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Study on triterpenes of Microtropis triflora

三花假卫矛三萜类化学成分的研究



全 文 :三花假卫矛三萜类化学成分的研究
王奎武 t3 o胡新玲 u o沈莲清 t o潘远江 v
ktq浙江工商大学 食品生物与环境工程学院 o浙江 杭州 vtssvx~
uq山东省新泰市第一人民医院 药剂科 o山东 新泰 uztuss~ vq浙江大学 化学系 o浙江 杭州 vtssuzl
≈摘要   目的 }研究三花假卫矛的有效成分 ∀方法 }运用硅胶柱色谱及 ≥ ³¨«¤§¨ ¬‹ p us柱色谱等方法分离
三花假卫矛的化学成分 o通过理化常数和  ≥ot⁄和 u⁄2‘ • 等波谱数据鉴定化合物的结构 ∀结果 }从三花假卫矛
中分离并鉴定了 x个三萜类化合物 o分别鉴定为木栓酮 k©µ¬¨§¨ ¬¯±o1lov2氧 2木栓烷 2u{2羧酸 kv2²¬²2u{2©µ¬¨§¨ ¤¯±²¬¦
¤¦¬§o2lou|2羟基 2v2木栓酮 ku|2«¼§µ²¬¼2v2©µ¬¨§¨ ¤¯±²± o¨3lo大子五层龙酸 k¶¤¯¤¶³¨ µ°¬¦¤¦¬§o4lo直楔草酸 k²µ·«²¶³«¨ ±¬¦
¤¦¬§o5l∀结论 }化合物 1 ∗ 5均为首次从三花假卫矛中分得 ∀
≈关键词   三花假卫矛 o卫矛科 o化学成分 o三萜
≈中图分类号   • u{w1t ≈文献标识码   „ ≈文章编号   tsst2xvsukusszltx2txv|2sv
≈收稿日期   ussy2tt2sz
≈基金项目   浙江省 /食品科学与工程 0重中之重重点学科开
放课题 ~浙江工商大学引进人才科研启动经费资助
≈通讯作者   3 王奎武 o ר¯} ksxztl {{sztsuw2zxzxo∞2°¤¬¯}
º®ºuusƒ ¶²«∏q¦²°
卫矛科 ≤¨¯¤¶·µ¤¦¨¤¨卫矛属 Ευονψµ υσ植物具有
抗肿瘤 !抗炎 !免疫调节 !降血糖等多种作用 o而且还
有耐缺氧 !杀虫 !预防和治疗性传播疾病等功效 o在
运动医学 !保健医学和植物保护等方面都具有十分
重要的意义 ≈t  ∀ 5中国植物志 6≈u 记载 o全世界约有
卫矛属植物 uus种 o分布在温暖地区 o仅少数种类向
北延伸至寒温带 o我国有 ttt种 ots个变种 ow个变
型 ∀由于卫矛属植物不属于临床常用药 o化学成分
及药理活性研究尚处于探索阶段 o而且仅限于其中
的少数植物 ∀我国作为卫矛属植物的主产区之一 o
种类多 o分布广 o资源丰富 o卫矛属植物在医药工业
和植物保护方面均具有重要的开发前景 ∀
三花假卫矛 Μιχροτροπισ τριφλορα  µ¨µq ·¨ƒµ¨ °¨q
是卫矛科卫矛属植物 ∀有关该植物的化学成分研究
迄今未见文献报道 o因此作者对其化学成分进行了
初步研究 o从中得到了 x个五环三萜类化合物 o分别
鉴定为 }木栓酮 k1lov2氧 2木栓烷 2u{2羧酸 k2lou|2羟
基 2v2木栓酮 k3lo大子五层龙酸 k4lo直楔草酸 k5lo
均为首次从该植物分离得到 ∀
1 仪器与材料
÷w数字显示显微熔点测定仪 k温度计未校
正 lo…µ∏®¨ µ„∂ „‘≤∞ ⁄• ÷ xss型核磁共振仪 o内标
为 א ≥o …µ∏®¨ µ∞¶´∏¬µ¨ vsss³¯∏¶型电喷雾质谱仪
