全 文 ：蒙古苍耳化学成分研究
张文治１，２，韩巍２，李盈２，张树军２，赵德丰１
（１．大连理工大学 精细化工国家重点实验室，辽宁 大连 １１６０１２；
２．齐齐哈尔大学 化学与化学工程学院，黑龙江 齐齐哈尔 １６１００６）
［摘要］　目的：研究蒙古苍耳的化学成分。方法：采用色谱方法分离，通过波谱学方法鉴定结构。结果：从醋酸乙酯提取
物中分离得到８个化合物，其中４个为倍半萜内酯类化合物，２个为三萜类化合物，２个为木质素类化合物，鉴定结构分别为：
苍耳亭（１），苍耳皂素（２），１１α，１３二氢苍耳亭（３），苍术烯内酯丙（４），齐墩果酸（５），熊果酸（６），松脂素（７）和苯并二氢呋喃
类木脂素（８）。结论：化合物３～８为首次从蒙古苍耳中分离得到，１～３均表现出细胞黏附分子ＩＣＡＭ１的诱导阻碍活性，但化
合物３的活性较弱。
［关键词］　蒙古苍耳；倍半萜内酯；ＩＣＡＭ１
［收稿日期］　２００９０１１０
［基金项目］　黑龙江省自然科学基金项目（Ｂ２００４８）
［通信作者］　张文治，Ｔｅｌ：（０４５２）２７４２７０１，Ｅｍａｉｌ：ｗｚｚｈａｎｇ１９６８＠１６３．
ｃｏｍ
　　蒙古苍耳ＸａｎｔｈｉｕｍｍｏｎｇｏｌｉｃｕｍＫｉｔａｇ．为菊科一
年生苍耳属植物，又称东北苍耳。分布于我国东北、
内蒙古及河北易县周边地区，常生长于干旱山坡或
沙质荒地，是一种常用药，具有祛风散热、解毒杀虫
等功效，治头风，头晕，湿痹拘挛，目赤、目翳，风癞，
疔肿，热毒疮疡，皮肤瘙痒等［１］。在临床上还被用
来治疗风寒头痛、鼻炎流涕、风疹瘙痒、湿痹拘挛，具
有抗氧化、消炎与镇痛作用。
苍耳 Ｘａｎｔｈｉｕｍｓｉｂｉｒｉｃｕｍ的化学成分已有研
究［２３］，但关于蒙古苍耳化学成分的研究则较少，为
了开发苍耳植物资源，前期研究从蒙古苍耳中分离
得到苍耳亭、苍耳皂素和松脂素等［４５］。为进一步研
究蒙古苍耳化学成分及其生物活性，本研究从蒙古
苍耳醋酸乙酯提取物中分离得到８种化合物，其中
４个为倍半萜内酯类化合物，２个为三萜类化合物，２
个为木质素类化合物，其中化合物３～８为首次从蒙
古苍耳中分离得到。
１　仪器、试药
柱色谱用硅胶为青岛海洋化工厂生产（２００～
３００目），薄层板为青岛海洋化工厂生产（ＧＦ２５４），
红外光谱仪：ＦＴＩＲＳＰＥＣＴＲＯＭＥＴＥＲＯＮＥ美国 ＰＥ
公司，核磁共振仪：ＢｒｕｋｅｒＡＭ４００型核磁共振波谱
仪：瑞士ＢＲＵＫＥＲ（布鲁克）公司，色谱质谱联用仪：
ＴＲＡＣＥＡＳＳ色谱质谱联用仪 美国热电公司。所用
其他有机溶剂均为分析纯。
实验原料苍耳子，于２００６年９月采自黑龙江省
齐齐哈尔市，经齐齐哈尔大学生命科学与工程学院
沙伟教授鉴定为蒙古苍耳Ｘ．ｍｏｎｇｏｌｃｉｕｍ，标本编号
为ＸＬ２００６０９０５，保存于齐齐哈尔大学天然有机物
研究室。
２　提取与分离
蒙古苍耳子（干燥）５１５ｋｇ，经中药粉碎机粉碎
成粗粉后共用９５％乙醇３８Ｌ冷浸（６次），过滤，合
并提取液，减压浓缩得黏稠浸膏４００ｇ，将该浸膏加
水混悬，依次用石油醚（４００ｍＬ×４次）、醋酸乙酯
（４００ｍＬ×４次）和正丁醇（３００ｍＬ×３次）萃取，得
到石油醚萃取物２９３６８ｇ、醋酸乙酯萃取物２９３８
ｇ、正丁醇萃取物１９６８ｇ。
将醋酸乙酯萃取物用硅胶柱色谱分离，依次用
石油醚醋酸乙酯８∶２的混合溶剂４０００ｍＬ，石油
醚醋酸乙酯５∶５的混合溶剂３２００ｍＬ，醋酸乙酯
１０００ｍＬ进行洗脱，然后将流出液进行薄层色谱分
析，合并浓缩，得到１６个组分（Ｆｒ１Ｆｒ１６）。
Ｆｒ１进一步柱色谱分离，用石油醚醋酸乙酯
９∶１的混合溶剂洗脱得化合物６；Ｆｒ２进一步柱色谱
分离，用石油醚醋酸乙酯７∶３的混合溶剂洗脱得化
合物４；Ｆｒ４柱色谱分离，用石油醚醋酸乙酯 ５∶５
的混合溶剂洗脱得化合物２；Ｆｒ５柱色谱分离，用石
油醚醋酸乙酯 ５∶５的混合溶剂洗脱得化合物 １；
Ｆｒ６柱色谱分离，用石油醚醋酸乙酯５∶５的混合溶
·７８６１·
第３４卷第１３期
２００９年７月
