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Study on chemical constituents in total saponin from Trigonella foenum-graecum

胡芦巴总皂苷的化学成分



全 文 :胡芦巴总皂苷的化学成分
杨卫星t 3 o黄红雨t o王永江t o贾志艳t o李琳琳u
kt1 新疆昌吉卫生学校 o新疆 昌吉 {vttss ~u1 新疆医科大学 药学院 o新疆 乌鲁木齐 {vssssl
≈摘要  目的 }对中药提取物胡芦巴总皂苷成分进行分析 ∀方法 }采用大孔树脂及硅胶色谱分离 ∀通过物理 !
化学和光谱学方法鉴定化合物的结构 ∀结果 }分离纯化 u个呋甾烷型的甾体皂苷 ∀分别为甲基原薯蓣皂苷k° ·¨«¼¯2
³µ²·²§¬²¶¦¬±l和甲基原翠雀皂苷k° ·¨«¼¯2³µ²·²§¨ ·¯²±¬±l ∀结论 }° ·¨«¼¯2³µ²·²§¬²¶¦¬±和 ° ·¨«¼¯2³µ²·²§¨ ·¯²±¬±均首次从胡芦巴
属植物胡芦巴中分得 ∀
≈关键词  胡芦巴 ~甾体皂苷 ~呋甾烷 ~甲基原薯蓣皂苷 ~甲基原翠雀皂苷
≈中图分类号  • u{w qt ≈文献标识码  „ ≈文章编号  tsst2xvsukussxlt{2twu{2sv
≈收稿日期  ussw2sz2sx
≈通讯作者  3杨卫星 oר¯ }ks||wluvvuzzw o∞2°¤¬¯}¼º¬¼·ƒ ty
v1¦²°
中药胡芦巴为豆科植物胡芦巴 Τριγονελλα
φοενυµ2γραεχυµ 1 的干燥成熟种子 o具有温肾 !祛
寒 !止痛之功效≈t  ∀其化学成分报道含有生物碱≈u  o
番木瓜碱 o龙胆碱 o胡芦巴碱 o黄酮≈v  ~牡荆素 o小麦
黄素 o柚皮素 o槲皮素 o甾体皂苷≈w2y  o胡芦巴皂苷
´ ∗ À ∀作者对其进行了提取 o并通过大孔树脂进
行吸附 !分离 o得到总皂苷 ∀经药理学实验证明 o总
皂苷具有明显的调节血糖和降低血脂作用k相关内
容另文发表l o又将总皂苷经硅胶柱色谱分离得到化
合物 ‹v2u o‹v2v ∀ ‹v2u o‹v2v为胡芦巴总皂苷中的主要
成分 ∀
1 仪器 !试剂与材料
熔点用毛细管法测定 ∀Œ• 光谱用 …¬² p •¤§
ƒ×≥tyx型红外光谱仪测定 oŽ…µ压片 ∀ ‘ • 用
∂ „•Œ„‘公司 Œ‘’∂ „ p wss型 ‘ • 仪测定 oא≥内
标 ∀ ≥用 • „×∞• ≥公司 ≤ p ≥ uswsss液质联用
仪测定 ∀柱色谱硅胶和薄层色谱硅胶 Š o均为青岛
海洋化工厂生产 ∀ ‹°⁄tss大孔吸附树脂用河北沧
州宝恩化工有限公司生产 ∀其他试剂均为分析纯 ∀
胡芦巴由本校任丽君高级讲师鉴定为豆科植物
胡芦巴 Τ1 φοενυµ2γραεχυµk栽培l的干燥成熟种子 o
usss年购于新疆兵团医药公司 o样品标本存于昌吉
卫生学校药材标本室 ∀
2 提取与分离
胡芦巴种子粗粉 ox ®ª用 ts倍量 ∞·’‹ 浸泡 uw
«提取 v次 o合并 v次提取液 ∀回收 ∞·’‹ 至无醇
味 o流浸膏用水稀释至 x sss °后 o经 ‹°⁄tss大孔
树脂吸附 o分别用 vs h oxs h ozs h ∞·’‹洗脱 o收集
zs h ∞·’‹ 洗脱液 o经硅胶色谱柱分离 o以 ≤‹≤¯ v2
 ’¨‹2‹u’kzΒvΒtl洗脱 o分别得到白色粉末 ‹v2u o
‹v2v ∀
3 结构鉴定
311 化合物 ‹v2u 白色粉末 o °³ t{x ∗ t{| ε o
¬¨¥¨µ°¤±±反应阳性 o ∞«µ¯¬¦«反应红色 o表明 ‹v2u
为呋甾烷型甾体皂苷 ∀Œ• kŽ…µl¦°pt }v wsyk2’‹l o
