全 文 ：马鞭草化学成分的研究
田 菁，赵毅民，栾新慧
（军事医学科学院 毒物药物研究所，北京 １００８５０）
［摘要］ 目的：分离鉴定马鞭草的化学成分。方法：乙醇提取，大孔树脂、硅胶、聚酰胺柱色谱分离，所得单体
成分通过ＵＶ，ＩＲ，ＮＭＲ及ＭＳ波谱分析确定结构。结果：分得４个化合物，分别鉴定为芹菜素（Ⅰ），４′羟基汉黄芩
素（Ⅱ），马鞭草苷（Ⅲ），戟叶马鞭草苷（Ⅳ）。结论：化合物Ⅰ，Ⅱ为首次从该属植物中分离得到。
［关键词］ 马鞭草；芹菜素；４′羟基汉黄芩素
［中图分类号］Ｒ２８４．１ ［文献标识码］Ａ ［文章编号］１００１５３０２（２００５）０４０２６８０２
［收稿日期］ ２００４０６２０
［通讯作者］ 赵毅民，Ｔｅｌ：（０１０）６６９３１６４８，Ｅｍａｉｌ：ｚｈａｏｙｍ＠
ｎｉｃｂｍｉａｃｃｎ
马鞭草始载于《名医别录》，为马鞭草科植物马
鞭草 ＶｅｒｂｅｎａｏｆｉｃｉｎａｌｉｓＬ的全草，广泛分布于我国
中南、西南及山西、甘肃、新疆、江苏和浙江等地。马
鞭草性苦、辛，微寒，具有清热解毒、活血通经、利水
消肿、截疟的功效，用于感冒发热，黄疸，痢疾，痛经，
水肿，疟疾，跌打损伤等［１］。现代研究又发现马鞭草
醇提物具有抗生育［２］、抗癌作用［３］。
对马鞭草化学成分的研究在 ２０世纪初就已经
开始，由于其在临床应用中有明显的疗效，近年又发
现有新的药理活性，因此马鞭草中的化学成分及药
效物质又引起了新的关注。马鞭草中已见报道的化
学成分有环烯醚萜苷、三萜和糖类等［１］。在研究马
鞭草中抗炎活性成分过程中，分离到４个化学成分，
分别鉴定为为芹菜素（Ⅰ），４′羟基汉黄芩素（Ⅱ），
马鞭草苷（Ⅲ），戟叶马鞭草苷（Ⅳ），化合物Ⅰ，Ⅱ为
首次从该属植物中分离得到。
１ 仪器与材料
Ｘ－４型显微熔点测定仪（北京天地宇科技公
司），熔点未校正；ＵＶ－１６０Ａ型紫外可见分光光度
计 （日本岛津公司）；ＡＰＩ３０００液相色谱－质谱联用
仪 （美国ＡＢＩ公司）；ＪＮＭ－ＥＣＡ－４００型超导核磁
共振仪 （日本电子公司），ＴＭＳ为内标；柱色谱硅
胶（２００～３００目）及薄层色谱硅胶板（青岛海洋化工
厂）；柱色谱聚酰胺（１００～２００目）及聚酰胺薄膜（浙
江台州市路桥四青生化材料厂）；ＤｉａｉｏｎＨＰ２０大孔
吸附树脂（日本三菱公司）。马鞭草购自北京四方中
药饮片厂（产自湖北），经本所马其云高级实验师鉴
定，标本存于本所标本室。
２ 提取与分离
马鞭草粗粉 １０ｋｇ，９５％乙醇冷浸 ２次，每次 ７
ｄ。合并提取液，过滤，滤液６０℃下减压浓缩，得浸
膏。将浸膏分散于蒸馏水中，依次以石油醚、氯仿、
醋酸乙酯、正丁醇萃取，萃取液减压浓缩，得４个提
取部分。其中醋酸乙酯部分上硅胶柱，以氯仿醋酸
乙酯梯度洗脱，氯仿醋酸乙酯（６∶１）部分经聚酰胺
柱以甲醇丙酮（１∶１）洗脱，得化合物Ⅰ和Ⅱ。正丁
醇部分上大孔树脂以乙醇水梯度洗脱，收集７０％乙
醇部分经反复硅胶柱色谱分离，得化合物Ⅲ和Ⅳ。
３ 结构鉴定
化合物Ⅰ 淡黄色针晶（甲醇）。ＵＶλ ｍａｘ
（ＭｅＯＨ）ｎｍ：２６６，２９７，３３７。正离子ＥＳＩＭＳｍ／ｚ：２７１
［Ｍ＋Ｈ］＋。１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯｄ６）δ：６２０（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１４Ｈｚ，Ｈ６），６４９（１Ｈ，ｓ，Ｈ８），６７８（１Ｈ，ｓ，Ｈ
３），６９３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８４Ｈｚ，Ｈ３′，５′），７９３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８４Ｈｚ，Ｈ２′，６′），１０６１（２Ｈ，ｂｒｓ，７，４ＯＨ），１２９８
（１Ｈ，ｓ，５ＯＨ）。１３ＣＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＤＭＳＯｄ６）δ：
９３９８（Ｃ８），９８８６（Ｃ６），１０２８１（Ｃ３），１０３６７（Ｃ
１０），１１５９５（２Ｃ，Ｃ３′，５′），１２１１７（Ｃ１′），１２８４５（２Ｃ，
Ｃ２′，６′），１５７３１（Ｃ５），１６１１９（Ｃ４′），１６１４５（Ｃ９），
１６３７１（Ｃ７），１６４２５（Ｃ２），１８１７３（Ｃ４）。以上波谱
数据与文献［４］比较，确定为芹菜素。
化合物Ⅱ 黄色针晶（甲醇）。ＵＶλｍａｘ（ＭｅＯＨ）
ｎｍ：２７４，２９８，３２３。正离子 ＥＳＩＭＳｍ／ｚ：３０１［Ｍ＋
