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有机氯农药在菊花中的残留规律研究



全 文 :≈x  李 刚 o姜晓莉 o闫洪革 o等 q∞ 处理老参地对西洋参内源
≤¤ 影响的研究 q特产研究 ousss ouuktl }t{ q
≈y  李 刚 o姜晓莉 o车熙哲 o等 q∞ 处理老参地对西洋参叶内源
多胺系统的影响 q特产研究 ousss ouukwl }uv q
≈z  王鹏文 o黄瑞冬 o戴俊英 o等 q∞ 对玉米生理特性和产量的作
用研究初报 q玉米科学 ot||y owktl }v| q
≈{  任大明 o王 术 o刘 江 o等 q有效微生物群在玉米生产中作用
机理研究 q玉米科学 ot||| ozktl }yu q
≈|  Ž²¯ µ¨oŽ²½¬±®¤ ∂ o°«¼¶¬²¯²ª¼ ²©·«¨ ³¯¤±·µ²²·¶¼¶·¨° oŽ¯∏º µ¨
„¦¤§¨ °¬¦q°∏¥¯¬¶«¨µ¶ot||t q
≈ts  韩静淑 o王书锦 o蔺继尚 q农业生态中根际微生物功能及其对
作物生长的影响 q生态学进展 ot|{{ oxkul }|u q
≈tt  邹 琦 o王学臣 q作物高产高效生理学研究进展 q北京 }科学
出版社 ot||w q
≈责任编辑 王康正 
有机氯农药在菊花中的残留规律研究
乐 巍 o吴启南 o王永珍 o吴德康
k南京中医药大学 药学院 o江苏 南京 utssu|l
以六六六k…‹≤l !滴滴涕k⁄⁄×l为代表的有机
氯农药是我国最早大规模使用的农药 o因其有累积
性 o不易降解 o我国在 t|{v年已禁止使用 o但目前在
许多药材中仍可检出 o直接影响了中药的出口 ∀菊
花是一味常用中药 o本文收集了从 w月至 tt月不同
生长期菊花的栽培品 o采用气相色谱法分析其有机
氯农药残留量 o并探讨了累积规律 o为降低有机氯农
药残留寻找途径 ∀
1 实验材料
1 q1 仪器装置 ‹°w{|s⁄气相色谱仪kyv‘¬电子捕
获检测器l oŽ±2xss型超声波清洗器 oƒ ±2{x„型旋
转蒸发仪 oŽ2⁄浓缩器及其他必备实验装置及器皿 ∀
1 q2 试剂 农药标准品 }Α2…‹≤ oΒ2…‹≤ oΧ2…‹≤ o∆2
…‹≤ o°°χ2⁄⁄∞o°°χ2⁄⁄⁄o’°χ2⁄⁄× o°°χ2⁄⁄×k购自
美国 ≤«¨ °¶¨µ√¬¦¨ ≤²qo纯度  || q| h l ~丙酮 !二氯
甲烷 !正己烷均为色谱纯k美国 × §¨¬¤ ≤²°³¤±¼l ~其
他试剂均为国产分析纯 ∀
2 实验方法
2 q1 色谱条件 ‹°2x弹性石英毛细管柱kvs ° ≅
s qxv °° ≅ u qyx Λ°l ~进样口温度 uvs ε ~检测器温
度 u{s ε ~柱升温程序 }初始 t{s ε oz ε # °¬±p t升
到 uvs ε o保持 ts °¬±ox ε #°¬±p t升到 uxs ε o保
持 us °¬±~衰减 s ~量程 v ~进样量 t ˏ~外标法定量 ∀
2 q2 标准曲线的绘制 分别精密称取 Α2…‹≤ oΒ2
…‹≤ oΧ2…‹≤ o∆2…‹≤ 和 °°χ2⁄⁄∞o°°χ2⁄⁄⁄o’°χ
≈收稿日期  usst2s{2s{
≈通讯作者  电话 }ksuxlyz|{txu 传真 }ksuxlyuuxw|x ∞2
°¤¬¯}¼º ¬¨ƒ ±­∏·¦° q¨ §∏q¦±
2⁄⁄× o°°χ2⁄⁄× 各 ts qs °ª于 ts °容量瓶中 o用
正己烷稀释到 ts °o制成标准贮备液 ∀将此标准
贮备液分别稀释 tss倍 o取此中间液配成每 t °含
Α2…‹≤ s qt ΛªoΒ2…‹≤ s qx ΛªoΧ2…‹≤ s qt Λªo∆2…‹≤
s qu Λªo°°χ2⁄⁄∞ s qx Λªo°°χ2⁄⁄⁄t qx Λªo’°χ2⁄⁄×
t qs Λªo°°χ2⁄⁄× t qx Λª的混合标准溶液 o用正己烷
稀释至一系列浓度 o各取 t ˏ进样 o依 2 q1 色谱条
件计算回归方程 ∀并将各标准贮备液稀释成不同浓
度 o以 x倍噪声作为方法测定最低检出量 o以 u ª样
品取样计算最低检出浓度 ∀结果见表 t ∀
2 q3 样品的制备和测定
菊花样品采自江苏盐城某药材种植场 o经本校
王永珍教授定为菊花 Χηρψσαντηε µ υ µ µοριφολιυ µ
• ¤°¤·∀在生长期从 w月 ∗ tt月用多点采样法每月
在不同点各采集植株 t 次 ∀采得后分别取根 !叶 !
