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Studies on Chemical constituents from root of Cynanchum atratum

直立白薇化学成分研究



全 文 :卜苷对照品混合点样,经 TLC对照分析,两者 Rf值
一致,且混合熔点不下降,确定化合物 7为胡萝卜
苷。
化合物8 无色针晶,mp169~170℃,与 β谷
甾醇对照品混合点样,经 TLC对照分析,两者 Rf值
一致,且混合熔点不下降,故确定化合物8为β谷甾
醇。
[参考文献]
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StudiesonchemicalconstituentsfromrootofActinidiamacrosperma
DINGLili1,2,WANGShunchun1,2,WANGZhengtao1,2
(1.KeyLaboratoryofStandardizationofChineseMedicines,MinistryofEducation,InstituteofChineseMateriaMedica,
ShanghaiUniversityofTraditionalChineseMedicine,Shanghai201203,China;
2.ShanghaiR&DCenterforStandardizationofTraditionalChineseMedicines,Shanghai201203,China)
[Abstract] Objective:TostudythechemicalconstituentsofrootofActinidiamacrosperma.Method:Chromatographicmeth
odswereusedtoisolatecompoundsfromA.macrospermaandspectroscopicmethodswereusedtoidentifythestructuresoftheisolated
compounds.Result:Eightcompoundswereobtainedandidentifiedas12oleanene2α,3α,24triol(1),isotachioside(2),asiatic
acid(3),catechin(4),epicatechin(5),ursolicacid(6),βdaucosterol(7),βsitosterol(8). Conclusion:Althesecom
poundswereisolatedfromthisplantforthefirsttime,compound1,2wereobtainedfromthisgenusforthefirsttime.
[Keywords] Actinidiamacrosperma;chemicalconstituents;triterpenoid
[责任编辑 牛泽宇]
[收稿日期] 20070301
[通讯作者] 张卫东,Tel:(021)25070386,Email:wdzhangy@hotmail.com
直立白薇化学成分研究
袁 鹰1,张卫东1,2,张 川2,柳润辉2,苏 娟2,金慧子1
(1.上海交通大学 药学院,上海 200240;2.第二军医大学 药学院,上海 200433)
[摘要] 目的:研究直立白薇的化学成分。方法:利用色谱技术进行分离和纯化,并通过现代光谱方法鉴定其
化学结构。结果:分离得到12个化合物,并鉴定了其中的9个,分别为2,4二羟基苯乙酮(1),2,6二羟基苯乙酮
(2),4羟基苯甲醇(3),苯甲酸(4),β香树素乙酸酯(5),棕榈酸(6),β谷甾醇(7),β胡萝卜苷(8),白前苷元C3
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    中 国 中 药 杂 志
ChinaJournalofChineseMateriaMedica
       
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September,2007
OαD吡喃夹竹桃糖基(1→4)βD吡喃洋地黄毒糖基(1→4)αD吡喃夹竹桃糖苷(9)。结论:化合物2~8为
首次从该植物中分得。
[关键词] 萝雐科;直立白薇;化学成分
[中图分类号]R284.1 [文献标识码]A [文章编号]10015302(2007)18189504
  白薇为萝雐科鹅绒藤属植物直立白薇 Cynan
chumatratumBunge或蔓生白薇 C.versicolorBunge
的干燥根及根茎。白薇味苦、咸,性寒,具有清热凉
血、利尿通淋、解毒疗疮的功效,用于温邪伤营发热、
阴虚发热、骨蒸劳热、产后血虚发热、热淋、血淋、痈
疽肿毒等症[1]。为了全面了解直立白薇的化学成
分,作者进行了系统研究。本研究从其氯仿部位中
得到12个化合物,并鉴定了其中9个:2,4二羟基
苯乙酮(1),2,6二羟基苯乙酮(2),4羟基苯甲醇
(3),苯甲酸(4),β香树素乙酸酯(5),棕榈酸(6),
β谷甾醇(7),β胡萝卜苷(8),白前苷元C3OαD
吡喃夹竹桃糖基(1→4)βD吡喃洋地黄毒糖基
(1→4)αD吡喃夹竹桃糖苷(9),其中2~8为首
次从该植物中分得。
1 药材,仪器和试剂
天津分析仪器厂 RY-2型熔点仪(温度未校
正),BrukerVector22红外光谱仪,BrukerDRX-
500型核磁共振仪,Agilent1100SeriesLC-MSD-
Trap-XCT质谱仪,SEDEX75型 ELSD蒸发光散射
检测器;柱色谱填料为青岛海洋化工厂产品,色谱硅
胶预制板为烟台芝黄务硅胶开发试验厂产品,Seph
adexLH-20为 Pharmacia公司产品,反相硅胶 C18
为Merck公司产品,所用试剂购自上海试剂有限公
司,均为分析纯。药材为2006年3月收集云南省曲
靖地区,经上海第二军医大学药学院生药教研室张
汉明教授鉴定为萝雐科鹅绒藤属植物直立白薇 C.
