全 文 :2.SericulturalResearchInstitute,ChineseAcademyofAgriculturalSciences,Zhenjiang212018,China;
3.InstituteofTraditionalChineseMedicineandNaturalProducts,JinanUniversity,Guangzhou510632,China)
[Abstract] Objective:TostudythechemicalconstituentsfromtheleavesofMorusmulticaulis.Method:Thecompoundswere
isolatedbyionexchangeresin,silicagelandSephadexLH-20columnchromatographies.Theirstructureswereelucidatedontheba
sisofphysicochemicalpropertiesandspectraldata.Result:Twelvecompoundswereisolatedfromtheleavesofthisplant.Theirstruc
tureswereidentifiedas1deoxynojirimycin(1),fagomine(2),2OαDgalactopyranosyl1deoxynojirimycin(3),quercetin7Oβ
Dglucoside(4),kaempferol(5),quercetin(6),scopoletin(7),Dasparticacid(8),Lproline(9),Dαalanine(10),myoin
ositol(11)anddausterol(12).Conclusion:Alcompoundswereisolatedfromthisplantforthefirsttime.
[Keywords] Morusmulticaulis;chemicalconstituents;polyhydroxylatedalkaloids;flavonoids
[责任编辑 戴 畅]
小叶锦鸡儿化学成分的研究
金光洙,朴惠顺
(延边大学 药学院,吉林 延吉 133000)
[摘要] 目的:研究小叶锦鸡儿的化学成分。方法:用各种现代色谱方法分离小叶锦鸡儿根的化学成分,根据
理化性质及波谱手段(MS,NMR,DEPT,1H1HCOSY,HSQC)鉴定结构。结果:从小叶锦鸡儿根的醋酸乙酯部分分
离并鉴定了8个单体化合物,分别为β谷甾醇(1),7羟基3′,4′二甲氧基异黄酮,即赝靛黄素(2),阿魏酸二十五
烷醇酯(3),阿魏酸十七烷醇酯(4),阿魏酸(5),胡萝卜苷(6),高丽槐树7OβD吡喃葡萄糖苷(7),芒柄花素7
OβD吡喃葡萄糖苷(8)。结论:化合物1,3~7首次从该植物中分离得到,其中化合物3,4,5,7首次从锦鸡儿属植
物中分离得到。
[关键词] 小叶锦鸡儿;醋酸乙酯提取物;化学成分
[中图分类号]R284.1 [文献标识码]A [文章编号]10015302(2007)08069803
[收稿日期] 20060811
[通讯作者] 朴惠顺,Tel:(0433)2660608,Email:hshpiao@
ybu.edu.cn
小叶锦鸡儿 CaraganamicrophylaLam.为豆科
锦鸡儿属植物,生于山坡、岸边草地、沙丘地与干燥
坡地,广泛分布于东北、华北和内蒙古、山西、陕西、
甘肃。吉林省的长白山地区分布较广,尤其是三合、
安图、和龙、汪清、珲春等地。朝医称小叶锦鸡儿为
骨担草(治疗骨髓炎的草药),是民间常用药材。味
苦、性寒,具有祛风湿、活血、镇静、强心、利尿、消炎
等功效[1]。朝鲜族民间用于治疗骨髓炎、风湿性关
节炎、高血压、咽喉炎、妇科疾病等。《中华本草》中
记载,小叶锦鸡儿具有“清热利咽的功能,主治咽喉
肿痛”。通过小鼠S180肉瘤的抗肿瘤实验中发现,
小叶锦鸡儿醋酸乙酯萃取部分显示较强的抗肿瘤活
性[2]。到目前为止,国内外对小叶锦鸡儿化学成分
和活性成分的研究很少,因此,作者进行了小叶锦鸡
儿醋酸乙酯萃取部分化学成分的研究,分离鉴定了
8个单体化合物,分别为 β谷甾醇(1),7羟基3′,
4′二甲氧基异黄酮,即赝靛黄素(2),阿魏酸二十五
烷醇酯(3),阿魏酸十七烷醇酯(4),阿魏酸(5),胡
萝卜苷(6),高丽槐树7OβD吡喃葡萄糖苷(7),
芒柄花素7OβD吡喃葡萄糖苷(8)。化合物 1,
3~7首次从该植物中分离得到,其中化合物3,4,5,
7首次从锦鸡儿属植物中分离得到。
1 仪器与材料
XT5型精密显微熔点测定仪(温度计未校正),
VG7070E型质谱仪,HP1100HPLC/MSD型质谱仪;
AV300型核磁共振仪;薄层色谱用硅胶青岛海洋化
工有限公司产品;其他实验用试剂均为分析纯。
小叶锦鸡儿 2004年 10月采集于和龙市龙华
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2007年4月
中 国 中 药 杂 志
ChinaJournalofChineseMateriaMedica
Vol.32,Issue 8
April,2007
乡,由本院生药教研室刘永镇教授鉴定为 C.micro