u |vw ot yxuk≤ € ≤l ot wxx ot v{t ot swv o红外光谱显
示含羟基吸收 kv wsy ¦°ptl和双键吸收 kt yxu
¦°ptl o无螺甾烷特征吸收≈z  ∀紫外光谱显示末端
吸收 ˜∂k ’¨‹lus| ±° o表明含孤立双键 o水解物经
薄层色谱检出葡萄糖和鼠李糖 ∀ ∞≥Œ2≥ µ/ ζ }t s{x
≈ n ‘¤n   ot syt≈  p t  o|tx≈  p • «¤  oxvt o∞≥Œ2≥
给出分子质量为 t syu o分子式应为 ≤xu ‹{y’uu o并提
示含 t个末端鼠李糖≈ µ/ ζ |txk p • «¤l  oyss ∀t‹2
‘• k≤x⁄x‘l ∆}s1z{kv‹ o¶o‹t{l os1|zkv‹ o§o‹2uzl o
t1s{kv‹ o¶o‹2t|l ot1uskv‹ o¶o‹2utl ov1xskv‹ o¶o
’ l¨ ot‹2‘ • ∆}v1xsk¶ov‹l为甲氧基 otv≤2‘ • ≤uu
化学位移为 ∆ ttu1y otv ‹2‘• k≤x⁄x‘l ∆数据及归
属见表 t ∀提示甲氧基连接在 ≤uu位 ∀ ≤uy ∆ zx1t提
示 ≤uy位连接有糖 ∀tv ≤2‘• 光谱数据与文献≈{ 甲
基原薯蓣皂苷 °¨ ·«¼¯2³µ²·²§¬²¶¦¬±l一致 o因此证明
‹v2u为甲基原薯蓣皂苷 ∀即 }kux Ρl2uy2Β2 ∆2ª¯∏¦²³¼2
µ¤±²¶¼¯2uu2°¨ ·«²¬¼©∏µ²¶·2x2 ±¨2v Βouy2§¬²¯2v2 Ο2≈ Ο2Α2Λ2
µ«¤°±²³¼µ¤±²2¶¼¯ k t2u l  2 Ο2 ≈ Α2Λ2µ«¤°±²³¼µ¤±²¶¼¯
#{uwt#
第 vs卷第 t{期
ussx年 |月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vs oŒ¶¶∏¨ t{
≥¨ ³·¨°¥¨µoussx
kt ψwl 2Β2 ∆2ª¯∏¦²³¼µ¤±²¶¬§¨ ∀
312 化合物 ‹v2v 白色粉末 °³t|y ∗ t|| ε ∀分子
式 ≤xu ‹{y ’uv ∀¬¨¥¨µ°¤±±反应阳性 o与 ∞«µ¯¬¦«反应
红色 ∀Œ• kŽ…µl¦°pt }v wuxk2’‹l ou |uz ot yysk≤ €
≤l ot wx{ ot v{t ot sxx ∀ ˜∂k ’¨‹lus| ±°∀ ∞≥Œ2≥
µ/ ζ }t tst≈  n ‘¤n   ot szz≈  p t  o|tx≈  p Š¯¦  o
wyt o质谱 ∞≥Œ2≥给出分子质量为 t sz{ o比 ‹v2u多 t
个氧原子 ∀t‹2‘• k≤x⁄x‘l ∆}s1z{kv‹ o¶o‹t{l os1|z
kv‹ o§o‹2uzl ot1szkv‹ o¶o‹2t|l ot1uskv‹ o¶o‹2utl o
v1wykv‹ o¶o’ l¨ ∀tv≤2‘ • k≤x⁄x‘l ∆数据及归属见
表 t otv≤2‘ • 光谱数据与其他数据与文献≈| ots 甲
基原翠雀皂苷k°¨ ·«¼¯2³µ²·²§¨ ·¯²±¬±l一致 o证明 ‹v2v为
甲基原翠雀皂苷 ∀即 }kux Ρl2uy2 Ο2Β2 ∆2ª¯∏¦²³¼µ¤2
±²¶¼¯2uu2°¨ ·«²¬¼©∏µ²¶·2x2 ±¨2v Βouy2§¬²¯2v2 Ο2≈ Ο2Α2Λ2
µ«¤°±²³¼µ¤±²¶¼¯ kt ψ ul 2 Ο2≈Β2 ∆2ª¯∏¦²³¼µ¤±²¶¼¯ kt ψ
wl 2Β2 ∆2ª¯∏¦²³¼µ¤±²¶¬§¨ ∀
表 t 化合物 ‹v2u o‹v2v o甲基原薯蓣皂苷 o甲基原翠雀皂苷的tv≤2‘ • 化学位移值k氘代吡啶l
