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Study on chemical constituents from Delphinium honanense var. piliteram

毛梗翠雀花化学成分的研究



全 文 :fromthebloodsuckingleech,Hirudonipponia[J].ProteinExpr
Purif,1999,16(2):340.
[7] StrubeKH,KrogerB,BialojanS,etal.Isolation,sequencea
nalysis,andcloningofhaemadin:ananticoatulantpeptidefrom
theIndianleech[J].JBioChem,1993,268:8590.
[8] 刘丽芳,金蓉鸾,徐国钧,等.中药水蛭经炮制后的成分变化研
究[J].中成药,2001,23(12):880.
[9] AchuthanCR,LissyKK,PadikkalaJ.Antinflammatoryandan
tithromboticefectofRosademascena[J].AmalaResBul,1997,
17:88.
StudiesonanticoagulantconstituentsindriedWhitmaniapigra
ZHONGShan1,YANGDepo1,CUIZheng2
(1.SchoolofPharmaceuticalSciences,SunYatsenUniversity,Guangzhou510080,China;
2.SchoolofTraditionalChineseMateriaMedica,ShenyangPharmaceuticalUniversity,Shenyang110016,China)
[Abstract] Objective:Tostudytheanticoagulantconstituentsindriedleech(WhitmaniapigraWhitman).Method:The
plasmarecalcificationtime(PRT)asindex,theconstituentswithanticoagulantactivitywereisolatedandpurifiedbyanionexchange
chromatographyonSephadexDEAEA50,gelpermeationchromatographyonSephadexG25andSephadexLH20columns,andthen
reversedphasehighperformanceliquidchromatographysuccessively.Result:Threeanticoagulantpolypeptideswereisolatedandpuri
fied.Compounds1and2canbetranslatedeachotherinnaturalconditions,andtheirmolecularweightsare7100and5531,respec
tively.Compound3wasidentifiedasapurepolypeptidebyHPLCandSDSPAGE,anditsmolecularweightwasdeterminedas8608
byMALDITOFMS.Theaminoacidcompositionofcompound3wasalsodetermined.Conclusion:Compound3wasinferedtobea
novelanticoagulant,andnamedwhitmanin.
[Keywords] Whitmaniapigra;MALDITOFMS;whitmanin
[责任编辑 王亚君]
[收稿日期] 20080411
[基金项目] 西安理工大学科研创新项目(108210511)
[通讯作者] 何仰清,Tel:(029)82066360,Email:hyq7978863
@163.com
毛梗翠雀花化学成分的研究
何仰清1,马占营2,杨 谦1,余晓皎1,高黎明3,姚秉华1
(1.西安理工大学 应用化学系,陕西 西安 710054;
2.咸阳师范学院 化学系,陕西 咸阳 721000;
3.西北师范大学 化学化工学院,甘肃 兰州 730070)
[摘要] 目的:研究毛梗翠雀花化学成分。方法:柱色谱分离,根据波谱数据鉴定化合物结构。结果:从全草
氯仿部位分离得到6个化合物,分别鉴定为 siwanineE(1),异阿替生(isoatisine,2),12epinapeline(3),乌头原碱
(aconine,4),ajadelphinine(5)和β谷甾醇(6)。结论:化合物1~6均为首次从该植物中分离得到。
[关键词] 翠雀属;毛梗翠雀花;二萜生物碱
[中图分类号]R284.1 [文献标识码]A [文章编号]10015302(2008)23278403
  毛梗翠雀花属于毛茛科翠雀属植物,广泛分布 于陕西东南部[1],全草可入药,具有镇痛、镇静、祛
风湿、解热等功效,民间用于治疗跌打损伤、止咳平
喘等疾病[2]。有关该植物化学成分的研究迄今未
见文献报道,因此,对毛梗翠雀花全草的化学成分进
行了研究,从氯仿部位中分离得到6个化合物,皆为
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第33卷第23期
2008年12月
         
    中 国 中 药 杂 志
ChinaJournalofChineseMateriaMedica
       
Vol.33,Issue 23
 December,2008
首次从该植物中分离得到。
1 仪器与药品
Kofler显微熔点仪(温度计未校正,上海物光
厂);NicoletNEXUS670FI-IR红外光谱仪,KBr压