phyla的根,样品标放于本院生药教研室。
2 提取分离
将小叶锦鸡儿5kg(湿重)用清水洗净,切碎,
干燥,用 95%的乙醇回流提取 3次(3h,2h和 2
h)。将乙醇提取液合并后减压回收,除去乙醇,得
到乙醇浸膏10226g。浸膏中加蒸馏水成混悬液,
依次用石油醚、醋酸乙酯、正丁醇萃取。各萃取液减
压回收溶剂,得到各部位浸膏。将醋酸乙酯浸膏
2595g用甲醇溶解后,加入硅胶拌样,经减压干燥,
装硅胶柱色谱(VLC),以氯仿甲醇梯度洗脱,从氯
仿甲醇(100∶1)部分分离得到化合物1(250mg),
化合物2(35mg)和化合物3(27mg);氯仿甲醇
(100∶3)洗脱部分13g,再经硅胶柱色谱分离,用
氯仿甲醇梯度洗脱分离得到化合物4(30mg)和化
合物5(15mg);从氯仿甲醇(100∶5)部分得到化
合物6(48mg)从氯仿甲醇(100∶7)部分分离得到
化合物7(20mg)和化合物8(50mg)。
3 结构鉴定
化合物1 白色片晶(甲醇),mp137~139℃。
LibermannBurchard和Molish反应均呈阳性,在紫外
灯(254nm)无荧光斑点,喷5%硫酸105℃加热呈
橙红色斑点,提示为甾醇类化合物。与 β谷甾醇对
照品比较混合熔点不下降,TLC中与对照品Rf值相
同,确定其结构为β谷甾醇。
化合物2 白色粒晶(甲醇),mp308~312℃,
ESIMSm/z:282[M+H]+,分子式为 C16H10O5。
1H
NMR(DMSO,300MHz)δ:600(2H,s,3′,4′OCH2
O),801(1H,d,J=93Hz,H5),799(1H,s,H
2),684(1H,s,H8),693(1H,s,H6),708(1H,
s,H2′),695(2H,d,J=80Hz,H5′,6′),1029
(OH)。13CNMR(DMSO,75MHz)δ:1742(C4),
1617(C7),1568(C9),1513(C2),1463(C
3′),1462(C4′),1262(C5),1248(C1′),1230
(C3),1211(C6′),1160(C10),1140(C6),
1085(C2′),1071(C5′),1013(C8),1000
(OCH2O)。以上数据与文献[3]报道对照,确定
为 7羟基3′,4′二甲氧基异黄酮,即赝靛黄素
(pseudobaptigenin)。
化合物3 白色粒状固体(甲醇),mp68~70
℃,ESIMSm/z:543[M-H]+,分子式 C35H60O4。
1HNMR(DMSO,300MHz)δ:089(3H,t,J=65
Hz,H25″),126[44H,m,(CH2)22,H3″~24″],
395(3H,s,OCH3),420(2H,t,J=60Hz,H1″),
585(1H,s,OH),631(1H,d,J=159Hz,H1′),
762(1H,d,J=159Hz,H2′),693(1H,d,J=81
Hz,H5),707(1H,d,J=81,63Hz,H6)。13C
NMR(DMSO,75MHz)δ:1673(C=O),1271(C
1),1093(C20),1469(C3),1479(C4),1157
(C5),1236(C6),1446(C1′),1147(C2′),
646(C1″),288(C2″),259(C3″),293(C4″,
22″),297(5″21″),319(C23″),227(C24″),
141(C25″),559(OCH3)。以上数据与文献[4]
报道对照,确定为阿魏酸二十五烷醇酯(pentacosa
nylferulates)。
化合物4 白色粒状固体(甲醇),mp60~63
℃,ESIMSm/z:433[M+H]+,分子式 C27H44O4。
1HNMR(DMSO,300MHz)δ:088(3H,t,J=65
Hz,H25″),126[28H,m,(CH2)14,H3″~16″],
395(3H,s,OCH3),420(4H,t,J=60Hz,H1″,
2″),536(1H,s,OH),631(1H,d,J=159Hz,H
1′),762(1H,d,J=159Hz,H2′),693(1H,d,
J=81Hz,H5),707(1H,dd,J=81,63Hz,H
6)。13CNMR(DMSO,75MHz)δ:1674(C=O),
1271(C1),1093(C2),1468(C3),1471(C
4),1157(C5),1230(C6),1446(C1′),1147
(C2′),646(OCH2,C1′),288(C2′),259(C
3′),293(C4′),286(C5′),297(6′12′),319
(C14′),339(C15′),227(C16′),141(CH3,C
17′),559(OCH3)。以上数据与文献[4]报道对
照,确定为阿魏酸十七烷醇酯(heptadecanylferu
lates)。
化合物5 白色晶体(甲醇),mp167~170℃,
在UV365nm下呈蓝色荧光。EISMSm/z:195[M
+H]+,分子式 C10H10O4。
1HNMR(DMSO,300
MHz)δ:382(3H,s,OCH3),628(1H,d,J=159
Hz,H2),756(1H,d,J=159Hz,H3),686(1H,
