全 文 ：©µ²° Λαµιυµ αλβυµ ©¯²º µ¨¶1 Πηψτοχηεµιστρψot||x ov{kwl }||z1
≈x 郭 澄 o韩公羽 o苏中武 1 南方菟丝子化学成分的研究 1 中国
药学杂志 ot||z ovu ktl }{1
≈y 张 健 o何晓伟 o高 春 o等 1 滑叶山姜的化学成分研究 1 中国
药学杂志 oussv ov|kzl }xsu1
≈z 中国科学院上海药物研究所植化室 1黄酮体化合物鉴定手册 1
北京 }科学出版社 ot|{t1ywx oyv|1
Στυδψ ον φλαϖονοιδσφροµ λεαφ οφ Ιποµοεα βατατασ
¬¤±2ª∏¤±ªo ¬±ª2¼¬
( ∆επαρτµεντ οφ Νατυραλ Μεδιχιναλ Χηεµιστρψ, Χηινα Πηαρµαχευτιχαλ Υνιϖερσιτψ, Νανϕινγ utssv{ , Χηινα)
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε : ײ¬±√ ¶¨·¬ª¤·¨·«¨ ©¯¤√²±²¬§¦²±¶·¬·∏¨±·¶²© Ιποµοεα βατατασ1 Μετηοδ : ׫¨ ¯¨ ¤© º¤¶ ¬¨·µ¤¦·¨§ º¬·« ∞· ¤±§
³¤µ·¬·¬²±¨ § º¬·« ≤≤¯ v o∞·¦¤±§±2
∏ µ¨¶³¨¦·¬√¨¯¼1 ׫¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²°³²±¨ ±·¶²©∞·¦©µ¤¦·¬²± º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§¥¼¶¬¯¬¦¤ª¨¯¤±§¶¨³«¤§¨¬
2us ¦²¯∏°± ¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼1 ׫¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¶·µ∏¦·∏µ¨¶º µ¨¨ ¨¯∏¦¬§¤·¨§²±·«¨ ¥¤¶¬¶²©³«¼¶¬¦2¦«¨ °¬¦¤¯ ³µ²³¨µ·¬¨¶¤±§¶³¨¦·µ¤¯ §¤·¤1 Ρεσυλτ :
ƒ¬√¨¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§¤±§¬§¨±·¬©¬¨§¤¶}·¬¯¬µ²¶¬§¨ k ´l o¤¶·µ¤ª¤¯¬± k µl oµ«¤°±²¦¬·µ¬± k ¶l oµ«¤°±¨ ·¬± k ·l ¤±§®¤¨ °³©¨µ²¯k ∏l1
Χονχλυσιον : ¯ ¯ ²©·«¨ ¶¨ ©¬√¨¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ²¥·¤¬±¨ §©µ²°·«¬¶³¯¤±·©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬° 1¨
[ Κεψ ωορδσ] Ιποµοεα βατατασ~©¯¤√²±²¬§¶
≈责任编辑 李 禾
华山松松塔化学成分的研究
杨 鑫t o丁 怡u o张东明u o孙志浩t 3
kt1 江南大学 生物工程学院 工业生物技术教育部重点实验室 o江苏 无锡 utwsvy ~
u1 中国医学科学院 中国协和医科大学 药物研究所 o北京 tsssxsl
≈摘要 目的 }研究华山松松塔的化学成分 ∀方法 }溶剂法和色谱法分离化合物 o波谱法鉴定其结构 ∀结果 }
分离得到 z个化合物 o其结构鉴定为 ¶¤±§¤µ¤¦²³¬°¤µ¬¦¤¦¬§k ´ l o¬¶²§¨¬·µ²³¬°¤µ¬¦¤¦¬§k µl otu2«¼§µ²¬¼¤¥¬¨·¬¦¤¦¬§k ¶l o
§¨«¼§µ²¤¥¬¨·¬¦¤¦¬§k ·l otx2«¼§µ²¬¼§¨«¼§µ²¤¥¬¨·¬¦¤¦¬§k ∏l oΒ2谷甾醇kΒ2¶¬·²¶·¨µ²¯lk √ l和胡萝卜苷k§¤∏¦²¶·¨µ²¯lk º l ∀结
论 }化合物 ´ ∗ ·为首次从该植物中分离得到 ∀
≈关键词 华山松 ~松塔 ~化学成分
≈中图分类号 u{w qt ≈文献标识码 ≈文章编号 tsst2xvsukussxlsz2sxt{2sv
≈收稿日期 ussw2ts2ts
≈基金项目 国家自然科学基金委项目kuswvusvsl
≈通讯作者 3 孙志浩 oר¯ }kxtslx{s{w|{ o∞2°¤¬¯}¶∏±½«¬«¤²
¶¼·∏1 §¨∏1¦±
华山松 Πινυσαρµανδιι ƒµ¤±¦«1系松科k°¬±¤¦¨¤¨ l
松属植物 o主要含二萜≈t !三萜≈u !黄酮≈v 等成分 o具
有抗病毒 !抗肿瘤等功效 ∀松的药用历史悠久 o始载
于5名医别录6 o之后5本草经集注6 !5新修本草6 !5证
类本草6 !5本草纲目6 !5本草从新6 !5本草备要6等均
有记载 ∀ 5本草纲目6较为详细地描述了松叶 !松脂 !