≤ ‹v2u ° ·¨«¼¯2³µ²·²§¬¶¦¬± ‹v2v ° ·¨«¨ 2¯³µ²·²§¨ ·¯²±¬±
t vz1w v2 Ο2Š¯¦ vz1w v2 Ο2Š¯¦ vz1x v2 Ο2Š¯ ¦ vz1x v2 Ο2Š¯¦
u vs1t t tss1u vs1s t tss1t vs1t t tsx1u vs1v t tsw1|
v z{1s u z{1y z{1s u z{1y z{1x u z|1{ z{1w u z{1w
w v{1| v zy1{ v{1{ v zy1z v{1{ v zy1u v|1t v zy1u
x tws1z w z{1s tws1z w z{1s tws1z w {t1| tws1| w {u1t
y tut1z x zz1z tut1z x zz1z tut1z x zz1z tut1y x zz1y
z vu1u y yt1u vu1u y yt1u vu1u y yt1{ vu1u y yu1u
{ vt1y u2• «¤ vt1y u2• «¤ vt1y u2• «¤ vt1y u2• «¤
| xs1u t tst1z xs1u t tst1{ xs1u t tst1| xs1u t tst1z
ts vz1s u zu1v vz1s u zu1v vz1t u zu1w vz1s u zu1w
tt ut1s v zu1y ut1s v zu1x ut1s v zu1z ut1s v zu1{
tu v|1v w zv1{ v|1u w zv1y v|1z w zw1t v|1z w zw1u
tv ws1z x y|1w ws1z x y|1v ws1z x y|1x ws1z x y|1w
tw xy1x y t{1y xy1x y t{1x xy1x y t{1x xy1x y t{1y
tx vu1u w2• «¤ vu1t w2• «¤ vu1v w2Š¯¦ vu1t w2Š¯ ¦
ty {t1u t tsu1z {t1u t tsu1z {t1v t tsx1t {t1v t tsx1t
tz yw1t u zu1v yw1t u zu1v yw1t u zx1u yw1t u zx1u
t{ ty1u v zu1z ty1u v zu1y ty1v v z{1x ty1u v z{1w
t| t|1v w zw1s t|1v w zv1| t|1w w zt1t t|1w w zt1x
us ws1w x zs1u ws1w x zs1u ws1w x z{1y ws1w x z{1y
ut ty1u y t{1w ty1u y t{1w ty1u y yu1s ty1u y yu1v
uu ttu1y uy2 Ο2Š¯¦ ttu1y uy2 Ο2Š¯ ¦ ttu1y uy2 Ο2Š¯¦ ttu1y uy2 Ο2Š¯¦
uv vs1z t tsw1| vs1{ t tsw1z vs1{ t tsx1s vs1z t tsw1|
uw u{1t u zw1| u{1t u zw1| u{1t u zw1| u{1t u zx1s
ux vw1t v z{1u vw1t v z{1v vw1u v z{1u vw1u v z{1x
uy zx1t w zt1y zx1t w zt1x zx1t w zt1z zx1t w zt1|
uz tz1t x z{1u tz1t x z{1u tz1t x z{1u tz1t x z{1v
’¨ wz1u y yu1{ wz1u y yu1z wz1u y yu1{ wz1u y yv1s
≈致谢  红外光谱 o质谱由中国科学院新疆理化研究所
刘力老师代测 o核磁共振氢谱碳谱由新疆大学理化测试中心
孙万富老师代测 ∀
≈参考文献 