花 o于 ys ε 干燥 w «o粉碎 ∀精密称取样品 u qs ªo置
tss °具塞锥形瓶中 o加水 us °浸泡过夜 o精密
加丙酮 ws °o称重 o超声处理 vs °¬±o放冷 o用丙酮
补足重量损失 ∀加氯化钠约 y ªo并精密加二氯甲烷
vs °o超声处理 tx °¬±o用二氯甲烷补足重量损失 o
静置分层 ∀将有机相转入装有约 w ª无水硫酸钠的
tss °具塞锥形瓶中 o放置 w «∀精密量取 vx °o
于 ws ε 水浴减压浓缩至近干 o加正己烷约 ts °o
充分振荡 o再于 ws ε 水浴减压浓缩至近干 o如此重
复 t ∗ u次 o使二氯甲烷及丙酮除尽 ∀用正己烷溶解
并转移至 ts °具塞刻度离心管中 o精密加正己烷
到 x °∀小心加入浓硫酸 t °o振摇 t °¬±o离心
ts °¬±kv sss µ#°¬±p tl ∀用移液管精密移取上清液
u °置 Ž2⁄瓶中 ows ε 下将溶液浓缩至适量 o再稀
#{|u#
第 uz卷第 w期
ussu年 w月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ quz o‘²qw
„³µqoussu
释至 t °o取 t ˏ进样≈t  ∀每份样品重复 u次 ∀
表 t {种农药组分的标准曲线
农药 标准曲线
相关系数
ρ
线性范围
r±ª#ªp t
最低检测浓度
r±ª#ªp t
Α2…‹≤ ≠ € p u qyx ≅ tsw n t q|u ≅ tsw÷ s q|||w s qxs ∗ t qxs ≅ tsu s qsx
Β2…‹≤ Ψ € t .w| ≅ tsw n { .{x ≅ tsv Ξ s q||tt u qss ∗ v qss ≅ tsu s qus
Χ2…‹≤ Ψ € p v .uw ≅ tsw n t .|| ≅ tsw Ξ s q||xx s qzx ∗ t qxs ≅ tsu s qv{
∆2…‹≤ Ψ € p x .y| ≅ tsw n t .yt ≅ tsw Ξ s q||yx t qzx ∗ u qxs ≅ tsu s qty
°°χ2⁄⁄∞ Ψ € p w .x| ≅ tsw n t .x| ≅ tsw Ξ s q||uv u qzx ∗ x qss ≅ tsu s qu{
°°χ2⁄⁄⁄ Ψ € p u .uu ≅ tsw n | .t{ ≅ tsv Ξ s q||st t qzx ∗ x qss ≅ tsu s qxx
’°χ2⁄⁄× Ψ € p z .w{ ≅ tsw n t .s{ ≅ tsw Ξ s q||ux u qss ∗ t qss ≅ tsu t qss
°°χ2⁄⁄× ≠ € p z .v{ ≅ tsw n { .xy ≅ tsw Ξ s q||uw u qxs ∗ t qxs ≅ tsu s qux
3 结果
3 q1 精密度试验
3 q1 q1 仪器精密度 精密吸取稀释的标准品溶液 t
ˏo重复进样 x次 o计算各农药的 • ≥⁄值 o见表 u ∀
3 q1 q2 方法精密度 准确称取 {月份采集的菊花
叶样品 x份 o按 2 q3 项下制备样品 o按 2 q1 条件测
定 o计算各农药的 • ≥⁄值 o结果见表 u ∀
表 u 精密度试验结果 h
农药
• ≥⁄
仪器精密度 方法精密度
农药
• ≥⁄
仪器精密度 方法精密度
Α2…‹≤ w qt x qx °°χ2⁄⁄∞ v q{ u q{
Β2…‹≤ v qu { qu °°χ2⁄⁄⁄ { qs x qt
Χ2…‹≤ x qv w qz ’°χ2⁄⁄× | qt w qv
∆2…‹≤ u qy v qy °°χ2⁄⁄× u qx w qu
3 q2 加样回收率试验
称取 {月份采集的菊花叶样品 y份 o加入 u个
添加水平的混合标准品溶液 o按 2 q3 项下操作测定 o