松塔 !松花粉等的产地 !形态 !功效与主治 ∀为了寻
找该植物中的活性成分 o综合利用松塔资源 o使其变
废为宝 o作者对华山松的松塔进行了系统的化学成
分研究 ∀从其乙醇提取物的石油醚 !醋酸乙酯部分
分离得到 z个化合物 o经理化常数测定和波谱解析
鉴定为 ¶¤±§¤µ¤¦²³¬°¤µ¬¦ ¤¦¬§k ´ l o ¬¶²§¨¬·µ²³¬°¤µ¬¦
¤¦¬§k µl otu2«¼§µ²¬¼¤¥¬¨·¬¦¤¦¬§k ¶l o §¨«¼§µ²¤¥¬¨·¬¦
¤¦¬§k ·l otx2«¼§µ²¬¼§¨«¼§µ²¤¥¬¨·¬¦¤¦¬§k ∏l oΒ2谷甾
醇kΒ2¶¬·²¶·¨µ²¯lk √ l和胡萝卜苷k§¤∏¦²¶·¨µ²¯lk º l o其
中化合物 ´ ∗ ·为首次从该植物中分离得到 ∀
#{tx#
第 vs卷第 z期
ussx年 w月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vs o¶¶∏¨ z
³µ¬¯oussx
1 药材 !仪器与试剂
熔点用 ÷×w p tss显微熔点仪测定 o温度未校
正 ~核磁共振谱用 ±²√¤p xss 型核磁共振仪测定 ~
∞2≥ 谱用 ∏·²¶³¨¦p ¯·¬°¤∞׃ 型质谱仪测定 o
∞≥2≥谱用 ª¬¯¯ ±¨·ttss ≥¨ µ¬¨¶≤r≥⁄ ×µ¤³测定 ~
柱色谱用材料 }硅胶 及柱色谱硅胶kuss ∗ vss目l
k青岛海洋化工厂l o °2t{kwv ∗ yv Λ° o µ¨¦®l ~松塔
采于云南昆明 o由中国科学院昆明植物研究所杨崇
仁教授鉴定 ∀
2 提取和分离
华山松松塔 y1x ®ªo用 |x h乙醇回流提取 v次 o
浓缩乙醇提取液 o得到浸膏 vvs ªo进行干柱色谱 o用
氯仿2甲醇k|Βtl洗脱 o得到 ts个部分 o将 u ∗ z部分
合并 o进行硅胶吸附柱色谱 o分别用石油醚 !醋酸乙
酯和甲醇减压洗脱 o得到石油醚浸膏 !醋酸乙酯浸膏
和甲醇浸膏 ∀取石油醚浸膏 us ªo进行硅胶柱色谱 o
石油醚2醋酸乙酯k|Βt ∗ zΒvl梯度洗脱 o每 tss °为
t份 o合并 xu ∗ x|流分 o进行反相硅胶柱色谱 o得到
化合物 ´kvs °ªl oµkyx °ªl ~取醋酸乙酯浸膏 |s ªo
进行干柱色谱 o用氯仿2甲醇kt|Βtl洗脱 o得到 x个
部分 o取第 w部分样品 tx ªo进行反相硅胶柱色谱 o
甲醇2水k{sΒus ∗ |xΒxl梯度洗脱 o每 txs °为 t份 o
合并 vt ∗ wt流分 o反复进行硅胶柱色谱 o得到化合
物 ¶ktss °ªl o·kus °ªl ~取第 x部分样品 tx ªo进
行反相硅胶柱色谱 o甲醇2水kysΒws ∗ |xΒxl梯度洗
脱 o每 tss °为 t份 o合并 ts{ ∗ tts流分 o用甲醇2
水反复重结晶得到化合物 ∏ktx °ªl ~取第 v部分样
品 ts ªo进行反相硅胶柱色谱 o甲醇2水kzsΒvs ∗ |xΒ
xl梯度洗脱 o每 tss °为 t份 o得到化合物 √ kus
°ªl oº ktx °ªl ∀
3 结构鉴定
化合物 ´ 白色针晶 o°³ty{ ∗ ty| ε ∀ ∞2≥
µ/ ζk h l }vsu n kvsl ∀t2 kxss ½o≤⁄≤¯ vl ∆}
s1{wkv o¶ous2 l¨ ot1swkv o¶otz2 l¨ ot1uskv o¶o
t|2 l¨ ow1{{kt o§§oϑ ts ot1y ½o2tyl ow1|t
kt o§§oϑ ts ot1y ½o2tyl ox1uukt o¶o2twl ∀
碳谱数据与文献≈u 一致 o化合物 ´鉴定为 ¶¤±§¤µ¤2
¦²³¬°¤µ¬¦¤¦¬§k见表 tl ∀
