全 文 ：樟子松针叶中二萜类成分研究
张　蓉１，段宏泉１，姚　智２，潘　勤３，张富赓１
（１．天津医科大学 药学院，天津 ３０００７０；
２．天津医科大学 基础医学院，天津 ３０００７０；
３．天津中新药业集团股份有限公司 研究开发中心，天津 ３００４５７）
［摘要］　目的：研究樟子松针叶中的化学成分。方法：以硅胶柱色谱、制备高效液相色谱纯化，得到单体化合
物，根据各种有机波谱鉴定结构。结果：分离鉴定了６个化合物，分别为松叶酸（ｐｉｎｉｆｏｌｉｃａｃｉｄ，１），１５ｏｘｏ８（１７）ｌａｂ
ｄｅｎ１８ｏｉｃａｃｉｄ（２），１５ａｃｅｔｏｘｙｌａｂｄ８（１７）ｅｎ１８ｏｉｃａｃｉｄ（３），去氢松香酸（ｄｅｈｙｄｒｏａｂｉｅｔｉｃａｃｉｄ，４），７α羟基去氢松香
酸（７αｈｙｄｒｏｘｙｄｅｈｙｄｒｏａｂｉｅｔｉｃａｃｉｄ，５），７β羟基去氢松香酸（７βｈｙｄｒｏｘｙｄｅｈｙｄｒｏａｂｉｅｔｉｃａｃｉｄ，６）。结论：化合物３～６均
为首次从该植物中分离鉴定，化合物３为新天然产物。细胞毒实验显示化合物２，４～６对Ｈｅｌａ和Ａ５４９细胞具有一
定的细胞毒作用。
［关键词］　樟子松；针叶；二萜类；抗癌活性
［中图分类号］Ｒ２８４．１　［文献标识码］Ａ　［文章编号］１００１５３０２（２００６）２３１９５６０４
［收稿日期］　２００５０９１０
［通讯作者］　段宏泉，Ｔｅｌ：（０２２）２３５４２８３８，Ｅｍａｉｌ：ｄｕａｎｈｑ＠
ｔｉｊｍｕ．ｅｄｕ．ｃｎ
　　樟子松 ＰｉｎｕｓｓｙｌｖｅｓｔｒｉｓＬｖａｒｍｏｎｇｏｌｉｃａＬｉｔｖｉｎ
是松科裸子植物，又名海拉尔松，属于高大常绿乔
木，针叶硬直，稍扁，分布于我国东北、内蒙古地区以
及前苏联［１］。其入药部位分别取自松针、松花、松
脂、松节、松塔以及松籽［２］，其中松针叶能祛风，活
血，明目安神，解毒止痒［３］。樟子松针叶精油中含
有单萜、倍半萜、倍半萜醇类化合物，利用ＧＣＭＳ已
鉴定了其中２４种化学成分［４］。作者通过对樟子松
针叶提取物进行的初步细胞毒筛选实验，发现石油
醚提取物、醋酸乙酯提取物对人宫颈癌细胞（Ｈｅｌａ）
具有明确的抗肿瘤活性，对于人肺腺癌细胞（Ａ５４９）
在高浓度时有较强的作用。其中，石油醚提取物
（４００μｇ·ｍＬ－１）对 Ｈｅｌａ和 Ａ５４９的抑制率均在
９０％以上，醋酸乙酯提取物（４００μｇ·ｍＬ－１）的抑制
率在８０％以上。
本研究主要介绍石油醚提取物的化学成分研
究，用常压柱色谱和制备高压液相色谱法，从中分离
得到６个二萜类化合物，通过各种有机波谱方法鉴
定了它们的化学结构，分别为松叶酸（ｐｉｎｉｆｏｌｉｃａｃｉｄ，
１），１５ｏｘｏ８（１７）ｌａｂｄｅｎ１８ｏｉｃａｃｉｄ（２），１５ａｃｅｔｏｘｙ
ｌａｂｄ８（１７）ｅｎ１８ｏｉｃａｃｉｄ（３），去氢松香酸（ｄｅｈｙｄｒｏ
ａｂｉｅｔｉｃａｃｉｄ，４），７α羟基去氢松香酸（７αｈｙｄｒｏｘｙｄｅ
ｈｙｄｒｏａｂｉｅｔｉｃａｃｉｄ，５）和 ７β羟基去氢松香酸（７β
ｈｙｄｒｏｘｙｄｅｈｙｄｒｏａｂｉｅｔｉｃａｃｉｄ，６）。其中３～６为首次从
该植物中分离到，化合物３为新天然产物。化合物
的结构如图１。
１　仪器、动物及试药
樟子松Ｐ．ｓｙｌｖｅｓｔｒｉｓ采自中国东北，由佳木斯大
学王良信教授鉴定。
核磁共振仪：ＢｒｕｋｅｒＡＶＡＮＣＥ３００Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ
（ＴＭＳ内标）；制备高效液相色谱仪：日本分光公司
（ＪＡＳＣＯ），ＰＵ１５８０（泵），ＲＩ１５３０和 ＵＶ１５７５（检测
器）；色谱柱：ＹＭＣＰａｃｋＯＤＳ－ＡＳＨ－３４３－５（２０