所得结果扣除 {月份菊花叶样品中各农药平均残留
量 o计算回收率 o结果见表 v ∀根据有关规定 o农药残
留检测方法的回收率大于 {s h即可 o当农药残留量
在 ts ∗ tss ±ª#ªp t时 o允许的 • ≥⁄为 ? xs h ≈u  o故
本实验的准确度符合要求 ∀
3 q3 样品检测结果k表 wl ∀
4 讨论
4 q1 5中国药典6规定 o菊花在 | ∗ tt月花盛开时采
收 o本产区花 tt月盛开 o故选择 tt月取样 ∀实验研
究表明 ow月 ∗ tt月 o菊花根 !叶中有机氯农药残留
量呈逐月增高趋势 o说明菊花中有机氯农药污染的
途径多与从土壤中吸收 !蓄积有关 ∀不同器官残留
量为叶略大于花 o远大于根 o这可能由于有机氯农药
多为脂溶性成分 o而菊花叶 !花中含大量挥发油 o易
蓄积造成 ∀
表 v 有机氯农药加样回收率结果
农药 添加水平 tr±ª#ªp t 平均回收率 tr h • ≥⁄t r h 添加水平 ur±ª#ªp t 平均回收率 ur h • ≥⁄u r h
Α2…‹≤ x qs |x qv z q| u qx |x q{ | qv
Β2…‹≤ ux qs {v q| { qv tu qx |w q| | qt
Χ2…‹≤ x qs {u qt tt qu u qx tst q{ | q{
∆2…‹≤ ts qs |{ qv { qu x qs ttv qu { qy
°°χ2⁄⁄∞ ux qs {t qz | qx tu qx {| qz ts qx
°°χ2⁄⁄⁄ zx qs {z qu z qy vz qx |y qt { q|
’°χ2⁄⁄× xs qs tst qt { q| ux qs {y qw | qu
°°χ2⁄⁄× zx qs |w qz | qt vz qx {| qs | qx
4 q2 w 月份采集的菊花根 !叶中已有相当量的
…‹≤ o⁄⁄× o以后每月残留量增长幅度远小于此 ∀这
是因为产地菊花多用分根繁殖 o老根已有一定量的
农药残留 ∀因此 o选择无污染的种苗是降低有机氯
农药残留的关键 ∀
4 q3 5中国药典6usss年版对甘草 !黄芪的总 …‹≤ o
总 ⁄⁄× 提出了限量要求 o均不得过千万分之二kuss
±ª#ªp tl o参照此标准 o本实验所测农药残留均符合
5中国药典6要求 ∀
#||u#
第 uz卷第 w期
ussu年 w月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ quz o‘²qw
„³µqoussu
表 w 菊花不同生长期根 !叶 !花中有机氯农药残留量 ±ª#ªp t
样品 采集日期r月 Α2…‹≤ Β2…‹≤ Χ2…‹≤ ∆2…‹≤ 合计 °°χ2⁄⁄∞ °°χ2⁄⁄⁄ ’°χ2⁄⁄× °°χ2⁄⁄× 合计
根 w t qsv p y qvu { qv{ tx qzv ty qyt ut qwz tt quv us qs{ y| qvy
y t qut p y qv| { qx| ty qt| ty qzv uu qtz tu qsz us qwv zt qws
{ t qwz t quv y qwt { qyy tz qzz tz qx{ uv qsu tw qxx ut quu zy qvz
| t qwz t qs| y qxu { qx| tz qyz tz qys uu q{| tw qxz ut qxu zy qx{
ts t qw| t quu y qyt { qzu t{ qsw t{ quw uv qvx tw q{t ut qw{ zz q{{
tt t qxs t qvz y qyt { qzx t{ quv t{ q{v uv qwy tw q{v ut qyt z{ qzv