片;MAI-44S和 VG-ZAB-HS型质谱仪;Bruker
AM-400型核磁共振仪(CDCl3为溶剂,TMS为内
标)。柱色谱硅胶(160~200目,200~300目)及
TLC硅胶板(G)为青岛海洋化工厂产品;试剂为分
析纯,显色剂为改良的碘化铋钾试剂及10%硫酸
乙醇溶液。毛梗翠雀花于2006年9月采自陕西周
至,由西北师范大学生命科学学院王一峰教授鉴定
为Delphiniumhonanensevar.piliferamW.T.Wang。
2 提取分离
毛梗翠雀花全草20kg,粉碎后用85%乙醇渗漉
提取,分3次,每次7d。浓缩液用5% HCl溶解后过
滤,滤液用25%的氨水调pH10~11,然后用氯仿萃
取(萃取5次,每次300mL),再浓缩后得浸膏250g。
将浸膏200g拌以硅胶,经硅胶柱色谱(4cm×100
cm,200~300目),石油醚丙酮(100∶1~1∶1)洗脱,
得到组分A~D。从 A组分中得到针状结晶(化合
物6,10mg),B组分经硅胶柱色谱(200~300目),
石油醚丙酮(30∶1)梯度洗脱得化合物1(20mg),2
(25mg)。C组分经硅胶柱色谱得到化合物 4(15
mg),5(26mg)。从 D组分中得到粉末状物质化合
物3(10mg)。
3 结构鉴定
化合物 1  无定形粉末。EIMSm/z533
[M]+。IR(KBr)cm-1:3528(OH),1743,1740
(C=O),1620(CH=CH)。1HNMR(CDCl3,400
MHz)δ:099(3H,s,H18),334,336(each3H,s,
2×OCH3),107(3H,t,J=72Hz,NCH2CH3),
489,495(each1H,s,OCH2O),203,205(each
3H,s,2×OAc),599(1H,dd,J=100,42Hz,H
2),568(1H,d,J=100Hz,H3);13CNMR
(CDCl3,100MHz)δ:755(C1),1251(C2),1387
(C3),344(C4),504(C5),787(C6),910(C
7),814(C8),499(C9),834(C10),562(C
11),342(C12),388(C13),812(C14),378
(C15),739(C16),608(C17),231(C18),
574(C19),488(NCH2),128(NCH2CH3),
938(OCH2O),1694(C6COCH3),215(C6
COCH3),1704(C16COCH3),211(C16COCH3),
560(C1OCH3),578(C14OCH3)。以上数据与文
献[3]报道一致,故鉴定该化合物为siwanineE。
化合物2 无色柱晶(石油醚丙酮),mp152~
153℃。EIMSm/z343[M]+。IR(KBr)cm-1:
3455(OH),3090,1657,870(环外双键)。1HNMR
(CDCl3,400MHz)δ:498,487(2H,s,H17),119
(3H,s,H18),271(2H,s,H20),347(2H,m,H
21);13CNMR(CDCl3,100MHz)δ:405(C1),220
(C2),399(C3),380(C4),485(C5),192(C
6),318(C7),374(C8),396(C9),359(C
10),281(C11),363(C12),275(C13),263
(C14),768(C15),1564(C16),1097(C17),
243(C18),984(C19),498(C20),549(N
CH2),586(OCH2)。以上数据与文献[45]报道
一致,故鉴定该化合物为异阿替生(isoatisine)。
化合物3 白色晶体(石油醚丙酮),mp118~
121℃。EIMSm/z359[M]+。IR(KBr)cm-1:
3500(OH),1663,892(环外双键)。1HNMR
(CDCl3,400MHz)δ:115(3H,t,J=68Hz,
NCH2CH3),081(3H,s,H18),416(1H,dd,J=
88,48Hz,H12α),423(1H,brs,H15α),388
(1H,dd,J=86,67Hz,H1β),507,529(each
1H,brs,H17);13CNMR(CDCl3,100MHz)δ:697
(C1),313(C2),324(C3),356(C4),484(C
5),236(C6),440(C7),508(C8),376(C9),
524(C10),295(C11),670(C12),440(C
13),326(C14),768(C15),1541(C16),1118
(C17),264(C18),583(C19),663(C20),
510(NCH2),133(NCH2CH3)。以上数据与文
献[6]报道一致,故鉴定其为12epinapeline。
化合物4 白色晶体(石油醚丙酮),mp132~
133℃。EIMSm/z499[M]+。IR(KBr)cm-1:
3440(OH),1100(OCO)。1HNMR(CDCl3,400
MHz)δ:102(3H,t,J=70Hz,NCH2CH3),329,
335,340,370(each3H,s,4×OCH3),415(1H,
d,J=64Hz,H6),391(1H,d,J=45Hz,H
14);13CNMR(CDCl3,100MHz)δ:825(C1),332
(C2),720(C3),433(C4),468(C5),835(C
6),474(C7),765(C8),488(C9),418(C
10),502(C11),371(C12),791(C13),791
(C14),818(C15),906(C16),613(C17),
776(C18),491(C19),476(NCH2),132
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(NCH2CH3),558(C1OCH3),580(C6OCH3),