ｍｍ×２５０ｍｍ，５μｍ），ＹＭＣＰａｃｋＳＩＬ－０６ＳＨ－０４３
－５－０６（２０ｍｍ×２５０ｍｍ，５μｍ）；紫外检测波长：
２５４ｎｍ；液质联用色谱仪：Ａｌｉａｎｃｅ２６９５，ＱｕａｔｒｏＭｉ
ｃｒｏＴＭＡＰＩ（Ｗａｔｅｒｓ）；柱色谱和薄层色谱用硅胶均
系青岛海洋化工厂生产，所用试剂均为分析纯。
ＢｉｏＲａｄ５５０酶标仪；美国 ＲＥＶＣＯＣＯ２培养箱，
ＯｌｙｍｐｕｓＣＫ２型倒置显微镜。试剂：胎牛血清（Ｈｙ
ｃｌｏｎｅ公司），ＲＰＭＩ１６４０（ＧＩＢＣＯ公司）；ＭＴＴ（四甲基
偶氮唑盐）和 ＤＭＳＯ为 Ｓｉｇｍａ公司产品。人宫颈癌
细胞（Ｈｅｌａ）和人肺腺癌细胞（Ａ５４９），均由天津医科
大学基础医学院免疫学实验室提供。
２　提取分离
樟子松针叶７ｋｇ，粉碎后用９５％的乙醇５０℃
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加热温浸提取 ３次，每次 ６ｈ，减压回收，得浸膏
７００ｇ。浸膏加水混悬后，依次用石油醚、醋酸乙
酯、正丁醇萃取，回收溶剂后，分别得提取物 １７４，
９９，５１５ｇ。石油醚提取物经硅胶柱色谱得 １７个
组分。组分１２经硅胶柱色谱石油醚（６０～９０℃）
醋酸乙酯冰醋酸（３∶１∶００４）、制备 ＨＰＬＣＯＤＳ（甲
醇１％冰醋酸水溶液，７５∶２５和８５∶１５）纯化，得到
化合物１（５７２ｍｇ）和化合物３（９７１ｍｇ）。组分
１０经正相制备 ＨＰＬＣ石油醚醋酸乙酯（５∶１）、制
备 ＨＰＬＣＯＤＳ（甲醇水，９５∶５）分离得到化合物２
（２３１ｍｇ）和４（１６２ｍｇ）。合并组分１４～１６，硅
胶柱色谱氯仿甲醇梯度洗脱，制备 ＨＰＬＣＯＤＳ（甲
醇１％冰醋酸，８５∶１５），得化合物５（３０ｍｇ）和 ６
（１０６ｍｇ）。
　　　　１．Ｒ１＝ＣＯＯＨ　 　 　　　　　　　　４．Ｒ２＝Ｈ
　　　　２．Ｒ１＝ＣＨＯ　　　　　　　　　　　 ５．Ｒ２＝αＯＨ
　　　　３．Ｒ１＝ＣＨ２ＯＣＯＣＨ３　　　　　　　　６．Ｒ２＝βＯＨ
图１　化合物１～６的结构
３　结构鉴定
化合物１　黄色无定形粉末。ＥＳＩＭＳｍ／ｚ：３３５
［Ｍ－Ｈ］－。１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：０７０（３Ｈ，ｓ，２０ＣＨ３），
０９８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６６Ｈｚ，１６ＣＨ３），１１４（３Ｈ，ｓ，１９
ＣＨ３），４５０（１Ｈ，ｂｒｓ，１７Ｈ），４８２（１Ｈ，ｂｒｓ，１７′Ｈ）。
１３ＣＮＭＲ数据见表２。以上波谱数据与文献［５］报道
的化合物 ｍｅｔｈｙｌｅｎｔｌａｂｄ８（１７）ｅｎ１８ｏｉｃ１５ｏａｔ波
谱数据基本一致，但化合物１的旋光度值为［α］２５Ｄ ＝
＋６６（ｃ１１，ＣＨＣｌ３），而文献报道的化合物旋光度值
为［α］２５Ｄ ＝－１８４（ｃ１０，ＣＨＣｌ３），因此鉴定化合物１
为半日花烷型二萜松叶酸（ｐｉｎｉｆｏｌｉｃａｃｉｄ）。
化合物２　黄色油状物。ＥＳＩＭＳｍ／ｚ：３１９［Ｍ－
Ｈ］－。１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：０７１（３Ｈ，ｓ，２０ＣＨ３），０９７
（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６６Ｈｚ，１６ＣＨ３），１１５（３Ｈ，ｓ，１９ＣＨ３），
４４９（１Ｈ，ｂｒｓ，１７Ｈ），４８３（１Ｈ，ｂｒｓ，１７′Ｈ），９７６