atratum。
2 提取与分离
直立白薇干燥根茎19kg粉碎后经90%的乙醇
回流提取3次,合并提取液减压回收溶剂,将乙醇提
取物用水分散,依次用石油醚、氯仿、正丁醇萃取,回
收溶剂得到石油醚部分260g,氯仿部分806g,正丁
醇部分690g。
取氯仿部位200g进行硅胶柱色谱分离,以石
油醚醋酸乙酯和氯仿甲醇系统进行梯度洗脱得到
不同部位。各个部位经反相硅胶,SephadexLH-20
反复纯化得1(45mg),2(33mg),3(20mg),4
(22mg),5(13mg),6(20mg),7(100mg),8(30
mg),9(18mg)。
3 结构鉴定
化合物1 白色无定形粉末,mp145~147℃。
三氯化铁铁氰化钾反应呈阳性;MSm/z:152
[M]+;1HNMR和13CNMR数据与文献[2]报道一
致,可鉴定为2,4二羟基苯乙酮(2,4dihyroxyaceto
phenone)。
化合物 2 淡黄色无定形粉末,mp145~147
℃;三氯化铁铁氰化钾反应呈阳性;MSm/z:153
[M+H]+;1H和13CNMR数据与文献[3]报道一
致,可鉴定为2,6二羟基苯乙酮(2,6dihyroxyaceto
phenone)。
化合物 3 无色针状结晶(氯仿甲醇),mp
124~125℃;三氯化铁铁氰化钾反应呈阳性;MS
m/z:124[M]+;1HNMR数据与文献[4]报道一致,
可鉴定为 4羟基苯甲醇(4hydroxybenzenemeth
anol)。
化合物4 白色无定形粉末(甲醇),mp122~
123℃;MSm/z:124[M]+。根据以上数据分析和
与对照品苯甲酸进TLC比较,发现该化合物与苯甲
酸Rf值相同。可鉴定该化合物为苯甲酸(benzoic
acid)。
化合物5 白色粉末(氯仿),mp235~237℃;
溴钾酚绿反应阳性;MSm/z:491[M+Na]+,467
[M-H]+;1HNMR(CDCl3)δ:073(3H,s),087
(6H,s),093(3H,s),097(3H,s),102(3H,s),
131(3H,s),199(3H,s),199(3H,s,OCOCH3),
456(1H,m,H3),521(1H,t,J=35Hz,H12);
13CNMR(CDCl3)δ:1580(C25),1622(C24),
1720(C26),1780(C6),2067(C32),2111(C
30),2198(C27),2309(C2),2494(C28),
2545(C11),2635(C16),2688(C15),2743
(C23),3337(C7),3369(C17),3554(C29),
3603(C21),3636(C10),3711(C4),3769
(C22),3816(C1),3854(C20),4041(C8),
4143(C19),4166(C14),4760(C9),4960(C
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September,2007
18),5470(C5),7989(C3),11830(C12),
13890(C13),16961(C31)。以上数据与文献
[5]报道基本一致,可鉴定为 β香树素乙酸酯(β
amyrinacetate)。
化合物6 白色蜡状固体,mp63~65℃;溴钾
酚绿反应阳性;MSm/z:279[M+Na]+,255[M-
H]+,并显示出一系列脱 CH2碎片信号。
1HNMR
(DMSOd6)δ:085(3H,t,J=80Hz,CH31),
120~130(24H,为脂肪长链上 C2~C13上的
H),148(2H,m,CH2CH2COOH),217(2H,t,CH2
CH2COOH),1190(H,s,CH2CH2COOH);
13CNMR
(DMSOd6)δ:1382(C1),2203(C2),2445(C
14),2853~2901(C4~C13),3125(C3),
3361(C15),17431(COOH)。以上数据与文献
[6]报道基本一致,与对照品棕榈酸进行TLC比较,
发现该化合物与棕榈酸 Rf值相同。可鉴定该化合
物为棕榈酸(palmiticacid)。
化合物7 白色羽状结晶(氯仿),mp140~142
℃;10%H2SO4CH3COOH显色后呈现紫红色;
LiebermannBurchard反应阳性;IR(KBr)cm-1:
3400,2950,1640;与对照品 β谷甾醇进行 TLC比
较,发现该化合物与 β谷甾醇的 Rf值相同,且两者
混合熔点不下降,可鉴定为β谷甾醇(βsitosterol)。
化合物8 白色无定形粉末,mp288~289℃;
Molish反应和 LiebermannBurchard反应阳性;IR
