全 文 ：#化学#
冬凌草戊素的结构研究
刘晨江 赵志鸿
k河南省医学科学研究所 郑州 wxssxul
摘要 从河南省济源县产的中药冬凌草叶中分离得到一微量二萜成分 o命名为冬凌草戊素
kµ∏¥¨¶¦¨±¶¬± ∞l o经光谱分析确定其化学结构为对映2zΒous2环氧2zΑotwΑ2二羟基2yΑotxΑ2二乙酰氧基2ty2
贝壳杉烯 ∀
关键词 冬凌草 冬凌草戊素
冬凌草为唇形科香茶菜属植物 o产于我国
河南 !山西 !甘肃等地 ∀河南省济源县民间用于
治疗食管2贲门癌 ∀河南省冬凌草协作组先后
从该植物叶中分离得到冬凌草甲素 !乙素 !丙素
和丁素≈t ∗ w ∀最近 o我们从济源产的冬凌草叶
中 o又分离得到一微量新的二萜成分 o命名为冬
凌草戊素kµ∏¥¨¶¦¨±¶¬± ∞l ∀
冬凌草戊素 o甲醇重结晶得无色棱柱状晶 o
°³uts ∗ uts1x ε o≈Α ux1x⁄ n t|1 xk ¨ o
s qsxl o分子式为 ≤uw vw zk n owvwl ∀碳谱显
示其分子中存在 w个甲基 oy个亚甲基 oy个次
甲基 ow个四取代碳 ou个烯碳和 u个酯碳 ∀氢
谱t1tykv o¶l os1|xkv o¶l o碳谱vv qsk l´ o
uu qxk l´ ovv qyk¶l表明分子中有 t个偕二甲基 ∀
氢谱 x1ws和 x1uzk各 t o¥µ¶l o碳谱 tx{1zk¶l
和 ttt1tk·l o表明分子中存在 t个烯碳末端亚
甲基 ∀氢谱 w1uw 和 v1|v k各 t o
§o
ts½l o碳谱 yy1yk·l和 |z1|k¶l o提示分子中存
在 t个介于醚型氧原子和季碳原子之间的亚甲
基和 t个半缩醛碳 o与香茶菜属二萜同类化合
物相对照 o应归属于 ≤2us和 ≤2z ∀这提示冬凌
草戊素具有对映2zΒous2环氧2zΑ2羟基2ty2贝壳
杉烯的基本骨架 ∀
红外光谱 tzvx otzux otuxs¦°p t处有强吸
收 ~氢谱 u1tvkv o¶l和 u1vukv o¶l及碳谱
tzs1yk¶l和 tzs1|k¶l的信号 ~质谱 vzwk n p
¦l和 vtwk n p u ≅ ¦l的碎片峰 o提示
分子中存在 u 个乙酰氧基 ∀红外光谱 vwxs o
vvxs¦°p t o氢谱 {1uukt o¶o⁄u 交换后消失l
和 z1|tkt o¥µ¶o⁄u 交换后消失l o以及质谱
wtyk n p u l和 vxyk n p ¦p ul的
碎片峰 o提示分子中存在 u个羟基 ∀冬凌草戊
素的分子量为 wvwk n l o与文献报道的二萜化
合物 ±¨° ±¨¬±≈x 相同 ∀ ±¨° ±¨¬± 具有对映2zΒo
us2环氧2zΑ2羟基2ty2贝壳杉烯的基本骨架 o此外
还含有 t个 和 u个 ¦∀但其熔点k°³tyu
∗ tyv ε l与冬凌草戊素不同 o比较两者的氢谱 o
y2 的 ∆值 o裂分方式k§l和偶合常数k z½l
相一致 o证明 ≤2y位均为 Β2¦取代 ~tx2 的 ∆
值 o裂分方式k丙烯体系远程偶合l和偶合常数
k v½l亦相一致 o证明 ≤2tx位均为 Β2¦取
代 ∀质谱中出现甚强的 txt碎片峰k基峰l o此
为结构中具有氧桥的贝壳杉烷类化合物
环断
裂后形成的特征碎片离子 ∀txt强峰的出现 o
表明 环中无任何取代≈y ~而 ±¨° ±¨¬± 环的
≤2t位为 Β2 取代 ∀ u 个 的取代位置 ot
个在
环 z2Β位k氢谱 !碳谱数据l ~另 t个在 ≤
环 tw2Β 位 o这可由 tw2Α k∆w1|zl !裂分式
k¶«¤µ³o¶l和偶合常数k s½otw2Α 和 tv2Α
之间双面夹角接近 |sβl得到证实 ∀综上所述 o
确定冬凌草戊素为 ±¨·2zΒous2 ³¨²¬¼2zΑotwΑ2§¬2
«¼§µ²¬¼2yΑotxΑ2§¬¤¦¨·²¬¼2ty2¤∏µ¨±¨ ∀
1 仪器材料
熔点用日本 °2ut型仪测定k未校正l ~旋
#uty# 中国中药杂志 t||z年第 uu卷第 ts期
光用 • uu2t型自动旋光仪测定 o2wxs型分光
光度计测定红外光谱 ~t otv ≤2 用
µ∏¦«¨µ
• 2|s 型波谱仪测定k × ≥ o≤x⁄xl o ≥ 用
ƒ¬±±¬ª¤±2wxts型仪测定 ∀冬凌草采于河南省
济源县由高增义研究员鉴定为 Ραβδοσια