（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝２２Ｈｚ，１５ＣＨＯ）。１３ＣＮＭＲ数据见表２。
以上光谱数据与文献［６］报道化合物ｍｅｔｈｙｌ１５ｏｘｏ
８（１７）ｌａｂｄｅｎ１８ｏｉｃａｃｉｄ数据基本一致，因此鉴定
化合物为１５ｏｘｏ８（１７）ｌａｂｄｅｎ１８ｏｉｃａｃｉｄ。
化合物 ３　黄色油状。ＥＳＩＭＳｍ／ｚ：３６３［Ｍ－
Ｈ］－。１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：０７１（３Ｈ，ｓ，２０ＣＨ３），０９１
（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６１Ｈｚ，１６ＣＨ３），１１５（３Ｈ，ｓ，１９ＣＨ３），
２０５（３Ｈ，ｓ，１５ＯＡｃ），４０９（２Ｈ，ｍ，１５Ｈ），４５０
（１Ｈ，ｂｒｓ，１７Ｈ），４８２（１Ｈ，ｂｒｓ，１７Ｈ）。１３ＣＮＭＲ数
据见表２。以上光谱数据与文献［５］报道化合物１５
ａｃｅｔｏｘｙｅｎｔｌａｂｄ８（１７）ｅｎ１８ｏｉｃａｃｉｄ数据一致，文
献报道化合物的比旋光度为［α］２５Ｄ －１８４（ｃ１０，
ＣＨＣｌ３），而化合物３的比旋光度为［α］
２５
Ｄ ＋１９４（ｃ
１１，ＣＨＣｌ３），所以鉴定化合物 ３的结构为 １５ａｃｅ
ｔｏｘｙｌａｂｄ８（１７）ｅｎ１８ｏｉｃａｃｉｄ。经文献检索，化合
物３与文献报道化合物的乙酰化产物相同，因此鉴
定化合物３为新天然产物。
化合物４　黄色无定形粉末。ＥＳＩＭＳｍ／ｚ：２９９
［Ｍ－Ｈ］－。１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：１２１（３Ｈ，ｓ，２０
ＣＨ３），１２３（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝７０Ｈｚ，１６，１７ＣＨ３），１２６
（３Ｈ，ｓ，１９ＣＨ３），２８２（１Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝７０Ｈｚ，１５Ｈ），
２８９（２Ｈ，ｂｒｄ，Ｊ＝６６Ｈｚ，７Ｈ），６８８（１Ｈ，ｂｒｓ，１４
Ｈ），７００（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１７，８１Ｈｚ，１２Ｈ），７１６（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８２Ｈｚ，１１Ｈ）。１３ＣＮＭＲ数据见表２。以上光
谱数据与文献［７］报道的数据一致，因此鉴定化合
物为去氢松香酸（ｄｅｈｙｄｒｏａｂｉｅｔｉｃａｃｉｄ）。
化合物５　黄色无定形粉末。ＥＳＩＭＳｍ／ｚ：３１５
［Ｍ－Ｈ］－。１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：１０９（３Ｈ，ｓ，２０
ＣＨ３），１１８（３Ｈ，ｓ，１８ＣＨ３），１２２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６９
Ｈｚ，１６ＣＨ３），１２４（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６９Ｈｚ，１７ＣＨ３），２８６
（１Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝７０Ｈｚ，１５Ｈ），４５０（１Ｈ，ｂｒｓ，７βＨ），
７０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１４Ｈｚ，１４Ｈ），７０９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