　　　　　 　 　 　 　 　　　　　 　 　 　 　
Ｖｏｌ．３４，Ｉｓｓｕｅ　１３
　 Ｊｕｌｙ，２００９
剂洗脱得化合物３，化合物８；Ｆｒ８柱色谱分离，用石
油醚醋酸乙酯 １∶９的混合溶剂洗脱得化合物 ５；
Ｆｒ３柱色谱分离，用石油醚：醋酸乙酯６∶４的混合
溶剂洗脱得化合物７。
３　结构鉴定
化合物 １　无色针晶，ＥＩＭＳｍ／ｚ２４８［Ｍ］＋。
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）数据与文献［６］完全一致，
鉴定为苍耳亭。
化合物 ２　淡黄色油状物，ＥＩＭＳｍ／ｚ２４８
［Ｍ］＋。ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）数据与文献［７］一
致，鉴定为苍耳皂素。
化合物 ３　淡黄色粉末，ＥＩＭＳｍ／ｚ２４８１
［Ｍ］＋。１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ：２１６（２Ｈ，ｓ，Ｈ
２），２４４（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１４０，１２０，９０Ｈｚ，Ｈ３），
６２４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９０，３０Ｈｚ，Ｈ５），２２０（１Ｈ，ｄｄｄ，
Ｊ＝１４０，３０，３０Ｈｚ，Ｈ６），２７３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８０
Ｈｚ，Ｈ７），４５３（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１２０，１１０，３０Ｈｚ，Ｈ
８），１７４（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１２０，１１０，３０Ｈｚ，Ｈ９），
２３８（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１２０，１１０，３０Ｈｚ，Ｈ１０），３０３
（１Ｈ，ｍ，Ｈ１１），１２３（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７５Ｈｚ，Ｈ１３），１１６
（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７５Ｈｚ，Ｈ１４），２２９（３Ｈ，ｓ，Ｈ１５）。以
上数据与文献［８］一致，鉴定为 １１α，１３二氢苍耳
亭。
化合物 ４　白色针状晶体，ＥＩＭＳｍ／ｚ２４８
［Ｍ］＋。１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ：１５７（１Ｈ，ｍ，
Ｈ１），１６８（２Ｈ，ｍ，Ｈ２），２３４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１３０Ｈｚ，
Ｈ３），１７９（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝１４０Ｈｚ，Ｈ５），２４１（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１３０，１０Ｈｚ，Ｈ６），２２７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１４０Ｈｚ，Ｈ
９），１８５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１３０Ｈｚ，Ｈ１３），１０３（３Ｈ，ｓ，Ｈ
１４），４８６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３０，１０Ｈｚ，Ｈ１５）。１３ＣＮＭＲ
（ＣＤＣｌ３，１００ＭＨｚ）δ：４１３０（Ｃ１），２２３３（Ｃ２），