Ｈ］＋。１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯｄ６）δ：３１８（３Ｈ，ｓ，８
ＯＭｅ），６５９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１４Ｈｚ，Ｈ６），６７８（１Ｈ，ｓ，Ｈ
·８６２·
第３０卷第４期
２００５年２月
中 国 中 药 杂 志
ＣｈｉｎａＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ
Ｖｏｌ．３０，Ｉｓｓｕｅ ４
Ｆｅｂｒｕａｒｙ，２００５
３），６９２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８８Ｈｚ，Ｈ３′，５′），７９３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８８Ｈｚ，Ｈ２′，６′），１０５７（２Ｈ，ｂｒｓ，７，４′ＯＨ），１３０５
（１Ｈ，ｓ，５ＯＨ）。１３ＣＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＤＭＳＯｄ６）δ：
５９９２（ＯＭｅ），９４２４（Ｃ６），１０２３７（Ｃ３），１０３９７（Ｃ
１０），１１５９４（２Ｃ，Ｃ３′，５′），１２１１９（Ｃ１′），１２８４５（２Ｃ，
Ｃ２′，６），１３１３７（Ｃ８），１５２４０（Ｃ９），１５２７５（Ｃ７），
１５７４５（Ｃ５），１６１１７（Ｃ４′），１６３７５（Ｃ２），１８２０９（Ｃ
４）。其中ＯＭｅ的位置经ＮＯＥ差谱确定，照射δ３１８
处质子（ＯＭｅ），发现δ１０５７处（７，４′ＯＨ）产生 ＮＯＥ
增益，由此推断 ＯＭｅ连接在 Ｃ８上。以上波谱数据
与文献［５，６］比较，确定为４′羟基汉黄芩素。
化合物Ⅲ 无色针状结晶（甲醇），ｍｐ１８２～１８４
℃。ＵＶλｍａｘ（ＥｔＯＨ）ｎｍ：２３６。正离子 ＥＳＩＭＳｍ／ｚ：
３８９［Ｍ＋Ｈ］＋，４１１［Ｍ＋Ｎａ］＋，２２７［Ｍ－Ｇｌｕ＋
Ｈ］＋。１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）δ：１２２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝
６８Ｈｚ，Ｈ１０），２００（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４０，１８４Ｈｚ，Ｈ７α），
２２１（１Ｈ，ｍ，Ｈ９），２４８（１Ｈ，ｍ，Ｈ８），２５３（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝８０，１８４Ｈｚ，Ｈ７β），３２１～３３６（４Ｈ，糖上质子），
３５１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１，１１６Ｈｚ，Ｈ６′β），３６２（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝５６，１２０Ｈｚ，Ｈ５），３８７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２０，１１６
Ｈｚ，Ｈ６′α），４６５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７８Ｈｚ，Ｈ１′），５２３（１Ｈ，
ｄ，Ｈ１），７４６（１Ｈ，ｓ，Ｈ３）。１３ＣＮＭＲ（１００ＭＨｚ，
ＣＤ３ＯＤ）δ：２１１０（Ｃ１０），３０４１（Ｃ８），４４０３（Ｃ９），
４４２３（Ｃ７），４６００（Ｃ５），５２４６（ＯＭｅ），６３２５（Ｃ６′），
７２０９（Ｃ４′），７５１６（Ｃ２′），７８４６（Ｃ３′），７８８９（Ｃ
５′），９７５８（Ｃ１′），１０１０７（Ｃ１），１０５９８（Ｃ４），１５４３０
（Ｃ３），１６９３２（Ｃ１１），２１６２９（Ｃ６）。以上波谱数据
与文献［７，８］比较，确定为马鞭草苷。
化合物Ⅳ 白色无定型粉末（甲醇），ｍｐ１８７～
１８８℃。ＵＶλｍａｘ（ＥｔＯＨ）ｎｍ：２３３。正离子 ＥＳＩＭＳｍ／
ｚ：４０５［Ｍ＋Ｈ］＋，４２７［Ｍ＋Ｎａ］＋，２４３［Ｍ－Ｇｌｕ＋
Ｈ］＋。１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）δ：１２０（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１００Ｈｚ，Ｈ１０），１８８（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ８），１９９（１Ｈ，ｂｒｓ，