d,J=80Hz,H8),701(1H,dd,J=80,18Hz,
H9),707(1H,d,J=18Hz,H5),906(1H,brs,
OH)。13CNMR(DMSO,75MHz)δ:1724(C=O,C
3′),1481(C3),1468(C4),1437(C1′),1249
(C1),1218(C6),1146(C5),1137(C2),
1093(C2′)。以上数据与文献[5]报道对照,确定
为3甲氧基4羟基苯丙烯酸,即阿魏酸。
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化合物6 白色粉末(氯仿甲醇),Libermann
Burchard反应呈阳性,经与对照品薄层对比,混合测
定熔点,鉴定为胡萝卜苷。
化合物7 白色针晶(甲醇),mp149~151℃,
ESIMSm/z:469[M+Na]+。1HNMR(DMSO,300
MHz)δ:736(1H,d,J=83Hz,H1),675(1H,
dd,J=21,87Hz,H2),660(1H,d,J=21Hz,
H4),677(1H,s,H7),637(1H,s,H10),591
(2H,d,J=78Hz,OCH2O),549(1H,d,J=71
Hz,H11a),488(1H,d,J=73Hz,H1′),371
(1H,dd,J=51,101Hz,H6a),36~33(2H,m,
H6)。13CNMR(DMSO,75MHz)δ:1306(C1),
1097(C2),1576(C3),1036(C4),1553(C
4a),652(C6),1038(C7),1405(C8),1468
(C9),924(C10),1529(C10a),766(C11a),
1001(OCH2O),398(C6a),1168(C6b),997
(C1′),758(C5′),757(C3′),723(C2′),690
(C4′),604(C6′)。与文献[6,7]报道的数据对
照,确定为高丽槐树7OβD吡喃葡萄糖苷(tri
folirhizin)。
化合物8 淡黄色无定性粉末(氯仿甲醇 ),
mp212~215℃,ESIMSm/z:469[M+K]+。1H
NMR(DMSO,300MHz)δ:815(1H,s,H2),810
(1H,d,J=85Hz,H5),712(1H,dd,J=20,82
Hz,H6),713(1H,d,H8),749(2H,d,J=86
Hz,H2′,6′),696(2H,d,J=86Hz,H3′,5′),
507(1H,d,J=70Hz,H1′)。13CNMR(DMSO,75
MHz)δ:1514(C2),1241(C3),1739(C4),
1287(C5),1143(C6),1603(C7),997(C8),
1586(C9),1175(C10),1227(C1′),1226(C
2′),1142(C3′),1579(C4′),1123(C5′),
1263(C6′),1023(C1″),718(C2″),758(C
3″),684(C4″),753(C5″),597(C6″),597(
OCH3)。与文献[6]报道的数据对照,确定为芒柄
花素7OβD吡喃葡萄糖苷(ononin)。
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StudiesonchemicalconstituentsfromrootsofCaraganamicrophyla
JINGuangzhu,PIAOHuishun
(ColegeofPharmacy,YanbianUniversity,Yanji133000,China)
[Abstract] Objective:TostudythechemicalconstituentsinrootsofCaraganamicrophyla.Method:Theconstituentswerei
solatedbysilicagelcolumnchromatography,andtheirstructureswereidentifiedbyspectroscopicmethodsandchemicalevidence.Re
sult:Eightcompoundswereidentifiedasβsitosterol(1),pseudobaptigenin(2),pentacosanylferulates(3),heptadecanylferulates
(4),ferulicacid(5),daucosterol(6),trifolirhizin(7),ononin(8)respectively.Conclusion:Compounds1,37wereobtained
fromtheplantforthefirsttime,and3,4,5and7wereobtainedfromthegenusCaraganaforthefirsttime.
[Keywords] Caraganamicrophyla;ethylacetateextract;constituents
[责任编辑 戴 畅]
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