化合物 µ 白色针晶 o°³tyu ∗ tyw ε ∀ ∞2≥
µ/ ζk h l }vsu n kwxl ∀t2 kxss ½o≤⁄≤¯ vl ∆}
s1{skv o¶ous2 l¨ ot1sykv o¶otz2 l¨ ot1uukv o¶o
t|2 l¨ ow1{ykt o§§oϑ ts ot1y ½o2tyl ow1|s
kt o§§oϑ ts ot1y ½o2tyl ox1uskt o¶o2zl ∀碳
谱数据与文献≈w 一致 o化合物 µ鉴定为¬¶²§¨¬·µ²³¬2
°¤µ¬¦¤¦¬§k见表 tl ∀
化合物 ¶ 白色针晶 o°³tws ∗ twt ε ∀∞≥2≥
µ/ ζk h l }vt|≈ p p k{ul ∀t2 kxss ½o≤⁄2
≤¯ vl ∆}s1{tkv o¶ous2 l¨ ot1u{kv o¶ot|2 l¨ ot1sy
ky o§oϑ z1s ½otyrtz2 l¨ ou1wvkt o° o2txl o
x1{wkt o¶o2twl ow1u|kt o·oϑ u1s ½o2tul o
t1{zku o° o2ttl ou1txkt o§·oϑ v1s otu1s ½o2
|l ox1xvkt o° o2zl ∀碳谱数据与文献≈x 一致 o化
合物 ∏鉴定为 tu2«¼§µ²¬¼¤¥¬¨·¬¦¤¦¬§k见表 tl ∀
化合物 · 无色针晶 o°³tzu ∗ tzv ε ∀∞≥2≥
µ/ ζk h l }u||≈ p p kzxl ∀t2 kxss ½o≤⁄2
≤¯ vl ∆}t1uvkv o¶ous2 l¨ ot1u|kv o¶ot|2 l¨ ot1uw
ky o§oϑ y1s ½otyrtz2 l¨ ou1{vkt o° o2txl o
y1{|kt o¥µ¶o2twl oz1stkt o§§oϑ u1s o{1s ½o
2tul oz1tzkt o§oϑ {1s ½o2ttl ou1|vku o° o2
zl ou1uzkt o§§oϑ u otu1x ½o2xl ou1vzku o¥§o
ϑ tt1x ½o2tl ∀碳谱数据与文献≈x 一致 o化合
物 ·鉴定为 §¨«¼§µ²¤¥¬¨·¬¦¤¦¬§k见表 tl ∀
表 t 化合物 ´ ∗ ∏的tv≤2 数据ktux ½l
²1 ´ µ ¶ · ∏
t v{1yx v|1ty vz1|s vz1{{ v{1yy
u t{1u| tz1w| tz1|x t{1xt t{1|v
v vz1tz vz1zy vz1tu vy1zu vz1t{
w wz1yt wy1wv wy1tz wz1wt vz1v{
x w|1t| wx1vz wv1ww ww1xz wx1yy
y ux1ux ux1xv ux1zx ut1zx uu1tu
z vx1vz tut1vt tuw1vu u|1|{ vs1yx
{ tvy1|{ tvy1sv tvw1ux tvw1y{ tvw1wv
| xs1|v xu1vy ww1{y twx1zu twz1zs
ts v{1s| vx1{v vv1|v vy1{x vz1u|
tt t{1|u us1vz vs1wy tuw1ts tuw1ut
tu vw1{s vy1wv yy1ws tuv1{{ tuu1zz
tv vz1vy vz1vy twv1zv twx1zu twz1{v
tw tu|1w{ wy1yw tux1zu tuy1|s tux1xu
tx tw|1uy txs1yz vu1wz vv1ww zt1vw
ty tts1xt ts|1xt uu1u| uv1|y vu1sv
tz uy1v| ut1{w ut1yy uv1|y vu1sv
t{ t{x1tv t{x1tv t{v1|{ t{x1sv tz|1wx
t| tz1tv t{1xs ty1yt ty1t| ty1yt
