全 文 ：毛茛科植物石龙芮的化学成分研究
高晓忠t ou o周长新t o张水利t o姚 巍v o赵 昱t 3
kt q浙江大学 药学院 中药与天然药物研究室 o浙江 杭州 vtssvt ~
u q绍兴文理学院 化学系 o浙江 绍兴 vtusss ~
v q浙江化工科技集团有限公司 o浙江 杭州 vtssuvl
≈摘要 目的 }对毛茛科植物石龙芮 Ρανυνχυλυσσχελερατυσ的化学成分进行分离和结构鉴定 ∀方法 }采用溶剂提
取和各种色谱法分离得到 y个化合物 o运用多种波谱技术k∞2≥ ot2 otv≤2 o⁄∞°× 谱 o∞差谱l鉴定其化
学结构 ∀结果 }y个化合物分别鉴定为豆甾2w2烯2v oy2二酮k¶·¬ª°¤¶·¤2w2 ±¨¨ 2v oy2§¬²±¨ o´l !豆甾醇k¶·¬ª°¤¶·¨µ²¯ o µl !y2
羟基2z2甲氧基香豆素k¬¶²¶¦²³²¯ ·¨¬±o¶l !七叶内酯二甲醚k¶¦²³¤µ²±¨ o·l !原儿茶醛k³µ²·²¦¤·¨¦«∏¬¦¤¯§¨«¼§¨ o∏l和原儿
茶酸k³µ²·²¦¤·¨¦«∏¬¦¤¦¬§o√ l ∀结论 }化合物 ´ o¶ o · o∏ o√ 为首次从毛茛属植物中分离得到 ∀
≈关键词 毛茛属 ~石龙芮 ~豆甾2w2烯2v oy2二酮 ~y2羟基2z2甲氧基香豆素 ~七叶内酯二甲醚 ~原儿茶醛 ~原儿茶
酸
≈中图分类号 u{w qt ≈文献标识码 ≈文章编号 tsst2xvsukussxlsu2stuw2sv
≈收稿日期 ussv2tt2sx
≈基金项目 中国博士后基金kusst年第 u|期l
≈通讯作者 3 赵 昱 o ר¯ }ksxztl {zutzvtv o ƒ¤¬}ksxztl
{zutzvtv o∞2°¤¬¯}§µ¼∏½«¤² ½∏q¨§∏q¦±
石龙芮 Ρανυνχυλυσσχελερατυσq系毛茛科 ¤±∏±2
¦∏¯∏¦¨¤¨ 毛茛属 Ρανυνχυλυσ植物 o又名苦堇 !水堇等 ∀
生于潮湿地区 !水边甚至水中 o我国南北各地皆有分
布 ∀味苦辛 o性寒 o有毒 ∀具有消肿散结 !拔毒截疟
之功效 ∀中医临床用于主治痈疖毒肿 !瘰疬结核 !疟
疾 !下肢溃疡 !蛔虫 !齿龋 !霍乱和肝炎等疾病≈t ∀根
据抗乙肝病毒的药效学筛选实验 o本实验对该植物
的活性部位进行了研究 o从中分离并鉴定了 y个化
合物 o分别为豆甾2w2烯2v oy2二酮k ´l !豆甾醇k µl !
y2羟基2z2甲氧基香豆素k ¶l !七叶内酯二甲醚k ·l !
