析。结果:大鼠单剂量静注α细辛脑脂肪乳和溶液后,其平均血药浓
度时间曲线相似并均符合二室模型,但脂肪乳的组织分布能力强于溶液;小鼠单剂量静注脂肪乳和溶液后,α细辛
脑在小鼠肺中的分布相似,但脂肪乳增加了α细辛脑在肝、脾中的分布,减少了其在心、肾、脑中的分布。结论:α
细辛脑脂肪乳与溶液静注后的血药浓度相似,但脂肪乳显著改变了α细辛脑的体内组织分布。
[关键词]  α细辛脑;脂肪乳;药动学;组织分布
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第33卷第1期
2008年1月
         
    中 国 中 药 杂 志
ChinaJournalofChineseMateriaMedica
       
Vol.33,Issue 1
January,2008