３６０８（Ｃ３），１４８６１（Ｃ４），５１７１（Ｃ５），２４６５（Ｃ
６），１６１３０（Ｃ７），１０３９２（Ｃ８），５１１７（Ｃ９），３６７３
（Ｃ１０），１２１９２（Ｃ１１），１７２８３（Ｃ１２），８１５（Ｃ
１３），１６５６（Ｃ１４），１０６７８（Ｃ１５）。以上数据与文
献［９］一致，鉴定该化合物为苍术烯内酯丙。
化合物 ５　白色粉末，ＥＩＭＳｍ／ｚ４５６［Ｍ］＋，
ＮＭＲ数据与文献［１０］完全一致，鉴定该化合物为齐
墩果酸。
化合物 ６　白色片状结晶，ＥＩＭＳｍ／ｚ４５４９
［Ｍ］＋。ＮＭＲ数据与文献［１１］报道的一致，鉴定该
化合物为熊果酸。
化合物７　白色片状结晶，ＥＩＭＳｍ／ｚ３５８［Ｍ］＋。
ＮＭＲ数据与文献［１２］一致，鉴定为松脂素。
化合物 ８　无色针状结晶，ＥＩＭＳｍ／ｚ３５６
［Ｍ］＋。１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，４００ＭＨｚ）δ：６９３（１Ｈ，ｓ，
Ｈ２），６７６（２Ｈ，ｓ，Ｈ５），５５６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６６Ｈｚ，Ｈ
７），３５４（１Ｈ，ｍ，Ｈ８），３６７（２Ｈ，ｍ，Ｈ９），７３２
（２Ｈ，ｓ，Ｈ２′），７６５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６０Ｈｚ，Ｈ７′），６８０
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１６０，７８Ｈｚ，Ｈ８′），９６０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７８Ｈｚ，Ｈ９′），９１１（１Ｈ，ｓ，４ＯＨ），５１０（１Ｈ，ｓ，９
ＯＨ）。１３ＣＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，１００ＭＨｚ）δ：１３１８１（Ｃ
１），１１０５０（Ｃ２），１４７７０（Ｃ３），１４６７０（Ｃ４），
１１５４５（Ｃ５），１１８８２（Ｃ６），８８２８（Ｃ７），５２２４（Ｃ
８），６２７５（Ｃ９），１２７８２（Ｃ１′），１１２５９（Ｃ２′），
１４４２２（Ｃ３′），１５０８１（Ｃ４′），１３０２５（Ｃ５′），
１１９１１（Ｃ６′），１５４２２（Ｃ７′），１２６２３（Ｃ８′），
１９４２１（Ｃ９′），５５７２（Ｃ３ＯＣＨ３），５５９４（Ｃ３′
ＯＣＨ３）。以上数据与文献［１３］报道的一致，鉴定该
化合物为苯并二氢呋喃类木脂素。
４　倍半萜内酯类化合物的活性
苍耳主要用作消炎、镇痛药使用，且倍半萜内酯
类化合物大多表现为抗炎活性。因此，将从蒙古苍
耳茎叶中分离的得到的３种倍半萜内酯类化合物进
行了细胞黏附分子 ＩＣＡＭ１的诱导阻碍活性试验，
结果见表１。
表１　倍半萜类化合物细胞黏附分子ＩＣＡＭ１
诱导抑制活性ＩＣ５０μｍｏｌ·Ｌ
－１
化合物 肿瘤坏死因子 白细胞介素１
１ ４４３ ５７４
２ １０９ ２２７
３ １０６ １８６
　　由表中结果可知３种倍半萜内酯类化合物对细
胞黏附分子ＩＣＡＭ１的诱导产生都具有一定的阻碍
活性，但与苍耳亭和苍耳皂素相比，１１α，１３二氢苍
耳亭的活性明显减弱。
　　对比３种化合物的结构可知，与苍耳亭相比，苍
耳皂素的２，３位与４位酮羰基共轭的双键被还原，
１１α，１３二氢苍耳亭与苍耳亭相比，除２，３位与４位
酮羰基共轭的双键被还原以外，１１，１３位与酯羰基
共轭的环外双键也被还原，见图１。在活性差上，苍
耳亭比苍耳皂素强２倍以上，说明２，３位的双键对
活性略有影响；苍耳皂素的活性相当于１１α，１３二
氢苍耳亭的１０倍，说明与酯羰基共轭的环外双键对
·８８６１·
第３４卷第１３期
２００９年７月
　　　　　 　 　 　 　 　　　　　 　 　 　 　
Ｖｏｌ．３４，Ｉｓｓｕｅ　１３
　 Ｊｕｌｙ，２００９
　　
图１　３种倍半萜内酯类化合物的结构