≈t  中国药典 1 一部 1usss1t|w1
≈u  刈米达夫 1 植物成分 Ν化学 1 改订菁六版 1 北京 }科学出版
社 ot|ys1utu1
≈v  尚明英 o蔡少青 o韩 健 o等 1 中药胡芦巴的黄酮类成分研究 1
中国中药杂志 ot||{ ouvktsl }ytw1
≈w  ≠²¶«¬®¤º¤  oײ¶«¬¼∏®¬∏µ¤®¤°¬o ‹¤­¬°¨ Ž²°¤·¶∏o ετ αλ1  §¨¬¦¬2
±¤¯ ©ƒ²²§¶·∏©©¶1 ·1 Χηεµ Πηαρµ Βυλλot||z owxktl }{t1
≈x  尚明英 o蔡少青 o手冢康弘 o等 1胡芦巴皂苷 ¬的结构鉴定 1 药
学学报 ousst ovykttl }{vy1
≈y  ײ¶«¬¼∏®¬ µ¨¤®¤°¬o „®¬±²¥∏Ž¬¶«¬o ‹¬¶¤¶«¬¤·¶∏§¤o ετ αλ1 Χηεµ
Πηαρµ Βυλλousss ow{kzl }||w1
≈z  张剑波 o俞 飙 o惠永正 1 呋喃甾烷型皂甙的研究进展 1 有机
化学 ousss ouskxl }yyv1
≈{  ≠²±ª∏o «²±ª2¬¤1 ≥·¨µ²¬§¤¯ ¶¤³²±¬±¶©µ²° ·«¨ µ«¬½²° ¶¨²© σµιλαξ
µενισπερµοιδεα1 Πηψτοχηεµιστρψot||u ovtkwl }tvw|1
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第 vs卷第 t{期
ussx年 |月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vs oŒ¶¶∏¨ t{
≥¨ ³·¨°¥¨µoussx
ª¨ ±¨ µ¶1 µ1 Χηεµ Πηαρµ Βυλλot|{v ovtktsl }vw{y1
Στυδψ ον χηεµιχαλ χονστιτυεντσιν τοταλσαπονιν φροµ Τριγονελλα φοενυµ2γραεχυµ
≠„‘Š • ¬¨2¬¬±ªo ‹˜„‘Š ‹²±ª2¼∏o • „‘Š ≠²±ª2­¬¤±ªoŒ„ «¬2¼¤±oŒ¬±2¯¬±
( Χηανγϕι Μεδιχαλ Σχηοολ, Χηανγϕι {vttss , Χηινα)
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε : ײ¶·∏§¼·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶¬±·«¨ ·²·¤¯ ¶¤³²±¬± ©µ²° Τριγονελλα φοενυµ2γραεχυµ1 Μετηοδ : ׫¨ ¦²°2
³²∏±§¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§¥¼ ¦²¯∏°± ¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼ ²± °¤¦µ²³²µ²∏¶µ¨¶¬± ¤±§¶¬¯¬¦¤ ª¨¯ ¤±§¨¯∏¦¬§¤·¨§¥¼ ³«¼¶¬¦¤¯ ¤±§¦«¨ °¬¦¤¯ √¨¬§¨ ±¦¨¶¤±§
¶³¨¦·µ²¶¦²³¬¦¤±¤¯¼¶¬¶1 Ρεσυλτ : ׺² ¦²°³²∏±§¶ º µ¨¨ ²¥·¤¬±¨ § ¤±§¬§¨±·¬©¬¨§¤¶ ° ·¨«¼¯2³µ²·²§¬²¶¦¬± ¤±§ ° ·¨«¼¯2³µ²·²§¨ ·¯²±¬±1 Χονχλυσιον :