613(C16OCH3),593(C18OCH3)。以上数据与
文献[7]报道一致,故鉴定为乌头原碱(aconine)。
化合物5 白色晶体(石油醚丙酮),mp132~
133℃。EIMSm/z421[M]+。1HNMR(CDCl3,400
MHz)δ:114(3H,t,J=75Hz,NCH2CH3),337(3H,
s,OCH3),376(1H,brs,H1β),418(1H,t,J=60
Hz,H14β),496,505(each1H,s,OCH2O);
13C
NMR(CDCl3,100MHz)δ:717(C1),276(C2),
294(C3),382(C4),453(C5),318(C6),898
(C7),816(C8),453(C9),394(C10),513(C
11),262(C12),387(C13),746(C14),338(C
15),812(C16),637(C17),676(C18),561(C
19),506(NCH2),134(NCH2CH3),937(O
CH2O),563(C16OCH3)。以上数据与文献[8]报
道一致,故鉴定其为ajadelphinine。
化合物6 白色针晶,mp137~138℃。TLC遇
H2SO4显紫色。EIMS和
1HNMR数据与文献[9]报
道的β谷甾醇一致,薄层检识在不同溶剂系统下展
开的Rf值与β谷甾醇标准品相一致,且混合后熔点
不降低,故鉴定为β谷甾醇。
[参考文献]
[1] 中科院中国植物志编辑委员会编.中国植物志.第27卷[M].
北京:科学出版社,1982:407.
[2] 肖培根.中国毛茛科植物群的亲缘关系、化学成分和疗效间相
关性的初步探索[J].植物分类学报,1980,18(4):142.
[3] ZhangSM,ZhaoGL,LinGQ.Twonorditerpenoidalkaloids
fromherbsofDelphiniumsiwanense[J].Phytochemistry,1997,45
(8):1713.
[4] ShakirovR,TelezhenetskayaMV,BessonovaIA,etal.Alka
loids,plants,structures,properties[J].ChemNatComp,1996,
32(3):441.
[5] ModyNV,PeletierWS.13CNuclearmagneticresonancespec
troscopyofatisineandveatchinetypeC20diterpenoidalkaloids
fromAconitumandGaryaspecies[J].Tetrahedron,1978,34:
2421.
[6] ChenZhigang,LaoAina,WangHongcheng,etal.Studiesonthe
activeprinciplesfromAconitumflavumHandMazz.Thestructures
offivenewditerpenealkaloids[J].Heterocycles,1987,26(6):
1455.
[7] HanumanJB,KatzA.DiterpenoidalkaloidsfromAyurvedicpro
cesedandUnprocesedaxonitum Ferox[J].Phytochemistry,
1994,36(6):1527.
[8] PeletierSW,BhandaruS,DesaiHK,etal.Twonewnorditer
penoidalkaloidsfromtherootsofDelphiniumajacis[J].JNat
Prod,1992,55(6):736.
[9] 杜程芳,杨欣欣,屠鹏飞.白鲜皮的化学成分研究[J]中国中
药杂志,2005,30(21):1663.
StudyonchemicalconstituentsfromDelphiniumhonanensevar.piliteram
HEYangqing1,MAZhanying2,YANGQian1,YUXiaojiao1,GAOLiming3,YAOBinghua1
(1.DepartmentofAppliedChemistry,Xi'anUniversityofTechnology,Xi'an710054,China;
2.DepartmentofChemistry,XianyangNormalUniversity,xianyang712000,China;
3.SchoolofChemistryandChemicalEngineering,NorthwestNormalUniversity,Lanzhou730070,China)
[Abstract] Objective:TostudythechemicalconstituentsfromDelphiniumhonanensevar.piliteram.Method:Theconstitu
entswereisolatedandpurifiedwithchromatographicmethods,identifiedbyNMR,MSandIR.Result:Sixcompoundswereisolated
andelucidatedassiwanineE(1),isoatisine(2),12epinapeline(3),acontine(4),ajadelphinine(5)andβsitosterol(6).
Conclusion:Compounds16arealisolatedfromtheplantforthefirsttime.
[Keywords] Delphinium;Delphiniumhonanensevar.piliteram;diterpenealkaloids
[责任编辑 王亚君]
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