８２，１４Ｈｚ，１２Ｈ），７１５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８２Ｈｚ，１１
Ｈ）。１３ＣＮＭＲ数据见表 ２。以上光谱数据与文献
［７］报道的数据一致，因此鉴定化合物为７α羟基去
氢松香酸（７αｈｙｄｒｏｘｙｄｅｈｙｄｒｏａｂｉｅｔｉｃａｃｉｄ）。
化合物 ６　黄色油状。ＥＳＩＭＳｍ／ｚ：３１５［Ｍ－
Ｈ］－。１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：１２４（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝７０Ｈｚ，１６，
１７ＣＨ３），１２９（３Ｈ，ｓ，２０ＣＨ３），１２９（３Ｈ，ｓ，１９ＣＨ３），
２８７（１Ｈ，ｓｅｐｔ，Ｊ＝７０Ｈｚ，１５Ｈ），４９０（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｊ＝
７５Ｈｚ，７αＨ），７１２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１４，８２Ｈｚ，１４Ｈ），
７１６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８０Ｈｚ，１２Ｈ），７３８（１Ｈ，ｂｒｓ，１１
Ｈ）。１３ＣＮＭＲ数据见表２。以上光谱数据与文献［７］
报道的数据一致，因此鉴定化合物为７β羟基去氢松
香酸（７βｈｙｄｒｏｘｙｄｅｈｙｄｒｏａｂｉｅｔｉｃａｃｉｄ）。
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表１　化合物１～６的肿瘤抑制率（ｎ＝６） ％
化合物
Ｈｅｌａ Ａ５４９
３０μｇ·ｍＬ－１１０μｇ·ｍＬ－１３０μｇ·ｍＬ－１１０μｇ·ｍＬ－１
１ －３０４ －７１０ ２４３ ２２３
２ １０５４ ７０８ －４１５ ４９８
３ ０６６ －５５４ －２４３ －１２１
４ ８５０ ４３３ ４６４ ４９２
５ ３８１４ ９５３ ２７６９ ９６３
６ １９６８ ５２７ ８４７ ６４１
表２　化合物１～６的１３ＣＮＭＲ数据（δ，ＣＤＣｌ３）
Ｎｏ． １ ２ ３ ４ ５ ６
１ ３７９ ３８０ ３８０ ３６７ ３７７ ３７９
２ １８５ １８４ １８４ １８５ １８６ １８４
３ ３７０ ３７１ ３７１ ２１７ ３６３ ３６３
４ ４７８ ４７５ ４７５ ４７４ ４７０ ４７０
５ ４９９ ４９５ ４９５ ４４６ ３９７ ４３４
６ ２６８ ２６８ ２６８ ３７９ ３０７ ３２８
７ ３８１ ３７８ ３７９ ３００ ６７８ ７０７
８ １４８０ １４７９ １４８０ １３４７ １３５６ １３７５
９ ５７２ ５７１ ５７２ １４６８ １４６１ １４６６
１０ ３９１ ３９０ ３９０ ３６８ ３７３ ３７６
１１ ２０８ ２０８ ２０７ １２４１ １２６２ １２５２
１２ ３５８ ３５９ ３５９ １２３９ １２４１ １２４２
１３ ３１１ ２８９ ３０５ １４５７ １４６９ １４６６
１４ ４１７ ５０８ ３５８ １２６９ １２８４ １２５９
１５ １７３３ ２０３１ ６３１ ３３４ ３３４ ３３７
１６ ２００ ２０２ １９７ ２４０ ２４０ ２４１
１７ １０６９ １０６９ １０６９ ２４０ ２３８ ２３９
１８ １７９３ １８５２ １８５２ １８５０ １８３７ １８２９