原儿茶醛k ∏l和原儿茶酸k √ l ∀其中化合物 ´ o¶ o
· o∏和 √为从毛茛属植物中首次分到 ∀
1 仪器与材料
熔点用北京泰克仪器有限公司的 ÷ p w数字显
示显微熔点测定仪测定 ~ 用
µ∏®¨µwss型核
磁共振仪测定 ~≥用
p uƒ 型质谱仪测定 ∀薄
层色谱和柱色谱硅胶均为青岛海洋化工厂产品 ~
≥¨ ³«¤§¨¬2us采用瑞典 °¨ µ¶«¤° °«¤µ°¤¦¬¤
¬²·¨¦«
公司产品 ~大孔吸附树脂
2{采用南开大学化
工厂产品 ~柱色谱用聚酰胺ktss ∗ uss目l采用浙江
省台州市路桥四甲生化塑料厂产品 ∀药材采自浙江
省杭州地区 o由浙江大学药学院张水利讲师鉴定 ∀
2 提取与分离
石龙芮全草 v ®ªo阴干粉碎后用 |x h乙醇在室
温下浸泡提取 v次 o减压回收溶剂至浸膏 o得 vus ª
粗提物 ∀以水溶解混悬后 o依次用石油醚 !醋酸乙酯
和正丁醇萃取 o得石油醚部位 {z ªo醋酸乙酯部位 tu
ªo正丁醇部位 xw ª∀石油醚部位经硅胶柱色谱 o以
石油醚2醋酸乙酯梯度洗脱 o根据 ×≤监测结果将所
得流分合并为 tv个部位kƒµqt ∗ tvl ∀从 ƒµqw中得
到化合物 ´kvy °ªl o从 ƒµqy中得到化合物 µkx ªl o
ƒµqz经大孔吸附树脂
2{初步脱除色素后再经硅
胶柱色谱 o石油醚2醋酸乙酯ktsΒtl洗脱得到化合物
¶kxs °ªl和 ·kvv °ªl ∀醋酸乙酯部位同样经硅胶
柱色谱 o依次以二氯甲烷2丙酮 !丙酮2甲醇梯度洗
脱 o得 ty个流分kƒµqt ∗ tyl ∀其中 ƒµqy再上硅胶柱
以氯仿2醋酸乙酯2甲酸k|sΒtsΒt ∗ ysΒwsΒtl梯度洗
脱 o将所得流分 ƒµqus ∗ uy合并后上聚酰胺柱 o以水2
甲醇kyΒt ∗ uΒtl梯度洗脱 o得化合物 ∏的粗品 o将其
以甲醇溶解经 ≥¨ ³«¤§¨¬ 2us 纯化得到化合物 ∏
kxz °ªl ∀ ƒµqz上硅胶柱以石油醚2醋酸乙酯2甲酸
k{xΒtxΒt ∗ zsΒvsΒtl梯度洗脱 o所得流分 ƒµqx ∗ y合
并后上 ≥¨ ³«¤§¨¬2us o以甲醇洗脱纯化得化合物 √
kwx °ªl ∀
3 结构鉴定
化合物 ´ 淡黄色片晶 o°³tyy ∗ tyz ε ∀ ∞2
#wut#
第 vs卷第 u期
ussx年 t月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vs o¶¶∏¨ u
¤±∏¤µ¼oussx
≥ µ / ζ }wuy≈ n ov|{≈ p ≤ n ou{x≈ p
≤tsut n ∀t2 ∆}s qzukv o¶ot{2l os q{tkv o§o
ϑ y q| ½ouz2l os q{ukv o§oϑ y qw ½ouy2l o
s q{xkv o·oϑ z qu ½ou|2l os q|vkv o§oϑ y qx
½out2l ot qtykv o¶ot|2l oy qtzkt o¶ow2l ∀tv ≤2
k≤⁄≤¯ vl ∆}tu qtk≤2u|l otu quk≤2t{l otz qzk≤2
t|l ot{ q|k≤2utl ot| quk≤2uzl ous qsk≤2uyl out qtk≤2
ttl ouv qvk≤2u{l ouw quk≤2txl ouy quk≤2uvl ou{ quk≤2
tyl ou| qvk≤2uxl ovw qsk≤2ul ovw qtk≤2tsl ovw quk≤2
uul ovx qzk≤2tl ovy quk≤2usl ov| quk≤2{l ov| qvk≤2tul o
wu qyk≤2tvl owy qsk≤2uwl owz qsk≤2zl oxt quk≤2|l oxy qs
k≤2twl oxy qzk≤2tzl otux qyk≤2wl otyt qvk≤2xl ot|| q{
k≤2vl ousu qyk≤2yl ∀以上t2 和tv≤2 数据与
文献≈u 报道的基本一致 o因此确定其为豆甾2w2烯2
v oy2二酮 ∀该化合物为首次从毛茛属植物中分离得
到 ∀
化合物 µ 无色针晶 o°³txu ∗ txw ε ∀与标准
品共薄层色谱 ©值一致 ∀ ∞2≥ µ/ ζ }wtu≈ n o
v|z≈ p ≤v n ovz| ovy|≈ p ≤vz n ouzv ouzt ouxx o
uvt outv ∀t2 k ≤⁄≤¯ v l ∆}s qyz kv o¶ot{2
l os qzzkv o§oϑ z qs ½ouz2l os q{ukv o§oϑ