(KBr)cm-1:3400,1080,1020;MSm/z:576[M]+;
根据1HNMR和13CNMR推断出该化合物中有1个
β谷甾醇和1个葡萄糖片段;该化合物的 IR,TLC,
NMR和有关文献报道[7]中 β胡萝卜苷进行比对,
实验数据基本保持一致,与标准品混合熔点不下降,
可鉴定为β胡萝卜苷(βdaucosterol)。
化合物9 白色无定形粉末(氯仿甲醇),mp
104~107℃;TLC色谱 10%硫酸乙醇显紫黑色,
LiebermanBurchard和KelerKiliani反应均呈阳性;
MSm/z:1580[2M+Na]+,1556[2M-H]+;1H
NMR(MeOD)δ:093(3H,s,19CH3),121(3H,d,
J=66Hz,CH36′),123(3H,d,J=66Hz,CH3
6″),125(3H,d,J=66Hz,CH36),146(3H,s,
CH321),341(3H,s,OCH33′和 OCH33),410
(1H,m,H3″),414(1H,dd,J=90,80Hz,H
15),464(H,dd,J=114,18Hz,H1″),497(2H,
brd,J=42Hz,H1′和 H1),529(1H,ddd,J=
126,90,18Hz,H16),541(1H,d,J=50Hz,
H6),629(1H,s,H18);13CNMR(MeOD)δ:1813
(C19),1834(C6″),1852(C6),1871(C6′),
2464(C11),2487(C21),2908(C12),3058
(C2),3085(C7),3605(C2″),3754(C1),
3812(C2′),3960(C2″),3969(C10),3989(C
4),4171(C9),5449(C8),5713(OMe6′),
5745(C17),5768(OMe6),6852(C15),6875
(C5″),6895(C5),6988(C3″),7243(C5′),
7651(C16),7744(C4),7902(C3),7921(C
3),8016(C3′),8256(C4″),8421(C4′),
9901(C1′),9966(C1″),10114(C1),11944
(C13),12136(C6),14163(C5),14449(C
18),17698(C14)。以上数据与文献[8]报道基本
一致,可鉴定为白前苷元 C3OαD吡喃夹竹桃糖
基(1→4)βD吡喃洋地黄毒糖基(1→4)αD吡
喃夹竹桃糖苷。
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September,2007
StudiesonChemicalconstituentsfromrootofCynanchumatratum
YUANYing1,ZHANGWeidong1,2,ZHANGChuan2,LIURunhui2,SUJuan2,JINHuizi1
(1.SchoolofPharmacy,ShanghaiJiaotongUniversity,Shanghai200240,China;
2.SchoolofPharmacy,SecondMilitaryMedicalUniversity,Shanghai200433,China)
[Abstract] Objective:TostudythechemicalconstituentsfromtherootsandrhizomeofCynanchumatratum.Method:The
chemicalconstituentswereisolatedandrepeatedlypurifiedbysilicagelchromatographyandthestructureswereelucidatedbytheNMR
spectraandphysicochemicalproperties.Result:Twelvecompoundswereobtainedandnineofthemwereidentifiedas2,4dihy
roxyacetophenone(1),2,6dihyroxyacetophenone(2),4hydroxybenzenemethanol(3),benzoicacid(4),βamyrinacetate(5),
palmiticacid(6),βsitosterol(7),βdaucosterol(8),glaucogeninC3OαDoleandropyranosyl(1→4)βDdigitoxopyranosyl(1
→4)αDoleandropyranoside(9).Conclusion:SevencompoundswereobtainedfromC.atratumforthefirsttime.