us tx1xz tx1yw tw1vu ux1tt ux1sy
注 }化合物´∗ ·在 ≤⁄≤¯ v中测定 o化合物∏在 ≤⁄v≤≤⁄v中测定
化合物 ∏ 白色针晶 o溶于氯仿 o°³t{x ∗ t{z
ε ∀∞≥2≥ µ/ ζk h l }vtz ≈ p p kxsl ∀t2
kxss ½o≤⁄v≤≤⁄vl ∆}t1utkv o¶ous2 l¨ ot1uy
#|tx#
第 vs卷第 z期
ussx年 w月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vs o¶¶∏¨ z
³µ¬¯oussx
kv o¶ot|2 l¨ ot1wzky o¶otyrtz2 l¨ oz1t{kt o° o
2twl oz1uwkt o° o2tul oz1uykt o° o2ttl ou1{z
ku o° o2zl ou1utkt o§§oϑ u1s otu1x ½o2xl o
u1vzku o¥§oϑ tt1x ½o2tl ∀碳谱数据与文献
≈w ox 一致 o化合物 ¶鉴定为 tx2«¼§µ²¬¼§¨«¼§µ²¤¥¬¨·¬¦
¤¦¬§k见表 tl ∀
化合物 √ 白色针晶 o°³tv{ ∗ tws ε ∀经薄层
色谱 ©值及红外光谱对照与 Β2谷甾醇kΒ2¶¬·²¶·¨µ²¯l
标准品一致 ∀
化合物 º 白色粉末 o°³vst ∗ vsu ε ∀经薄层
色谱 ©值及红外光谱对照与胡萝卜苷k§¤∏¦²¶·¨µ²¯l
标准品一致 ∀
≈参考文献
≈t ƒ ¬°2°¬±o ≥ • ±¨2¦«∏±ªo ≤∞ ≠∏2¶«¬¤1 ƒ¯ ¤√²±²¬§¶¤±§
¶·¬¯¥¨ ±¨ ¶©µ²° ¤µ°¤±§³¬±¨ 1 Πηψτοχηεµιστρψot|{{ ouz }tv|x1
≈u ƒ¬°2°¬±o×≥ • ¬¨2¼∏o≤∞
≠∏2¶«¬¤1 ≥¨ µµ¤·¨±¨ ·µ¬·¨µ³¨ ±¨ ¶
©µ²° Πινυσ αρµανδιι
¤µ®1 Πηψτοχηεµιστρψot||t ovskwl }tvvv1
≈v ƒ ¬°2°¬±o ≤«¬2¬o ≤∞ • ¬¨2¯ ¬¨«o ετ αλ1 ⁄¬·¨µ³¨ ±²¬§
¤¦¬§¶©µ²°·«¨ ¯¨ ¤√¨ ¶²© µ°¤±§³¬±¨ 1 Πηψτοχηεµιστρψot||t ovsk{l }
uz|v1
≈w ∏±¬¦«¬o× ·¨¶∏¼¤oײ¶«¬² 1 ≥·∏§¬¨¶²±·«¨ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶²©·«¨ ¦µ∏§¨
§µ∏ª / ƒµ¬·¬¯¯¤µ¬¤¨
∏¯¥∏¶0 µ o²±·«¨ §¬·¨µ³¨ ±²¬§¦²±¶·¬·∏¨±·¶²©©µ¨¶«
¥∏¯¥¶²© Φριτιλλαρια| Τηυνβεργ ¬´1 Χηεµ Πηαρµ Βυλλo t|{u ovs
kttl }v|tu1
≈x × ±§µ¨º ≤«¨ ∏±ªoײ¶«¬² ¬¼¤¶¨ o ¤µ® ° ¨±ª∏¼¨ ±o ετ αλ1 ƒ∏µ2
·«¨µ¤¦¬§¬¦¦²±¶·¬·∏¨±·¶¤±§ ±¨ ∏·µ¤¯ ¦²°³²±¨ ±·¶²© Πινυσ µασσονιανα
¶¨¬±1 Τετραηεδρον ot||v owskvyl }z|sv1
Στυδιεσ ον χηεµιχαλ χονστιτυεντσφροµ πινε χονε οφ Πινυσ αρµανδιι
≠ ÷¬±t o⁄ ≠¬u o ⁄²±ª2°¬±ªu o≥«¬2«¤²t
(t1 Τηε Κεψ Λαβορατορψ οφ Ινδυστριαλ Βιοτεχηνολογψ, Μινιστρψ οφ Εδυχατιον , Σχηοολ οφ Βιοτεχηνολογψ,