x q{ ½ouy2l os qzzkv o¶ot|2l os qz|kv o·oϑ
x qv ½ou|2l ot qsskv o§oϑ z qw ½out2l ov qw{
kt o° ovΑ2l ow q||kt o§§oϑ { qv otx qv ½ouv2l o
x qtukt o§§oϑ { qv otx qv ½ouu2l ox qvtkt o¥µ§o
ϑ w qx ½oy2l ∀tv≤2 k≤⁄≤¯ vl ∆}tu qsk≤2t{l o
tu qvk≤2u|l ot{ q|k≤2uyl ot| qwk≤2t|l out qtk≤2ttl o
ut qtk≤2utl out qtk≤2uzl ouw qvk≤2txl oux qwk≤2u{l o
u| qsk≤2tyl ovt qyk≤2tl ovt q|k≤2ul ovt q|k≤2zl ovt q|
k≤2{l ovt q|k≤2uxl ovy qxk≤2tsl ov| qyk≤2tul ov| qzk≤2
wl ows qxk≤2usl owu quk≤2tvl oxs qsk≤2|l oxt quk≤2uwl o
xy qsk≤2twl oxy q{k≤2tzl ozt q{k≤2vl otut qzk≤2yl o
tu| quk≤2uvl otv{ qvk≤2uul otws qzk≤2xl ∀与文献≈v2
x 报道的豆甾醇的数据基本一致 ∀
化合物 ¶ 浅黄色针晶 o°³ t{u ∗ t{w ε ∀t2
k≤⁄v≤≤⁄vl ∆}v q|zkv o¶o≤vl oy qutkt o§o
ϑ | qx ½ov2l oy q|wkt o¶o{2l oz qsxkt o¶ox2
l oz q{vkt o§oϑ | qx ½ow2l oz q|zkt o¶oy2
l ∀其t2 数据与文献≈y 报道的基本一致 ∀
∞差谱显示 ∆ z qsxkx2l与 ∆ z q|zky2l oz q{v
kw2l有 ∞效应 o∆ v q|zk≤vl与 ∆ y q|wk{2l有
∞效应 ∀由此确定其为¬¶²¶¦²³²¯ ·¨¬±∀
化合物 · 浅黄色针晶 o°³ twy ∗ tw{ ε ∀t2
k≤⁄≤¯ vl ∆}v q|ukv o¶o≤vl ov q|xkv o¶o
≤vl oy qu{kt o§oϑ | qx ½ov2l oy q{wkt o¶o{2
l oy q{xkt o¶ox2l oz qyukt o§oϑ | qx ½ow2l o
与文献≈y oz 对照确定其为七叶内酯二甲醚k¶¦²2
³¤µ²±¨ l ∀
化合物 ∏ 浅黄色针晶 o°³txv ∗ txx ε ∀ ∞2
≥ µ/ ζ }tv{ ≈ n otut ≈ p n ots| ≈ p
≤ n ∀t2 k≤⁄v≤≤⁄vl ∆}z qsskt o§oϑ { qs
½ox2l oz qvwkt o§§oϑ t q{ o{ qs ½oy2l oz qvy
kt o§oϑ t q{ ½ou2l o{ qzskt o¥µ¶ol o{ qzt
kt o¥µ ¶o l o| qzz kt o¶o ≤ l ∀tv ≤2
k≤⁄v≤≤⁄vl ∆}ttx quk≤2xl otty qtk≤2ul otux qxk≤2
yl otvt qsk≤2tl otwy qwk≤2vl otxu qvk≤2wl ot|t qu
k≤l ∀由此可确定该化合物为原儿茶醛 ∀其 ∞2
≥与t2 数据和文献≈z 报道的基本一致 ∀
化合物 √ 白色针晶 o°³t|{ ∗ uss ε ∀ ∞2≥
µ/ ζ }txw ≈ n otvz ≈ p n ots| ≈ p
≤ n ∀t2 k≤⁄v≤≤⁄vl ∆ } y q{|kt o§oϑ
{ qu ½ox2l oz qwykt o§§oϑ u qs o {1u ½o y2l o
z qxukt o§oϑ u qs ½ou2l o{ qvxkt o¥µ¶ow2l o
{ qywkt o¥µ¶ov2l ots q{skt o¥µ¶o≤l ∀tv ≤2
k≤⁄v≤≤⁄vl ∆}ttx qzk≤2xl ottz qwk≤2ul otuv qs
k≤2tl otuv qyk≤2yl otwx qxk≤2vl otxs qzk≤2wl otyz q{
k≤l ∀由以上数据确定此化合物为原儿茶酸 ∀
∞2≥与t2 数据和文献≈z 报道基本一致 otv≤2
数据和文献≈{ 报道的也基本一致 ∀
≈参考文献
≈t 袁 钟 q中医辞海 q北京 }中国医药科技出版社 ot||t q{w{ q
≈u ¤µ¬±¤ ⁄ o°¬¨·µ² o∏¦¬² ° q≥·¬ª°¤¶·¨µ²¯¶©µ²° Τψπηα Λατιφολια .