k∞≥Œ2 ≥lo柱色谱用硅胶 k青岛海洋化工厂 lo≥ ³¨«2
¤§¨ ¬‹ pusk°«¤µ°¤¦¬¤公司 loŠƒuxw和 ‹ƒuxw高
效薄层板 k烟台汇友硅胶开发有限公司 lo实验所用
试剂均为分析纯 ∀
三花假卫矛藤茎于 ussw年 |月采自重庆金佛
山 o样品由浙江大学化学系吴斌博士鉴定为 Μ. τρι2
φλοραo标本保存在本实验室 ∀
2 提取分离
三花假卫矛藤茎 {1y ®ªo阴干 o粉碎后用甲醇室
温浸提 v次 o减压蒸馏回收甲醇得到浸膏 {{y ªo上
述浸膏加入 t1x 水 o混成悬液 o分别用石油醚 o醋
酸乙酯 o正丁醇萃取 o减压蒸馏回收溶剂 o得到石油
醚部位浸膏 z{ ªo醋酸乙酯部位浸膏 tvx ªo正丁醇
部位浸膏 vuy ª∀
石油醚部位浸膏进行硅胶柱色谱 ktys ∗ uss
目 ot1s ®ªlo分别以石油醚 !体积比 vΒtotΒtotΒv石
油醚 2醋酸乙酯 o醋酸乙酯 k各 { l洗脱 o׏≤检测合
并相同组分 o共得到 x组不同的流分 k°µqt ∗ °µqxl∀
°µqtkts1t ªl经硅胶柱色谱 o石油醚 2醋酸乙酯
梯度洗脱 kxsΒt ∗ tsΒtlo每份收集 tss °∀ x ∗ |
流分再经硅胶柱色谱 o石油醚 2丙酮洗脱 kxsΒtlo分
离得到化合物 1 kzy °ªl~tv ∗ t{流分再经硅胶柱
色谱 o石油醚 2丙酮洗脱 kusΒtlo分离得到化合物 3
kwy °ªl∀
°µqvkux1y ªl再经硅胶柱色谱 o石油醚 2醋酸乙
酯梯度洗脱 kyΒt ∗ uΒtlo每份收集 tss °∀ { ∗ tu
#|vxt#
第 vu卷第 tx期
ussz年 {月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλοφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯qvuo Œ¶¶∏¨ tx
„∏ª∏¶·o ussz
流分再经硅胶柱色谱 o石油醚 2丙酮洗脱 kxΒtlo分离
得到化合物 2 kvy °ªl∀ ty ∗ ut流分再经硅胶柱色
谱 o石油醚 2丙酮洗脱 kwΒtlo分离得到化合物 4 kuvs
°ªl∀
°µqwktx1v ªl再经硅胶柱色谱 o石油醚 2醋酸乙
酯梯度洗脱 kuΒt ∗ tΒulo每份收集 tss °∀ ts ∗ tu
流分再经硅胶柱色谱 o石油醚 2丙酮洗脱 kuΒtlo分离
得到化合物 5 ktvv °ªl∀
3 结构鉴定
化合物 1 无色针状结晶 k甲醇 lo°³uyy ∗ uy{
ε ~∞≥Œ2 ≥ µ / ζ}wuz≈ n ‹  n ∀t ‹ 2‘ • k≤⁄≤ v¯ oxss
 ‹½l∆}t1tzkv‹ o¶o 2¨u{lot1sxkv‹ o¶o 2¨uzlo
s1|{ky‹ o¶o 2¨uyovslos1|wkv‹ o¶o 2¨u|los1{y
kv‹ o§oϑ € y1{ ‹½o 2¨uvlos1{xkv‹ o¶o 2¨uxlo
s1zukv‹ o¶o 2¨uwl~tv ≤ 2‘ • k≤⁄≤ v¯ otux  ‹½l∆}
uu1tk≤ 2tlowt1wk≤ 2uloutv1sk≤ 2vlox{1sk≤ 2wlo
wu1sk≤ 2xlowt1t k≤ 2ylot{1s k≤ 2zloxu1| k≤ 2{lo
vz1vk≤ 2|lox|1vk≤ 2tslovx1xk≤ 2ttlovs1vk≤ 2tulo