Ｈ９），２１３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝０８，１００Ｈｚ，Ｈ７α），２７３
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１００，１８８Ｈｚ，Ｈ７β），３１７～３３７（４Ｈ，糖
上质子），３６３～３６９（１Ｈ，被ＯＭｅ信号覆盖，Ｈ６′β），
３６５（３Ｈ，ｓ，ＯＭｅ），３８９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１６，１１８Ｈｚ，Ｈ
６′α），４６１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８４Ｈｚ，Ｈ１′），５９３（１Ｈ，ｓ，Ｈ
１），７６９（１Ｈ，ｓ，Ｈ３）。１３ＣＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：
１９７５（Ｃ１０），２５８８（Ｃ８），４０３１（Ｃ７），５１３５（Ｃ９），
５１６１（ＯＭｅ），６０８７（Ｃ６′），６８８９（Ｃ４′）７２２１（Ｃ２′），
７３５４（Ｃ５），７５５６（Ｃ３′），７６１４（Ｃ５′），９３４３（Ｃ１），
９９３１（Ｃ１′），１０５７４（Ｃ４），１５５０６（Ｃ３），１６５８４（Ｃ
１１），２１０５７（Ｃ６）。以上波谱数据与文献［８］比较，
确定为戟叶马鞭草苷。
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ＳｔｕｄｉｅｓｏｎｔｈｅｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｔｅｎｔｓｉｎｈｅｒｂｏｆＶｅｒｂｅｎａｏｆｉｃｉｎａｌｉｓ
ＴＩＡＮＪｉｎｇ，ＺＨＡＯＹｉｍｉｎ，ＬＵＡＮＸｉｎｈｕｉ
（ＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＰｈａｒｍａｃｏｌｏｇｙａｎｄＴｏｘｉｃｏｌｏｇｙ，ＡｃａｄｅｍｙｏｆＭｉｌｉｔａｒｙＭｅｄｉｃａｌＳｃｉｅｎｃｅ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１００８５０，Ｃｈｉｎａ）
［Ａｂｓｔｒａｃｔ］ Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ：ＴｏｉｓｏｌａｔｅａｎｄｉｄｅｎｔｉｆｙｔｈｅｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｆｒｏｍＶｅｒｂｅｎａｏｆｉｃｉｎａｌｉｓＭｅｔｈｏｄ：Ｔｈｅｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｉｓｏｌａｔ
ｅｄｂｙｍｅａｎｓｏｆｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙａｎｄｔｈｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｗｅｒｅｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄｏｎｔｈｅｂａｓｉｓｏｆｐｈｙｓｉｃａｌａｎｄｓｐｅｃｔｒａｌａｎａｌｙｓｉｓＲｅｓｕｌｔ：Ｆｏｕｒｃｏｍｐｏｕｎｄｓ
ｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄａｎｄｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄａｓａｐｉｇｅｎｉｎ（Ⅰ），４′ｈｙｄｒｏｘｙｗｏｇｏｎｉｎ（Ⅱ），ｖｅｒｂｅｎａｌｉｎ（Ⅲ）ａｎｄｈａｓｔａｔｏｓｉｄｅ（Ⅳ）Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ：ＣｏｍｐｏｕｎｄｓⅠ
ａｎｄⅡ ｗｅｒｅｏｂｔａｉｎｅｄｆｒｏｍｔｈｅｇｅｎｕｓｆｏｒｔｈｅｆｉｒｓｔｔｉｍｅ
［Ｋｅｙｗｏｒｄ］ Ｖｅｒｂｅｎａｏｆｉｃｉｎａｌｉｓ；ａｐｉｇｅｎｉｎ；４′ｈｙｄｒｏｘｙｗｏｇｏｎｉｎ
［责任编辑 李 禾］
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