ϑ Νατ Προδ ot||s oxvkyl }twvs q
≈v 丛浦珠 q质谱学在天然有机化学中的应用 q北京 }科学出版社 o
t|{z qzxy q
≈w 王钢力 o侯饮云 o张 继 o等 q春根藤化学成分的研究k ´l q中国
中药杂志 oussu ouzkul }tux q
≈x ¤± ∏¥¬±¶·¨¬±o²«± ²¤§o ⁄ ≤¯ ¤ª∏¨ o ετ αλq ׫¨ uus ½
¶³¨¦·µ¤²©³«¼·²¶·¨µ²¯¶q Πηψτοχηεµιστρψot|zy otxktl }t|x q
≈y ¬µ²®¬×¶∏®¤°²·²o≥∏¨² ¬¶¤§¤o ≥¤±¶¨¬¬¶«¬¥¨ o ετ αλq ≤²∏°¤µ¬±¶
©µ²° Ολεα αφριχανα ¤±§ Ολεα χαπενσισ . Πηψτοχηεµιστρψot|{w ouvkvl }
y|| q
≈z 国家医药管理局中草药情报中心站 q植物药有效成分手册 q北
京 }人民卫生出版社 ot|{y q|ws o{x| o{x{ q
≈{ ≥¤§·¯¨µ ¶¨¨¤µ¦«¤¥²µ¤·²µ¬¨¶q≥¤§·¯¨µ¶·¤±§¤µ§¦¤µ¥²±2tv ¶³¨¦2
·µ¤ot|z{ oux ∗ u{ }xut|≤ q
#xut#
第 vs卷第 u期
ussx年 t月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vs o¶¶∏¨ u
¤±∏¤µ¼oussx
Στυδιεσ ον τηε χηεµιχαλ χονστιτυεντσιν ηερβ οφ Ρανυνχυλυσσχελερατυσ
÷¬¤²2½«²±ªtou o ≤«¤±ª2¬¬±t o ≥«∏¬2¯¬t o ≠ • ¬¨v o ≠∏t 3
kt q∆επαρτµεντ οφ Τραδιτιοναλ Χηινεσε Μεδιχινε ανδ Νατυραλ ∆ρυγ Ρεσεαρχη , Χολλεγε οφ Πηαρµαχευτιχαλ Σχιενχεσ , Ζηεϕιανγ Υνιϖερσιτψ,
Ηανγζηου vtssvt , Χηινα~
u q∆επαρτµεντ οφ Χηεµιστρψ, Σηαοξινγ Χολλεγε οφ Αρτσ ανδ Σχιενχεσ, Σηαοξινγ vtusss , Χηινα~
v qΖηεϕιανγ Χηεµ2Τεχη Γρουπ Χο . Λτδ , Ηανγζηου vtssuv , Χηιναl
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε : ײ¬¶²¯¤·¨ ¤±§§¨·¨µ°¬±¨ ·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶©µ²° Ρανυνχυλυσσχελερατυσq Μετηοδ : ≥¬¬¦²°³²∏±§¶º µ¨¨
¬¶²¯¤·¨§¤±§³∏µ¬©¬¨§¥¼ ¬¨·µ¤¦·¬²±¤±§§¬©©¨µ¨±·®¬±§¶²©¦²¯∏°±¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼q׫¨ ¶·µ∏¦·∏µ¨¶º µ¨¨ §¨·¨µ°¬±¨ §²±·«¨ ¥¤¶¬¶²© ¬¨·¨±¶¬√¨¶³¨¦2
·µ¤¯ ¤±¤¯¼¶¬¶¶∏¦«¤¶∞2≥ ot 2 otv≤2 o⁄∞°× ¤±§∞⁄≥ q Ρεσυλτ : ׫¨ ¶·µ∏¦·∏µ¨¶º µ¨¨ ¨¯∏¦¬§¤·¨§¤¶¶·¬ª°¤¶·¤2w2 ±¨¨ 2v oy2§¬²±¨