１９ １６６ １６３ １６３ １６２ １６６ １６３
２０ １４７ １４７ １４７ ２５１ ２４２ ２５５
１５ＯＡｃ 　 　 １７１３ 　 　 　
　 　 　 ２１０ 　 　 　
４　细胞毒实验
取对数生长期细胞，用含 １０％胎牛血清的
ＲＰＭ１６４０培养液制成单细胞悬液５×１０４个／ｍＬ接
种于９６孔培养板中，每孔加入１×１０４个细胞，培养
２４ｈ后，加入受试药物，浸膏分别为 ４００，２００，１００
μｇ·ｍＬ－１，化合物终为３０，１０μｇ·ｍＬ－１。将平板
在３７℃，５％ＣＯ２及１００％湿度的温箱中孵育３ｄ，去
除培养液。ＭＴＴ用无血清的 ＲＰＭ１６４０培养液配成
０５ｍｇ·ｍＬ－１溶液，每孔加１００μＬ，３７℃温育４ｈ。
吸出上清液加入１００μＬＤＭＳＯ溶解，于酶标仪５７０
ｎｍ处测吸光度值，细胞抑制率＝（１－Ａ加药／Ａ对照）×
１００％。樟子松针叶石油醚提取物和醋酸乙酯提取
物对Ｈｅｌａ细胞和 Ａ５４９细胞均有较高的抑制率，但
化合物２，４～６只显示一定的抑制作用，说明石油醚
提取物中还存在其他抗癌化学成分，或者其抗癌作
用是多种成分协同作用的结果，有待进一步深入研
究。
［参考文献］
［１］　中国科学院植物志编辑委员会．中国植物志［Ｍ］．第７卷．北
京：科学出版社．１９８４：２４５．
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ＬａｂｄａｎｅｓｉｎＥｕｐａｔｏｒｉｕｍｂｕｎｉｆｏｌｉｕｍ［Ｊ］．Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９８，
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ａｃｉｄｓｏｆＰｉｎｕｓｎｉｇｒａｎｅｅｄｌｅｓ［Ｊ］．Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９８５，２４（６）：
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ｌｏｄｇｅｐｏｌｅｐｉｎｅ［Ｊ］ＣａｎＪＢｏｔ，１９８９，６７：１４２６．
ＳｔｕｄｉｅｓｏｎｄｉｔｅｒｐｅｎｅｓｉｎｎｅｅｄｌｅｓｏｆＰｉｎｕｓｓｙｌｖｅｓｔｒｉｓ
ＺＨＡＮＧＲｏｎｇ１，ＤＵＡＮＨｏｎｇｑｕａｎ１，ＹＡＯＺｈｉ２，ＰＡＮＱｉｎ３，ＺＨＡＮＧＦｕｇｅｎｇ１
（１．ＴｈｅＳｃｈｏｏｌｏｆＰｈａｒｍａｃｙ，ＴｉａｎｊｉｎＭｅｄｉｃａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｔｉａｎｊｉｎ３０００７０，Ｃｈｉｎａ；
２．ＣｏｌｅｇｅｏｆＢａｓｉｃＭｅｄｉｃａｌＳｃｉｅｎｃｅｓ，ＴｉａｎｊｉｎＭｅｄｉｃａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｔｉａｎｊｉｎ３０００７０，Ｃｈｉｎａ；
３．ＲｅｓｅａｒｃｈａｎｄＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔＣｅｎｔｅｒｏｆＺｈｏｎｇｘｉｎＰｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌｓＧｒｏｕｐＣｏ．Ｌｔｄ．，Ｔｉａｎｊｉｎ３００４５７，Ｃｈｉｎａ）
［Ａｂｓｔｒａｃｔ］　Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ：ＴｏｒｅｓｅａｒｃｈｔｈｅｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｉｎｎｅｅｄｌｅｓｏｆＰｉｎｕｓｓｙｌｖｅｓｔｒｉｓ．Ｍｅｔｈｏｄ：Ｒｅｐｅａｔｅｄｃｏｌｕｍｎｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ
ａｎｄｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎＨＰＬＣａｒｅｕｓｅｄｆｏｒｃｏｍｐｏｕｎｄｉｓｏｌａｔｉｏｎ，ａｎｄｔｈｅｉｒｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｗｅｒｅｅｌｕｃｉｄａｔｅｄｏｎｔｈｅｂａｓｉｓｏｆｓｐｅｃｔｒａｌｄａｔａａｎａｌｙｓｉｓ．Ｒｅ
ｓｕｌｔ：Ｓｉｘｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，ｐｉｎｉｆｏｌｉｃａｃｉｄ（１），１５ｏｘｏ８（１７）ｌａｂｄｅｎ１８ｏｉｃａｃｉｄ（２），１５ａｃｅｔｏｘｙｌａｂｄ８（１７）ｅｎ１８ｏｉｃａｃｉｄ（３），ｄｅ
ｈｙｄｒｏａｂｉｅｔｉｃａｃｉｄ（４），７αｈｙｄｒｏｘｙｄｅｈｙｄｒｏａｂｉｅｔｉｃａｃｉｄ（５），７βｈｙｄｒｏｘｙｄｅｈｙｄｒｏａｂｉｅｔｉｃａｃｉｄ（６）ｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄｆｒｏｍｔｈｅｎｅｅｄｌｅｓｏｆＰ．
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Ｄｅｃｅｍｂｅｒ，２００６
ｓｙｌｖｅｓｔｒｉｓ．Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ：Ｃｏｍｐｏｕｎｄ３６ｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄｆｒｏｍｔｈｅｎｅｅｄｌｅｓｏｆＰ．ｓｙｌｖｅｓｔｒｉｓｆｏｒｔｈｅｆｉｒｓｔｔｉｍｅ，ａｎｄｃｏｍｐｏｕｎｄ３ｉｓａｎｅｗｎａｔｕ
ｒａｌｐｒｏｄｕｃｔ．ＴｈｅｐｅｔｒｏｌｅｕｍｅｔｈｅｒａｎｄＥｔＯＡｃｅｘｔｒａｃｔｓｓｈｏｗｅｄｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔｃｙｔｏｔｏｘｉｃｅｆｅｃｔｓｔｏＨｅｌａａｎｄＡ５４９．Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ２，４６ ｒｅ
ｖｅａｌｅｄａｐｏｓｉｔｉｖｅｄｉｓｔｉｎｃｔｉｏｎｃｏｍｐａｒｅｄｔｏｔｈｅｃｏｎｔｒｏｌｇｒｏｕｐ．
［Ｋｅｙｗｏｒｄｓ］　Ｐｉｎｕｓｓｙｌｖｅｓｔｒｉｓ；ｎｅｅｄｌｅｓ；ｄｉｔｅｒｐｅｎｅｓ；ａｎｔｉｔｕｍｏｒａｃｔｉｖｉｔｙ
［责任编辑　李　禾］
黑沙蒿黄酮类化学成分研究Ⅱ
张　卫１，赵东保１，李明静１，刘绣华１，汪汉卿２
（１．河南大学 化学化工学院，河南 开封 ４７５００１；
２．中国科学院 兰州化学物理研究所 ＯＳＳＯ国家重点实验室，甘肃 兰州 ７３００００）
［摘要］　目的：研究黑沙蒿全草的化学成分。方法：采用硅胶柱色谱法分离纯化，薄层色谱及波谱法进行化学
成分结构鉴定。结果：从乙醇提取物中分离并鉴定了８个黄酮类化合物，分别为异野樱素（ｉｓｏｓａｋｕｒａｎｅｔｉｎ，１），３，５
二羟基７，４′二甲氧基二氢黄酮（２），金合欢素（ａｃａｃｅｔｉｎ，３），滨蓟素（ｃｉｒｓｉｍａｒｉｔｉｎ，４），鼠李素（ｒｈａｍｎｅｔｉｎ，５），３，５，
３′，４′四羟基６，７二甲氧基黄酮（ｅｕｐａｔｏｌｉｔｉｎ，６），５，７，２′，４′四羟基６，５′二甲氧基黄酮（７），金丝桃苷（ｈｙｐｅｒ
