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Non-anthraquinone Constituents from Rheum sublanc eolatum C. Y. Cheng et Kao

窄叶大黄非蒽醌类成分研究



全 文 :Χηεµιχαλ Χονστιτυεντσφροµ τηε Φρυιτ οφ Ροσα βελλα Ρεηδ . ετ Ωιλσ.
≤ ‹∞‘ƒ ±¨ª2½«¨ ±ªo°∞‘Š ≥«∏2¯¬±o⁄Œ‘Š ¬2¶«¨ ±ªo ‹∞ ≠²±ª2«∏¤o• „‘Š ¬±ª2®∏¬
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε:ײ¬±√ ¶¨·¬ª¤·¨·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶©µ²° ·«¨ ©µ∏¬·²© Ροσα βελλα ¤±§¬·¶¥¬²¤¦2
·¬√¬·¼ qΜετηοδ :׫¨ ¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©µ²°·«¨ ° ·¨«¤±²¯ ¬¨·µ¤¦·¥¼¦²¯∏°±¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼ o·«¨ ±¬§¨ ±·¬2
©¬¨§¥¼ t‹ otv≤ ‘ • ¤±§¥¼ ¦²°³¤µ¬¶²± º¬·«¤∏·«¨ ±·¬¦¶¤°³¯ ¶¨q ׫¨ ∏±²µª¤±¬½¨ §«²³·²¤§ «¨ ¤µ·º¤¶∏¶¨§©²µ
·¨¶·¬±ª·«¨ ¦²±·µ¤¦·¬±ª©²µ¦¨ ²©¦¤µ§¬¤¦°∏¶¦¯¨ ¤±§ ±¨½¼°²¯²ª¼ ©²µ° ¤¨¶∏µ¬±ª·«¨ ¥¯²²§¼ ¬¯³¬§²©¶¨µ∏° ¬± µ¤·¶q
Ρεσυλτ :≥ √¨ ±¨ ¦²°³²∏±§¶ º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§¤±§¬§¨ ±·¬©¬¨§¤¶³²°²¯¬¦¤¦¬§o·¬¯¬µ²¶¬§¨ o ∏¨¶¦¤³«¬¦¤¦¬§o§¤∏¦²¶·¨µ²¯ o
∏´¨µ¦¨·¬± o²¯ ¤¨±²¯¬¦¤¦¬§¤±§Β2¶¬·²¶·¨µ²¯ oµ¨¶³¨¦·¬√¨¯¼ qŒ±·«¨ ¦²±¦¨±·µ¤·¬²± ²©s qw ∗ t qs °ª# °¯ p t o·«¨ ° ·¨«¤±²¯
¬¨·µ¤¦·«¤§²¥√¬²∏¶¦¤µ§¬²·²±¬¦ ©¨©¨ ¦·q • «¬¯¨ ¤·wss °ª#®ªp t o·«¨ µ¨ ¤µ¨ ±² ²¥√¬²∏¶ ©¨©¨ ¦··²·«¨ × ≤ o ‹⁄2¤¦
¤±§ × Š ²©¶¨µ∏° ¬±µ¤·¶qΧονχλυσιον :׫¨ ¬¶²¯¤·¨§¦²°³²∏±§¶°¤¼ ¥¨ ·«¨ ¤¦·¬√¨¦²°³²±¨ ±·¶²©·«¬¶³¯¤±·q
[ Κεψ ωορδσ] Ροσα βελλα~¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶~¦¤µ§¬²·²±¬¦ ©¨©¨ ¦·
≈责任编辑 徐美珍 
窄叶大黄非蒽醌类成分研究
向 兰t o范国强u o郑俊华t o果德安t o寇晋萍t o段豫萍u o秦 晨u
kt q北京大学 药学院 生药学生物技术室 o北京 tsss{v ~ 北京市中药科学研究所 o北京 tsssttu ql
≈摘要  目的 }对窄叶大黄非蒽醌类化学成分进行研究 ∀方法 }硅胶柱色谱进行分离纯化 o理化性质和光谱分
析鉴定结构 ∀结果 }分离得到 y个非蒽醌类化合物 o正二十八烷酸 !Β2谷甾醇 !Β2谷甾醇葡萄糖苷 !u2甲基2x2羧甲基2
z2羟基色酮 !³¬¦¨¤·¤±±²¯ 和 t种萘苷 y2«¼§µ²¬¼°∏¶¬½¬±2{2 Ο2Β2 ∆2ª¯∏¦²³¼µ¤±²¶¬§¨ ∀结论 }y个化合物均为首次从窄叶大
黄中分离得到 ∀
≈关键词  窄叶大黄 ~非蒽醌
≈中图分类号  • u{w qt ≈文献标识码  … ≈文章编号  tsst2xvsukusstls{2sxxt2sv
蓼科大黄属植物约 ys多种 o分布于亚洲温带及
亚热带的高寒地区 ∀我国 v|种 u变种 o主要分布于
西北 !西南及华北地区≈t  ∀窄叶大黄 Ρηευ µ συβ2
λανχεολατυ µ ≤ q ≠ q ≤«¨ ±ª ·¨Ž¤²是高作经 t|zx年
发表的新种 o归属于砂生组的总序系 o主要分布在青
海和甘肃≈u  ∀药理活性研究表明窄叶大黄水提液体
外具有很强的清除超氧阴离子自由基活性≈v  ∀其化
学成分研究未见报道 ∀作者从其根和根茎分离得到
y个非蒽醌类化合物 o根据理化性质和光谱分析分
别鉴定为正二十八烷酸k ´l !Β2谷甾醇k µl !Β2谷甾
醇葡萄糖苷k ¶l !u2甲基2x2羧甲基2z2羟基色酮k ·l !