´ o¶·¬ª°¤¶·¨µ²¯ µ o¬¶²¶¦²³²¯ ·¨¬± ¶ o¶¦²³¤µ²±¨ · o ³µ²·²¦¤·¨¦«∏¬¦¤¯§¨«¼§¨ ∏¤±§ ³µ²·²¦¤·¨¦«∏¬¦¤¦¬§ √ oµ¨¶³¨¦·¬√¨¯¼ q Χονχλυσιον :
≤²°³²∏±§ ´ o ¶ o · o ∏ ¤±§ √ º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©µ²° Ρ1 γενυσ©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬°¨q
[ Κεψ ωορδσ] Ρανυνχυλυσ; Ρανυνχυλυσ σχελερατυσ~¶·¬ª°¤¶·¤2w2 ±¨¨ 2v oy2§¬²±¨ ~¬¶²¶¦²³²¯ ·¨¬±~¶¦²³¤µ²±¨ ~ ³µ²·²¦¤·¨¦«∏¬¦¤¯§¨«¼§¨ ~
³µ²·²¦¤·¨¦«∏¬¦¤¦¬§
≈责任编辑 李 禾
准噶尔无叶豆黄酮成分的研究
丁 兰t ou o刘国安u o何 荔t o汪汉卿t 3
kt q中国科学院 兰州化学物理研究所 ≥≥国家重点实验室 o甘肃 兰州 zvssss ~
u q西北师范大学 生命科学学院 o甘肃 兰州 zvsszsl
≈摘要 目的 }研究准噶尔无叶豆全草的化学成分 ∀方法 }采用硅胶柱色谱法分离纯化 o薄层色谱及波谱法进
行结构鉴定 ∀结果 }从乙醇提取物中分离得到 z个黄酮化合物 }x oz owχ2三羟基黄酮k洋芹素lk ´ l ox2羟2z owχ2二甲
氧基黄酮k洋芹素2z owχ2二甲醚 lk µl ox oz2二羟基2vχ owχ2二甲氧基黄酮k ¶l ox oz2二羟基2wχ2甲氧基黄酮k金合欢
素lk ·l ox oz owχ2三羟基2vχ2甲氧基黄酮k柯伊利素lk ∏l ox oy ovχ owχ2四羟基2z2甲氧基黄酮k胡麻素lk √ l ox owχ2二羟
基2z ovχ2二甲氧基黄酮2wχ2 Ο2Β2 ∆2葡萄糖苷k欧槲寄生苷乙lk º l ∀结论 }这些化合物均为首次从该植物中得到 ∀
≈关键词 准噶尔无叶豆 ~黄酮
≈中图分类号 u{w qt ≈文献标识码 ≈文章编号 tsst2xvsukussxlsu2stuy2sv
≈收稿日期 ussv2ts2ts
≈通讯作者 3汪汉卿 oר¯ }ks|vtlw|y{utx
准噶尔无叶豆 Ερεµοσπαρτον σονγοριχυµk¬·√l∂¤¶¶
为豆科无叶豆属多年生草本植物 o本属植物全世界
仅有 v种 o我国仅此 t种 ∀准噶尔无叶豆广泛分布
于新疆沙漠地带 o其根茎沿沙地浅层伸长 o可达 us
° o是非常优良的先锋固沙植物 o牲畜不食≈t ∀准噶
尔无叶豆的化学成分研究目前尚属空白 o为其进一
步的生态和药用开发提供依据 o作者对其进行了化
学成分的分析研究工作 o共分离得到 us余种化合
物 o其中含有丰富的黄酮类化合物 ∀黄酮类化合物
具有广泛的生物活性 o如 }抗氧化 o抗癌 o抗菌
等≈t ou ∀作者进一步的抗氧化和体外细胞毒实验表
明 o本研究从准噶尔无叶豆中分离得到的 z种黄酮
化合物均有不同程度的抗氧化活性和细胞毒活性
k另文报道l ∀本研究报道从准噶尔无叶豆中分离得
到的 z种黄酮化合物 ∀
1 仪器和材料
熔点用
²¨·¬∏¶显微熔点测定仪测定 o未经校
#yut#
第 vs卷第 u期
ussx年 t月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vs o¶¶∏¨ u
¤±∏¤µ¼oussx