v|1xk≤ 2tvlov{1t k≤ 2twlovu1v k≤ 2txlovx1| k≤ 2
tylou|1{k≤ 2tzlowu1yk≤ 2t{lovx1uk≤ 2t|lou{1s
k≤ 2uslovu1yk≤ 2utlov|1tk≤ 2uuloy1zk≤ 2uvlotw1x
k≤ 2uwlotz1{ k≤ 2uxlous1t k≤ 2uylot{1x k≤ 2uzlo
vu1sk≤ 2u{lovw1|k≤ 2u|lovt1zk≤ 2vsl∀以上数据
与文献 ≈v 报道一致 o故鉴定为木栓酮 k©µ¬¨§¨ ¬¯±l∀
化合物 2 白色粉末 k甲醇 lo°³uz| ∗ u{s ε ~
∞≥Œ2 ≥ µ / ζ}wwt ≈  n ‹  n ∀t ‹ 2‘ • k≤⁄≤ v¯ oxss
 ‹½l∆}t1sxkv‹ o¶o 2¨uzlot1stkv‹ o¶o 2¨u|lo
s1||kv‹ o¶o 2¨uylos1|zkv‹ o¶o 2¨vslos1{zkv‹ o
§oϑ € y1| ‹½o 2¨uvlos1{x kv‹ o¶o 2¨uxlos1zv
kv‹ o¶o 2¨uwl~tv ≤ 2‘ • k≤⁄≤ v¯ otux  ‹½l∆}uu1u
k≤ 2tlowt1xk≤ 2uloutv1sk≤ 2vlox{1uk≤ 2wlowu1t
k≤ 2xlowt1wk≤ 2ylot{1uk≤ 2zloxu1zk≤ 2{lovz1yk≤ 2
|lox|1wk≤ 2tslovx1wk≤ 2ttlovs1tk≤ 2tulov|1vk≤ 2
tvlov|1tk≤ 2twlou|1zk≤ 2txlovu1yk≤ 2tylovz1y
k≤ 2tzlovz1{ k≤ 2t{lovw1x k≤ 2t|lou{1t k≤ 2uslo
vw1{k≤ 2utlovv1sk≤ 2uuloy1{k≤ 2uvlotw1zk≤ 2uwlo
tz1yk≤ 2uxlot|1zk≤ 2uylot|1tk≤ 2uzlot{w1yk≤ 2
u{lou|1zk≤ 2u|lovw1vk≤ 2vsl∀以上数据与文献
≈w 报道一致 o故鉴定为 v2氧 2木栓烷 2u{2羧酸 kv2
²¬²2u{2©µ¬¨§¨ ¤¯±²¬¦¤¦¬§l∀
化合物 3 白色粉末 k甲醇 lo°³uyv ∗ uyx ε ~
∞≥Œ2 ≥ µ / ζ}wwt ≈  n ‹  n ∀t ‹ 2‘ • k≤⁄≤ v¯ oxss
 ‹½l∆}v1yukt‹ o§ϑ € ts1{ ‹½o‹ 2u{¤lov1yskt‹ o
§oϑ € ts1{ ‹½o‹ 2u{¥lot1twkv‹ o¶o 2¨vslos1||
kv‹ o¶o 2¨u{los1|zkv‹ o¶o 2¨uzlos1|ukv‹ o¶o
 2¨uylos1{zkv‹ o¶o 2¨uxlos1{xkv‹ o§oϑ € {1y
‹½o 2¨uvlos1ztkv‹ o¶o 2¨uwl~tv ≤ 2‘ • k≤⁄≤ v¯ o
tux  ‹½l∆}uu1vk≤ 2tlowt1{k≤ 2uloutv1{k≤ 2vlo
x{1wk≤ 2wlowu1u k≤ 2xlowt1w k≤ 2ylot{1v k≤ 2zlo
xv1xk≤ 2{lovz1vk≤ 2|lox|1yk≤ 2tslovx1zk≤ 2ttlo
vs1tk≤ 2tulov|1s k≤ 2tvlovz1| k≤ 2twlovu1y k≤ 2
txlou|1{k≤ 2tylowu1tk≤ 2tzlovs1yk≤ 2t{lovv1x