叶 w v qzw p t{ qvw v| quz yt qvx wx qyz uv qz{ t{ qvy ut qwv ts| quw
y w q|x p t| qwu wt qvx yx qzu wz q{s ux qwt uu qwu u| qyt tux quw
{ w q{z u qz| us qsu wt qy| y| qvz wz q|t uy quv uv qzy u{ q{v tuy qzv
| w q{{ v qs| ut qvv wt q|u zt quu w{ q{s uz qsv uv qzy u| q|t tu| qxs
ts x qst u q|x us q{| wt q|x zs q{s w{ quv uy q|t uv q|v u| q|z tu| qsw
tt x quv u q|z us q|x wt q{{ zt qsv w{ qxu uz qsz uv q{| u| q|{ tu| qwy
花 tt w q|x v qtz t| qzw wu qs{ y| q|w wy qzv uy qx{ uv qty uy qzu tuv qt|
≈参考文献 
≈t  中国药典 q一部 qusss q附录 ys q
≈u  樊德方 q农药残留量分析与检测 q上海 }上海科技出版社 ot|{u q
tt| q
≈责任编辑 王康正 
施肥水平和种植密度对薯蓣试管苗产量和薯蓣皂苷含量的影响
王志安t o王日照u o李建伟u o陈志伟u o周振民u o陈森米u
kt q浙江省中药研究所 o浙江 杭州 vtssuv ~ u q仙居县农业区划办公室 o浙江 仙居 vtzvssl
盾叶薯蓣 ∆ιοσχορεα ζινγιβερενσισ ≤ q‹ q• µ¬ª«
为薯蓣科植物 o其根茎所含的皂苷是目前合成避孕
药等多种甾体类激素的起始原料 o国内外需求量很
大 ∀致使盾叶薯蓣野生资源长其遭受破坏性采挖 o
自然恢复能力激剧下降 ∀近年来国内一些单位开展
了人工引种栽培技术研究≈t  o但产量和含量不十分
理想 ∀为此 o浙江省中药研究所开展优质薯蓣试管
苗的选育 o本文就优质试管苗的栽培技术开展了研
究 ∀
1 材料和方法
1 q1 材料和施肥方法
本试验供材料为高皂素含量的盾叶薯蓣试管
苗 o常规品种为对照 ∀试验于 t||{年在浙江省仙居
县杨府乡进行 ∀试验设 u种密度kux ¦° ≅ tx ¦° ovs
¦° ≅ tx ¦°l ov 种施肥水平k表 tl o小区面积为 {
°u o试验处理采用随机排列 o重复 t次 ∀
≈通讯作者  电话 }ksxztl{xuu||wy
表 t 施肥标准 ®ª#kyyz °ul p t
施肥
标准
代码
基肥
人粪尿复合肥
追肥
y月 t日
k栏 肥l
y月 vs日
k复合肥l
z月 vs日
k人粪尿l
„ vss tx vxs x vxs
… uxs ts vxs x vxs
≤ uss x vxs x vxs
1 q2 田间管理
平时加强田间管理 o及时除草松土 oy月下旬搭
架 otu月 tx日起士收获 ∀
1 q3 皂苷含量测定方法
每个材料取 u份样品 o每份 ts ª左右 o分别加
入 u °²¯#pt水浴上加热水解 v qx «o吸滤 o用水洗
酸性 o残渣在 {s ε 烘干 o然后装入纸筒 o在脂肪抽提
器中用石油醚k{s ε l抽提完全 o提取液蒸浓放冷 o
滤集结晶 o用石油醚洗 u次 o结晶在 {s ε 烘干后精
确称重 o计算每份样品的皂苷含量平均值≈u  ∀
2 结果和分析
2 q1 不同栽培方法对产量的影响
#ssv#
第 uz卷第 w期
ussu年 w月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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