 ·¨«¼¯2³µ²·²§¬²¶¦¬± ¤±§ ° ·¨«¼¯2³µ²·²§¨ ·¯²±¬± º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©µ²°·«¬¶³¯¤±·©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬° 1¨
[ Κεψ ωορδσ] Τριγονελλα φοενυµ2γραεχυµ ~¶·¨µ²¬§¤¯ ¶¤³²±¬±~©∏µ²¶·¤±~ ° ·¨«¼¯2³µ²·²§¬²¶¦¬±~ ° ·¨«¼¯2³µ²·²§¨ ·¯²±¬±
≈责任编辑 李 禾 
黑沙蒿黄酮类化学成分研究
赵东保t ou o杨玉霞u o张 卫u o刘绣华u o汪汉卿t 3
kt1 中国科学院 兰州化学物理研究所 ’≥≥’国家重点实验室 o甘肃 兰州 zvssss ~
u1 河南大学 化学化工学院 o河南 开封 wzxsstl
≈摘要  目的 }研究黑沙蒿的化学成分 ∀方法 }采用薄层色谱及硅胶柱色谱法分离纯化 o波谱法进行化学成分
结构鉴定 ∀结果 }从乙醇提取物中分离并鉴定了 {个黄酮类化合物 o分别为 }x2羟基2z owχ2二甲氧基二氢黄酮k ´ l o
x2羟基2z owχ2二甲氧基黄酮k µl ox owχ2二羟基2z2甲氧基黄酮k ¶l ox oz2二羟基2y owχ2二甲氧基黄酮k ·l ox owχ2二羟基2
z2甲氧基二氢黄酮k ∏l ox ovχ owχ2三羟基2z2甲氧基二氢黄酮k √ l ox oz2二羟基2vχ owχ2二甲氧基黄酮k º l ox ovχ owχ2三羟
基2z2甲氧基黄酮k ¬l ∀结论 }所有化合物均为首次从该植物中分得 ∀
≈关键词  黑沙蒿 ~黄酮
≈中图分类号  • u{w qt ≈文献标识码  „ ≈文章编号  tsst2xvsukussxlt{2twvs2sv
≈收稿日期  ussw2s|2st
≈通讯作者  3汪汉卿 oר¯ks|vtlw|y{utv o∞2°¤¬¯}§²±ª¥¤²½«¤²ƒ
«²·°¤¬¯1¦²°
黑沙蒿 Αρτεµισια ορδοσιχα Žµ¤¶¦«¨ ±是菊科蒿属
植物 o俗称油蒿 o全草均可入药 o常用于消炎散肿 !宽
胸利气 !杀虫和止血 o可治疗风湿性关节炎 !腮腺炎 !
疥疮红肿 !腹胀 !肠梗阻 !尿闭等疾病≈t  ∀曾有文献
报道其微量元素及挥发性成分≈u  o非挥发性化学成
分未见报道 ∀作者对该植物全草的化学成分进行了
系统研究 ∀从其乙醇提取物的氯仿部分分离并鉴定
了 {个黄酮类化合物 o分别为 }x2羟基2z owχ2二甲氧
基二氢黄酮k ´l ox2羟基2z owχ2二甲氧基黄酮k µl o
x owχ2二羟基2z2甲氧基黄酮k ¶l ox oz2二羟基2y owχ2二
甲氧基黄酮k ·l ox owχ2二羟基2z2甲氧基二氢黄酮
k∏l ox ovχ owχ2三羟基2z2甲氧基二氢黄酮k √ l ox oz2
二羟基2vχ owχ2二甲氧基黄酮k º l ox ovχ owχ2三羟基2z2
甲氧基黄酮k ¬l ∀所有化合物均为首次从该植物中
分到 ∀
1 仪器与材料
熔点用 …²¨·¬∏¶显微熔点测定仪测定 o温度计未
校正 ~红外光谱用 Œƒ• p tus‹• 型红外光谱仪k德
国l测定kŽ…µ压片l ~质谱仪为 ‹… p ‹≥ ~核磁共振
用 Œ‘’∂ „ p wss型k∂¤µ¬¤±公司l oא≥为内标 ~柱色
谱硅胶kuss ∗ vss目l !薄层色谱硅胶 ‹均为青岛海
洋化工厂生产 ∀黑沙蒿 ussv年 {月采自新疆沙漠
植物园 o由中国科学院西北高原生物研究所索有瑞
#svwt#
第 vs卷第 t{期
ussx年 |月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vs oŒ¶¶∏¨ t{
≥¨ ³·¨°¥¨µoussx