k≤ 2t|lovv1vk≤ 2uslouz1|k≤ 2utlov|1yk≤ 2uuloz1s
k≤ 2uvlotw1| k≤ 2uwlotz1{ k≤ 2uxlous1v k≤ 2uylo
t|1|k≤ 2uzlovu1t k≤ 2u{lozw1{ k≤ 2u|loux1z k≤ 2
vsl∀以上数据与文献 ≈x 报道一致 o故鉴定为 u|2
羟基 2v2木栓酮 ku|2«¼§µ²¬¼2v2©µ¬¨§¨ ¤¯±²± l¨∀
化合物 4 无色晶体 k甲醇 lo°³ vvx ε ~∞≥Œ2
 ≥ µ / ζ}wzt ≈  p ‹  p ∀t ‹ 2‘ • k⁄ ≥’ 2δy oxss
 ‹½l∆}tu1sykt‹ o¶o≤’’‹ lov1|wkt‹ o§oϑ € {1s
‹½o‹ 2uw¤lov1wukt‹ o§oϑ € {1s ‹½o‹ 2uw¥los1|s
kv‹ o§oϑ € u1z ‹½o‹ 2uvlot1ts kv‹ o¶o 2¨u{lo
t1svkv‹ o¶o 2¨vslos1|tkv‹ o¶o 2¨uzlos1|skv‹ o
¶o 2¨uxlos1z|kv‹ o¶o 2¨uyl~tv ≤ 2‘ • k⁄ ≥’ 2δy o
tux  ‹½l∆}us1vk≤ 2tlov{1yk≤ 2ulotsx1|k≤ 2vlo
xv1wk≤ 2wlowy1| k≤ 2xlovv1| k≤ 2ylot|1y k≤ 2zlo
xs1sk≤ 2{lovz1yk≤ 2|loxz1sk≤ 2tslovw1zk≤ 2ttlo
u|1wk≤ 2tulov|1v k≤ 2tvlov|1v k≤ 2twlou|1w k≤ 2
txlovy1yk≤ 2tylovs1wk≤ 2tzloww1zk≤ 2t{lovs1w
k≤ 2t|lows1zk≤ 2uslovs1tk≤ 2utlovz1sk≤ 2uulo{1y
k≤ 2uvlozu1| k≤ 2uwlotz1u k≤ 2uxloty1{ k≤ 2uylo
t{1sk≤ 2uzlovu1wk≤ 2u{lot{s1yk≤ 2u|lovs1xk≤ 2
vsl∀以上数据与文献 ≈y 报道一致 o故鉴定为大子
五层龙酸 k¶¤¯¤¶³¨ µ°¬¦¤¦¬§l∀
化合物 5 无色晶体 k甲醇 lo°³u|z ∗ u|| ε ~
∞≥Œ2 ≥ µ / ζ}w{z≈ p ‹  p ∀t ‹ 2‘ • k⁄ ≥’ 2δy oxss
 ‹½l∆}tu1s{kt‹ o¶o≤’’‹ lov1{xkt‹ o§oϑ € z1|
‹½o‹ 2uw¤lov1wukt‹ o§oϑ € z1| ‹½o‹ 2uw¥lot1ts
kv‹ o¶o 2¨u{lot1svkv‹ o¶o 2¨vslos1|tkv‹ o¶o
 2¨uzlos1{zkv‹ o¶o 2¨uxlos1z|kv‹ o¶o 2¨uylo
s1zzkv‹ o§oϑ€ u1z ‹½o‹ 2uvl~tv ≤ 2‘ • k⁄ ≥’ 2δy o
tux  ‹½l∆}u{1yk≤ 2tlozu1|k≤ 2ulotsz1vk≤ 2vlo
xu1{k≤ 2wlowz1t k≤ 2xlovv1{ k≤ 2ylot|1y k≤ 2zlo
xs1tk≤ 2{lovz1uk≤ 2|lowy1uk≤ 2tslovw1xk≤ 2ttlo
#swxt#
第 vu卷第 tx期