ｏｓｉｄｅ，８）。结论：所有化合物均为首次从该植物中分离鉴定。
［关键词］　黑沙蒿；黄酮
［中图分类号］Ｒ２８４．１　［文献标识码］Ａ　［文章编号］１００１５３０２（２００６）２３１９５９０３
［收稿日期］　２００５１０１５
［基金项目］　河南省杰出青年科学基金（０６１２００１１００）
［通讯作者］　刘绣华，Ｔｅｌ：（０３７８）２１９２４５１，Ｅｍａｉｌ：Ｌｉｕｘｉｕｈｕａ
＠ｈｅｎｕ．ｅｄｕ．ｃｎ
　　黑沙蒿 ＡｒｔｅｍｉｓｉａｏｒｄｏｓｉｃａＫｒａｓｃｈｅｎ是菊科蒿属
植物，俗称油蒿，全草均可入药。常用于消炎散肿、
宽胸利气、杀虫和止血，可治疗风湿性关节炎、腮腺
炎、疥疮红肿、腹胀、肠梗阻、尿闭等［１］。前文报道
了从该植物全草的乙醇提取物的氯仿相中分离得到
了黄酮和香豆素类化合物［２，３］，本研究报道从其醋
酸乙酯相中分离鉴定的８个黄酮类化合物。所有化
合均为首次从该植物中分离鉴定。
１　仪器与材料
熔点用Ｂｏｅｔｉｕｓ显微熔点测定仪测定，温度计未
校正；质谱仪为 ＺＨＢ－ＨＳ；核磁共振波谱仪为谱
ＩＮＯＶＡ－４００型（Ｖａｒｉａｎ公司），ＴＭＳ为内标；柱色硅
胶（２００～３００目）、薄层色谱硅胶 Ｈ均为青岛海洋
化工厂生产。黑沙蒿２００３年８月采自新疆沙漠植
物园，由中国科学院西北高原生物研究所索有瑞研
究员鉴定为Ａｏｒｄｏｓｉｃａ全草。
２　提取与分离
黑沙蒿全草５ｋｇ，阴干后粉碎，用９５％乙醇渗
漉提取４次，滤液减压浓缩，回收溶剂，合并浸膏。
用温水混悬浸膏后，依次用氯仿、醋酸乙酯、正丁醇
萃取。取醋酸乙酯部分萃取物８０ｇ以石油醚醋酸
乙酯、氯仿甲醇梯度洗脱进行反复硅胶柱色谱，分
别得化合物１～８。
３　结构鉴定
化合物１　无色针晶，ｍｐ１９３～１９５℃，盐酸镁
粉反应阳性。ＥＩＭＳｍ／ｚ：２８６［Ｍ＋］。１ＨＮＭＲ（ＤＭ
ＳＯｄ６）δ：７４５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８８Ｈｚ，Ｈ２′，６′），６９８
（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８８，Ｈ３′，５′），５９０（２Ｈ，ｍ，Ｈ６，８），
５５３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２８，３２Ｈｚ，Ｈ２），３２６（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１７２，１２８Ｈｚ，Ｈ３ａ），２７４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１７２，
３２Ｈｚ，Ｈ３ｂ）。１３ＣＮＭＲδ：１９６２（Ｃ４），１６６６（Ｃ
７），１６３５（Ｃ５），１６２８（Ｃ９），１５９４（Ｃ４′），１３０６
（Ｃ１′），１２８４（Ｃ２′，６′），１１３９（Ｃ３′，５′），１０１８（Ｃ
１０），９５８（Ｃ６），９５０（Ｃ８），７８２（Ｃ２），４２０（Ｃ
３），５５２（Ｃ４′ＯＣＨ３），以上光谱数据与文献［４］报道
的异野樱素基本一致。
化合物２　无色针晶，ｍｐ１８７～１８８℃，盐酸镁
粉反应阳性。ＥＩＭＳｍ／ｚ：３１６［Ｍ＋］。１ＨＮＭＲ（ＤＭ
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第３１卷第２３期
２００６年１２月
　　　　　　　　　
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