该类化合物的细胞黏附分子 ＩＣＡＭ１的诱导阻碍活
性起着极为重要的作用。
［参考文献］
［１］　 江苏新医学院．中药大辞典［Ｍ］．上海：上海科学技术出版
社，１９８５：１０７０．
［２］　 张晓琦，戚进，叶文才，等．苍耳茎化学成分的研究［Ｊ］．中国
药科大学学报，２００４，３５：４０４．
［３］　 黄文华，余竞光，孙兰，等．中药苍耳子化学成分的研究［Ｊ］．
中国中药杂志，２００５，３０（１３）：１０２７．
［４］　 张文治，董军，郑永杰，等．东北苍耳子化学成分研究［Ｊ］．齐
齐哈尔大学学报，２００６，２２（６）：７．
［５］　 滕艳华，张文治，张树军．东北苍耳茎叶化学成分研究［Ｊ］．齐
齐哈尔大学学报，２００６，２２（１）：２５．
［６］　 ＨａｒａｄａＡ，ＳａｋａｔａＫ，ＩｎａＨ，ｅｔａｌ．Ｉｓｏｌａｔｉｏｎａｎｄｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｆ
ｘａｎｔｈａｔｉｎａｓａｎａｎｔｉａｔａｃｈｉｎｇｒｅｐｅｌｅｎｔａｇａｉｎｓｔｂｌｕｅｍｕｓｓｅｌ［Ｊ］．
ＡｇｒｉｃＢｉｏｌＣｈｅｍ，１９８５，４９（６）：１８８７．
［７］　 ＭａｒｃｏＪＡ，ＳａｎｚＣｅｒｖｅｒａＪ，ＣｏｒａｌＪ，ｅｔａｌ．Ｘａｎｒｈａｎｏｌｉｄｅｓｆｒｏｍ
Ｘａｎｔｈｉｕｍ：Ａｂｓｏｌｕｔｅｃｏｎｆｉｇｕｒａｔｉｏｎｏｆｘａｎｔｈａｎｏｌ，ｉｓｏｘａｎｔｈａｎｏｌａｎｄ
ｔｈｅｉｒＣ４ｅｐｉｍｅｒｓ［Ｊ］．Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９３，６：１５６９．
［８］　 ＭａｈｍｏｕｄＡＡ．Ｘａｎｔｈａｎｏｌｉｄｅｓａｎｄｘａｎｔｈａｎｅｅｐｏｘｉｄｅｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ
ｆｒｏｍＸａｎｔｈｉｕｍｓｔｒｕｍａｒｉｕｍ［Ｊ］．ＰｌａｎｔａＭｅｄ，１９９８，６４：７２４．
［９］　 ＪｏｏｎｉｈＷｈａｎｇ．ＰｈｙｔｏｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｏｆＡｃｔｉｎｉｄｉａａｒｇｕｔａ
［Ｊ］．ＫｏｒＪＰｈａｒｍａｃｏｇｎ，２０００，３１（３）：３５７．
［１０］　ＬｉＬＮ，ＴａｎＲ，ＣｈｅｎＷＭ．ＳａｌｖｉａｎｏｌｉｃａｃｉｄＡ，ａｎｅｗｄｅｐｓｉｄｅ
ｆｒｏｍｒｏｏｔｓｏｆＳａｌｖｉａｍｉｌｔｉｏｒｈｉｚａ［Ｊ］．ＰｌａｎｔａＭｅｄ，１９８４，５０：２２７．
［１１］　李药兰，李克明，苏妙贤，等猴耳环抗病毒有效成分研究
［Ｊ］中国中药杂志，２００６，３１（５）：４００
［１２］　ＤｅｙａｍａＴ，ＩｋａｗａＴ，ＮｉｓｈｉｂｅＳ．ＴｈｅｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｏｆＥｕｃｏｍｍｉａｕｌ
ｍｏｉｄｅｓＯｌｉｖ．Ⅱ．Ｉｓｏｌａｔｉｏｎａｎｄｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｏｆｔｈｒｅｅｎｅｗｌｉｇｎａｎ
ｇｌｙｃｏｓｉｄｅｓ［Ｊ］．ＣｈｅｍＰｈａｒｍＢｕｌ，１９８７，３５：１７８５．
［１３］　ＳｙａｍｓｕｌＦａｌａｈ，ＴａｋｅｓｈｉＫａｔａｙａｍａ，ＴｏｓｈｉｓａｄａＳｕｚｕｋｉ．Ｃｈｅｍｉｃａｌ
ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｆｒｏｍＧｍｅｌｉｎａａｒｂｏｒｅａｂａｒｋａｎｄｔｈｅｉｒａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔａｃｔｉｖ
ｉｔｙ［Ｊ］．ＴｈｅＪａｐａｎＷｏｏｄＲｅｓＳｏｃ，２００８，５２（１１）：１３．
ＣｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｆｒｏｍＸａｎｔｈｉｕｍｍｏｎｇｏｌｉｃｕｍ