ussz年 {月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλοφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯qvuo Œ¶¶∏¨ tx
„∏ª∏¶·o ussz
u|1wk≤ 2tulov|1v k≤ 2tvlov|1v k≤ 2twlou|1v k≤ 2
txlovy1yk≤ 2tylovs1wk≤ 2tzloww1zk≤ 2t{lovs1x
k≤ 2t|lows1{k≤ 2uslovs1uk≤ 2utlovz1sk≤ 2uulo{1u
k≤ 2uvlozt1w k≤ 2uwlotz1u k≤ 2uxloty1{ k≤ 2uylo
t{1sk≤ 2uzlovu1wk≤ 2u{lot{s1vk≤ 2u|lovu1wk≤ 2
vsl∀以上数据与文献 ≈z 报道一致 o故鉴定为直楔
草酸 k²µ·«²¶³«¨ ±¬¦¤¦¬§l∀
≈参考文献  
≈t  中国科学院植物研究所 q中国高等植物图鉴 ≈   q第 u册 q北
京 }科学出版社 ot|{v}yxzq
≈u  中国植物志编委会 q中国植物志 ≈  qwx卷 #第 v分册 q北京 }
科学出版社 ot|||}tq
≈v  ≥«¤¶«¬…  o „¶¬¶«° Žq tv ≤ ‘ • ¶³¨ ¦·µ¤²©³¨ ±·¤¦¼¦¯¬¦·µ¬·¨µ³¨ 2
±²¬§¶2„ ¦²°³¬¯¤·¬²± ¤±§ ¶²°¨¶¤¯¬¨±·©¨¤·∏µ¨¶≈ q °«¼·²¦«¨ °¬¶2
·µ¼o t||wovz}txtzq
≈w  ‘²½¤®¬‹ o ‹¬µ²¶«¬‘o ≠∏®¬±¤ª¤  ¤o ·¨¤¯q „±·¬·∏°²µ¤ª¨ ±·¶o
ttyq ¦¼·²·²¬¬¦·µ¬·¨µ³¨ ± ¶¨©µ²° Μαψτενυσ διϖερσιφολια≈  q  ‘¤·
°µ²§o t||soxv}tsv|q
≈x   ¤µ¬¤±²  ∂ o  ¬ª∏¨ ¯ ≤o ≤µ¬¶·¬±¤≥ ∂ o ·¨¤¯q × µ¨³¨ ±²¬§¶©µ²°
Μοντονια διφφυσα≈ q ‘¤·°µ²§o t|{{oxt}z|vq
≈y  毛士龙 o桑圣民 q宝兴卫矛中三萜成分研究 ≈ q中草药 oussso
vtktsl}zu|q
≈z  Š²±½¯ ½¨ „o ƒµ¤ª¤…  o Š²±½¤¯ ½¨ °o ·¨¤¯q ≤µ¼¶·¤¯ ¶·µ∏¦·∏µ¨ ²©²µ2
·«²¶³«¨ ±¬¦¤¦¬§≈ q ’µª¤± ≤«¨ °o t|{vow{}vzx|q
Στυδψ ον τριτερπενεσ οφΜιχροτροπισ τριφλορα
• „‘Š Ž∏¬2º∏t o ‹˜ ÷¬±2¯¬±ªu o ≥‹∞‘¬¤±2´ ¬±ªt o °„‘ ≠∏¤±2­¬¤±ªv
(t. Χολλοεγε οφ Φοοδ Σχιενχε, Βιοτεχηνολογψ & Ενϖιροµ ενταλΕνγινεερινγ , Ζηεϕιανγ Γονγσηανγ Υνιϖερσιτψ,
Ηανγζηου vtssvx, Χηινα;
u. ∆επαρτµ εντ οφ Πηαρµ αχψ, Ξινται ΜυνιχιπαλΝΟ. t Πεοπλε. σ ηοσπιταλ, Ξινται uztuss, Χηινα;
v. ∆επαρτµ εντ οφΧηεµ ιστρψ, Ζηεϕιανγ Υνιϖερσιτψ, Ηανγζηου vtssuz, Χηινα)