[Keywords] Asclepiadaceae;Cynanchumatratum;chemicalconstituents [责任编辑 牛泽宇]
[收稿日期] 20061229
[基金项目] 吉林省科技厅重点项目(20060903)
[通讯作者] 徐吉庆,Tel:(0431)88499132,Email:jinyr@
jlu.edu.cn
RPHPLC测定不同生长期狗枣猕猴桃叶中
狗枣猕猴桃黄酮 C的含量
金永日,桂明玉,陆 娟,李绪文,徐吉庆
(吉林大学 化学学院,吉林 长春 130021)
[摘要] 目的:通过测定不同生长期狗枣猕猴桃叶中狗枣猕猴桃黄酮C的含量,为确定狗枣猕猴桃的采收期
提供科学依据。方法:采用反相高效液相色谱法,使用ZORBAXExtendC18柱(46mm×250mm,5μm),流动相甲
醇水(51∶49),流速12mL·min-1,检测波长267nm,柱温25℃。结果:不同生长期狗枣猕猴桃叶中狗枣猕猴桃
黄酮C的含量发生变化。该成分在6月中旬含量最高;6月末到7月中旬含量有所下降,但降幅不大,7月末至8月
中旬含量明显降低。结论:6月中旬为狗枣猕猴桃的最佳采收期。
[关键词] 狗枣猕猴桃;狗枣猕猴桃黄酮C;RPHPLC;含量
[中图分类号]R284.1 [文献标识码]A [文章编号]10015302(2007)18189803
  狗枣猕猴桃 Actinidiakolomikta(Rupr.etmax
im)planch为猕猴桃科猕猴桃属多年生藤本植物,
俗称狗枣子。分布于我国东北、华北、华中、西北、西
南以及朝鲜、日本、俄罗斯等地[1]。药理研究表明,
其作用类似缬草,即其根有抑制中枢神经的活性,并
具有驱虫作用,其甲醇提取物对人血清中胆碱酯酶
的抑制率80%以上[1]。作者从狗枣猕猴桃叶中分
离得到多个黄酮类化合物(另文发表),其中狗枣猕
猴桃黄酮 C[山柰甲黄素7O(4′O乙酰基αL鼠
李糖基)3O芸香糖苷](结构式见图1)含量最高。
本研究采用RPHPLC测定不同生长期狗枣猕猴桃
中狗枣猕猴桃黄酮 C的含量,为确定狗枣猕猴桃的
采收期提供科学依据。
1 仪器、样品与试剂
Agilent1100高效液相色谱仪,Agilent1100工
作站。实验所用的狗枣猕猴桃叶采自吉林省靖宇
县,经长春中医学院邓明鲁教授鉴定为狗枣猕猴桃
Akolomikta叶。狗枣猕猴桃黄酮 C的对照品为自
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