ＺＨＡＮＧＷｅｎｚｈｉ，ＨＡＮＷｅｉ，ＬＩＹｉｎｇ，ＺＨＡＮＧＳｈｕｊｕｎ，ＺＨＡＯＤｅｆｅｎｇ
（１．ＳｔａｔｅＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＦｉｎｅＣｈｅｍｉｃａｌｓ，ＤａｌｉａｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｄａｌｉａｎ１１６０１２，Ｃｈｉｎａ；
２．ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＱｉｑｉｈａｒＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｑｉｑｉｈａｒ１６１００６，Ｃｈｉｎａ）
［Ａｂｓｔｒａｃｔ］　Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ：ＴｏｓｔｕｄｙｔｈｅｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｏｆＸａｎｔｈｉｕｍｍｏｎｇｏｌｉｃｕｍ．Ｍｅｔｈｏｄ：Ｔｈｅｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄ
ｗｉｔｈｃｏｌｕｍｎｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ．Ｔｈｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｗｅｒｅｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄｂｙｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｉｃｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ．Ｒｅｓｕｌｔ：Ｅｉｇｈｔｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄ
ｆｒｏｍＸ．ｍｏｎｇｏｌｉｃｕｍ，ｆｏｕｒｃｏｍｐｏｕｎｄｓａｒｅｓｅｓｑｕｉｔｅｒｐｅｎｅｌａｃｔｏｎｅｓ，ｔｗｏｃｏｍｐｏｕｎｄｓａｒｅｔｒｉｔｅｒｐｅｎｅｓａｎｄｔｗｏｃｏｍｐｏｕｎｄｓａｒｅｌｉｇｎｉｎｓ．Ｔｈｅｉｒ
ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｅｌｕｃｉｄａｔｅｄａｓｘａｎｔｈａｔｉｎ（１），ｘａｎｔｈｉｎｏｓｉｎ（２），１１α，１３ｄｉｈｙｄｒｏｘａｎｔｈａｔｉｎ（３），ａｔｒａｃｔｙｌｅｎｏｌｉｄｅⅢ （４），ｏｌｅａｎｏｌｉｃａｃｉｄ（５），
ｕｒｓｏｌｉｃａｃｉｄ（６），ｌｉｇｎｏｃｅｌｕｌｏｓｅ（７），ｂａｌａｎｏｐｈｏｎｉｎ（８）．Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ：Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ３８ｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄｆｒｏｍｔｈｉｓｐｌａｎｔｆｏｒｔｈｅｆｉｒｓｔｔｉｍｅ．
Ｓｅｓｑｕｉｔｅｒｐｅｎｅｌａｃｔｏｎｅｓ（１３）ｈａｄｓｈｏｗｎｔｈｅｉｎｄｕｃｔｉｏｎｈｉｎｄｒａｎｃｅａｃｔｉｖｅｎｅｓｓｏｆｔｈｅ（ＩＣＡＭ１），ｂｕｔｔｈｅａｃｔｉｖｉｔｉｙｏｆ３ｗａｓｗｅａｋｅｒ．
［Ｋｅｙｗｏｒｄｓ］　Ｘａｎｔｈｉｕｍｍｏｎｇｏｌｉｃｕｍ；ｓｅｓｑｕｉｔｅｒｐｅｎｅｌａｃｔｏｎｅｓ；ＩＣＡＭ１
［责任编辑　王亚君］
·９８６１·
第３４卷第１３期
２００９年７月
　　　　　 　 　 　 　 　　　　　 　 　 　 　
Ｖｏｌ．３４，Ｉｓｓｕｅ　１３
　 Ｊｕｌｙ，２００９