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε: ײ ¶·∏§¼ ·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶²©Μιχροτροπισ τριφλοραq Μετηοδ : ׫¨ ¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§¥¼
¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼ ²± ¶¬¯¬¦¤ª¨ ¯¤±§≥ ³¨«¤§¨ ¬‹ p usq ׫¨ µ¨ ¶·µ∏¦·∏µ¨¶º µ¨¨ ¨¯∏¦¬§¤·¨§¥¼ ¥¼ ¦«¨ °¬¦¤¯ ° ·¨«²§¶¤±§¶³¨ ¦·µ¤¯ ¤±¤¯¼¶¬¶q
Ρ εσυλτ: ƒ¬√¨·µ¬·¨µ³¨ ±²¬§¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§¤±§ ¨¯∏¦¬§¤·¨§¤¶©µ¬¨§¨ ¬¯± k1lo v2²¬²2u{2©µ¬¨§¨ ¤¯±²¬¦¤¦¬§k2lo u|2«¼§µ²¬¼2v2©µ¬¨§¨ ¤¯±²±¨
k3lo ¶¤¯¤¶³¨ µ°¬¦¤¦¬§k4lo ²µ·«²¶³«¨ ±¬¦¤¦¬§k5lq Χονχλυσιον: ≤²°³²∏±§¶125 ¤µ¨ ¤¯¯¬¶²¯¤·¨§©µ²° Μ. τριφλορα ©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬° q¨
[ Κεψ ωορδσ] Μιχροτροπισ τριφλορα~ ¦¨ ¤¯¶·µ¤¦¨¤¨ ~ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·¤¨ ±·¶~ ·µ¬·¨µ³¨ ±²¬§¶
≈责任编辑 戴 畅  
≈收稿日期   ussx2sz2ux
≈通讯作者   3 金哲雄 oר¯}kswxtl{w{sysvvo∞2°¤¬¯}­¬±2¤¬2³∏ƒ √¬³qtyvq¦²°
核桃仁可水解丹宁成分研究 ´
金哲雄 3 o曲中原
k哈尔滨商业大学 o黑龙江 哈尔滨 txsszyl
≈摘要   目的 }研究胡桃科植物核桃 ϑυγλανσ ρεγια果仁的可水解丹宁成分 ∀方法 }利用 ⁄¬¤¬²± ‹° p usoײ¼²2
³¤¨ µ¯ ‹ • p wso ≤Œ ª¨ ¯≤‹ ° p us°等反复柱色谱分离 o经理化和波谱分析确定化学结构 ∀结果 }从核桃仁 zsh丙酮
提取物中分得 y个可水解丹宁成分 o分别鉴定为水杨梅丁素 kª¨ °¬± ⁄o1lo木麻黄素 k¦¤¶∏¤µ¬¬±o2lo英国栎鞣花酸
k³¨ §∏±¦∏¯¤ª¬±o3lo特里马素 k·¨¯ ¬¯°¤ªµ¤±§¬± Œo4lo皱褶菌素 kµ∏ª²¶¬± ƒo5lo刺玫果素 k«¨ ·¨µ²³«¼¯ ¬¯¬± ⁄o6l∀结论 }以
上成分均为首次从该植物种子中分得 ∀
#twxt#
第 vu卷第 tx期
ussz年 {月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλοφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯qvuo Œ¶¶∏¨ tx
„∏ª∏¶·o ussz