Σουτηερν Ψανγτζε Υνιϖερσιτψ , Ωυξι utwsvy , Χηινα ;
u1 Ινστιτυτε οφ Μετερια Μεδιχα , Χηινεσε Αχαδεµψ οφ Μεδιχαλ Σχιενχε ανδ Πεκινγ Υνιον Μεδιχαλ Χολλεγε , Βειϕινγ tsssxs , Χηινα)
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε : ײ¶·∏§¼ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶©µ²° ³¬±¨ ¦²±¨ ²© Πινυσ αρµανδιι1 Μετηοδ : ׫¨ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§¥¼
¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¬¦° ·¨«²§¤±§·«¨ ¶·µ∏¦·∏µ¨¶º µ¨¨ ¬§¨±·¬©¬¨§²±·«¨ ¥¤¶¬¶²©¶³¨¦·µ¤¯ ¤±¤¯¼¶¬¶1 Ρεσυλτ : ≥¨ √ ±¨ ¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬§¨ ±·¬©¬¨§¤¶¶¤±2
§¤µ¤¦²³¬°¤µ¬¦¤¦¬§k ´l o¬¶²§¨¬·µ²³¬°¤µ¬¦¤¦¬§k µl otu2«¼§µ²¬¼¤¥¬¨·¬¦¤¦¬§k ¶l o §¨«¼§µ²¤¥¬¨·¬¦¤¦¬§k ·l otx2«¼§µ²¬¼§¨«¼§µ²¤¥¬¨·¬¦
¤¦¬§k ∏l oΒ2¶¬·²¶·¨µ²¯ k √ l¤±§§¤∏¦²¶·¨µ²¯ k º l1 Χονχλυσιον : ≤²°³²∏±§¶´ ∗ · º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©µ²°·«¬¶³¯¤±·©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬° 1¨
[ Κεψ ωορδσ] Πινυσ αρµανδι ~³¬±¨ ¦²±¨ ~¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶ ≈责任编辑 李 禾
≈收稿日期 ussw2tu2tx
≈基金项目 浙江省中医药科研计划资助项目kussv≤szyl
≈通讯作者 3沈朋 oר¯ }ksxztl{zuvyxxz o∞2°¤¬¯}¶«¨ ±³ ½∏1 §¨∏1¦±
逆转肿瘤细胞多药耐药性的四物合剂有效组分
沈 朋t 3 o夏 蕾u o张海江u
kt1 浙江大学 医学院 附属第一医院 o浙江 杭州 vtsssv ~
u1 浙江大学 药学院 中药科学与工程学系 o浙江 杭州 vtssuzl
≈摘要 目的 }研究四物合剂逆转人红白血病细胞株 xyur⁄ 多药耐药作用的药效活性组分 ∀方法 }用大孔吸
附树脂分离四物合剂 o并用体外细胞模型作药效评价 o寻找发现活性部位 o再用 °≤2≥方法研究活性部位的化学
组成 o进而确定其主要活性组分 ∀结果 }熟地黄粗多糖对 xyur⁄ 的耐药性有明显的逆转作用 o其逆转倍数与对照
组k无逆转剂l相比有显著差异k Π s1stl o并且与主要活性部位的逆转作用无明显差异k Π s1sxl ∀结论 }熟地黄粗
#sux#
第 vs卷第 z期
ussx年 w月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vs o¶¶∏¨ z
³µ¬¯oussx