ρυβεσχενσ k¨°¶¯ ql ¤µ¤∀
2 提取分离
tzysª冬凌草叶 o粉碎 o适量乙醚冷浸 v«o
水浴上回流提取 u次 o每次 u «o回收溶剂得提
取物 yxª∀提取物用 ws倍量甲醇加热溶解 ou h
粉状活性碳回流脱色 u«o常法处理后得淡黄色
干膏状物 uxªo硅胶ktss ∗ uss目l柱层析 o以二
氯甲烷2丙酮k|1xΒs1x o|Βt o{Βu ozΒv oyΒw oxΒxl
梯度洗脱 o收集 tx{ ∗ t|t流份 ok|Βtl部位甲醇
重结晶得纯品 s1tz{ªo得率 s1st h ∀
3 鉴定
无色棱柱状晶 o°³ uts ∗ uts1x ε o≈Α ux1x⁄
n t|1xk ¨ os1sxl ∀ k
µl¦°p t }vwxs o
vvxs otzvx otzux otyxv otuxs ∀t 2 k≤x⁄xl
∆³³° }{1uukt o¶oz2Β o⁄u 交换后消失l o
z1|ykt o¶otw2Β/ ∋ o⁄u 交换后消失l oy1yx
kt o·o v½otx2Αl ox1{ukt o§o {½oy2
Αl ox1ws ox1uzk各 t o¥µ¶otz2ul ow1|zkt o
¶otw2Αl ow1uw ov1|vk各 t o
§o ts½ous2
ul ot1zxkt o§o {½ox2Βl ou1vu ou1tvk各
v o¶ou ≅ ¦l ot1tykv o¶ot{2≤ vl os1|x
kv o¶ot|2≤ vl ∀ ∞2 ≥ ∀ °r½}wvwk n l owty
k n p u l ovzwk n p ¦l ovxyk n p
¦p u l ovtwk n p u ≅ ¦l ou|yk n
p u ≅ ¦2ul ou{y k n p u ≅ ¦p
≤ l otxtk基峰l ∀tv≤2 数据见附表 ∀
附表 冬凌草戊素的tv≤2 化学位移
²q ²q ²q ²q
t vt1zk·l z |z1|k¶l tv wx qxk§l t| uu1xk l´
u t{1|k·l { xu1uk¶l tw zv1{k§l us yy1yk·l
v wt1yk·l | wy1{k§l tx zx1xk§l tzs1|k¶l
w vv1yk¶l ts vy1xk¶l ty tx{1zk¶l u ≅ ¦tzs1yk¶l
x xw1sk§l tt tx1tk·l tz ttt1tk·l uu1sk l´
y zw1sk§l tu vt1|k·l t{ vv1sk l´ ut1uk l´
4 参考文献
t 河南省冬凌草协作组 1 中草药通讯 ot|zz ~ktsl }x
u 河南省冬凌草协作组 1 河南医学院学报 ot|z| ~ktl }tw
v ≥∏± ¤±§²±ª ·¨¤¯ q≤«¨ ± °«¤µ°
∏¯¯ot|{u ~vsktl }vwt
w ≥∏± ¤±§²±ª ·¨¤¯ q°«¼·²¦«¨ °¬¶·µ¼ ot||u ~vtkwl }twt{
x ≥¤¦«¬² ²µ¬ ·¨¤¯ q≤«¨ ° °«¤µ°
∏¯¯ot|zs ~t{kxl }{{w
y 王兆全等 1 植物学报 ot|{y ~u{kul }t|{x
致谢 o ≥ ot otv ≤2 光谱均由中国科学院
昆明植物研究所仪器室测定 ∀
t||y ) ts ) sw收稿
密蒙花中苯乙醇甙的分离和鉴定
李教社 赵玉英 王分阝
k北京医科大学植化教研室 北京 tsss{vl
崔景荣k北京医科大学天然药物及仿生药物国家重点实验室 北京 tsss{vll
摘要 从密蒙花中分离得到 w个苯乙醇甙类化合物 o经光谱等方法鉴定为毛柳甙ktl o毛蕊花甙
kul o异毛蕊花甙kvl和仙人球甙kwl o除化合物 u外均为首次从该植物获得 ∀
关键词 密蒙花 苯乙醇甙 毛蕊花甙
中药密蒙花的花蕾为清热养肝 !明目退翳
药 o主要用于目赤肿痛 !多泪羞明 !眼生翳膜 !肝
虚目暗 !视物昏花 o但对其化学成分特别是有效
成分研究很少 ∀我们从中分离得到 w个苯乙醇
甙类化合物 o经波谱等方法鉴定为毛柳甙
k¶¤¯¬§µ²¶¬§¨ otl o毛蕊花甙k√ µ¨¥¤¶¦²¶¬§¨ 即 ¤¦2
·¨µ²¶¬§¨ oul o异毛蕊花甙 k¬¶²¤¦·¨µ²¶¬§¨ ovl和
¦¨«¬±¤¦²¶¬§¨kwl ∀化合物 t ov ow为首次从该植
#vty# 中国中药杂志 t||z年第 uu卷第 ts期