≈收稿日期  usss2s|2ut
³¬¦¨¤·¤±±²¯k ∏l和 t种萘苷 y2«¼§µ²¬¼°∏¶¬½¬±2{2 Ο2Β2
∆2ª¯∏¦²³¼µ¤±²¶¬§¨ k √ l ∀上述化合物均为首次从窄
叶大黄中分离得到 ∀
1 材料和仪器
窄叶大黄 t|||年 {月由杨美华 !向兰采自青海
称多县称文乡 o标本号 ±||twv o由北京大学药学院
陈虎彪教授和中国科学院植物研究所李安仁教授鉴
定为 Ρ . συβλανχεολατυ µ ≤ q ≠ q ≤«¨ ±ª ·¨ Ž¤²∀
‘Œ≤ ’∞× x⁄÷2ƒ ׌• 型傅立叶变换红外光谱仪
kŽ…µ压片l o„∞Œ2  ≥2xs 型 !Ž≠ Ž≠2 ‹°2x 型质谱
仪 o÷ ×w„型双目显微熔点测定仪k未校正l o„2vss
付里叶变换核磁共振波谱仪k×  ≥内标l ∀试剂均
为分析纯 ∀薄层色谱用硅胶 Škys型l !柱色谱硅胶
#txx#
第 uy卷第 {期
usst年 {月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ quy o‘²q{
㸻qousst
ktss ∗ uss目和 uss ∗ vss目l为青岛海洋化工厂生
产 ~聚酰胺薄膜为浙江省台洲市路桥四青生化材料
厂生产 ∀
2 提取与分离
窄叶大黄k根及根茎ly qw ®ªo粉碎 o医用酒精回
流提取 v次 o每次 u «o减压浓缩提取液 o浸膏用水分
散 o依次用石油醚 !氯仿 !乙酸乙酯和正丁醇萃取 o减
压浓缩萃取液得到石油醚部分 !氯仿部分 !乙酸乙酯
部分 !正丁醇部分和水层残留物 ∀石油醚部分ktu
ªl经硅胶柱色谱 o石油醚2乙酸乙酯梯度洗脱得化合
物 ´ oµ o¶ ~乙酸乙酯部分ktss ªl经反复硅胶柱色
谱 o得化合物 · o∏ o√ ∀
3 鉴定
化合物 ´ 白色颗粒k丙酮l o°³zs ∗ zt ε o
s qt h 溴甲酚绿乙醇显黄色 ∀Œ• kŽ…µl¦°p t }vwxy
k’ ‹ l otzs{ k ≤ ’ l ou|x| ou|t{ ou{w| k ≤ ‹v o
≤ ‹ul ozus≈k≤ ‹ul ν , ν ∴z  ∀ ∞Œ2  ≥ °r½k h l }wx o
x| ozv o{z otst ottx otu| otwv otxz otzt ot{x ot|| o
utv ouuz ouwt ouxx ouy| ou{v ou|z ovtt ovux ovv| ovxv o
vyz ov{t ov|y owts owuw owv oxz ozt o{x ∀t ‹ ‘ • kvss
 ‹½o ≤⁄≤ v¯l ∆}s q{xkv‹ o·ou{2‹l ot quvkw ∗ uz2
‹l ot qx|kv2‹l ou qvvku‹ o·ou2‹l ∀以上数据证明
为长链脂肪酸正二十八烷酸 ∀
化合物 µ 白色针晶k石油醚l o°³tvx ∗
tvy ε ∀ ∞Œ2  ≥ °r½}wtw ov|y ov{t ovyz ovxt ovu| o
vsv ouzv ouxx outv ot|| otx| otwx o|x o{t owv ∀与 Β2谷
甾醇对照品共薄层 •©值一致 o确定为 Β2谷甾醇 ∀
化合物 ¶ 白色粉末k丙酮l o°³uzs ∗ uzt ε o
 ²¯¬¶«反应阳性 ∀ ∞Œ2  ≥ °r½}wtwk  n p ª¯¦l ov|y o
v{t ovyz ovxt ovu| ovsv ouzv ouxx outv ot|| otx| otwx o
|x o{t owv ∀与对照品胡萝卜苷共薄层 •©值一致 o确
定为 Β2谷甾醇葡萄糖苷 ∀
化合物 · 白色针晶k丙酮l o°³uuw ∗ uux ε o
紫外 vyx ±°呈蓝色荧光 ∀t ‹ ‘ • k vs s  ‹½ o
⁄ ≥’2§yl∆}tt q|zkt‹ o¶ouχ2’ ‹l ots q|zkt‹ o¶oz2
’ ‹l oy qztkt ‹ o§o€ u qw o{2 ‹l oy qyxkt ‹ o§o€
u qt oy2‹l ox q|zkt‹ o¶ov2‹l ow qssku‹ o¶otχ2≤ ‹ul o
u qu|kv‹ o¶ou2≤ ‹vl ∀tv ≤ ‘ • kzx  ‹½o⁄ ≥’2§yl
∆}tzz q{k≤2wl otzu qtk≤2uχl otyw quk≤2ul otys q|k≤2
zl otx{ q{k≤2|l otvz q|k≤2xl ottz q{k≤2vl ottw qvk≤2
tsl otts qwk≤2yl otst qwk≤2{l ows quk≤2tχl ot| qwku2
≤ ‹vl o以上数据与文献报道一致≈w  o确定为 u2甲基2
x2羧甲基2z2羟基色酮 ∀
化合物 ∏ 白色粉末k氯仿2丙酮l o°³ ust ∗
usv ε o紫外 vyx ±° 呈明亮的蓝色荧光 ox h ƒ ≤¨ v¯
乙醇显蓝黑色 ∀t ‹ ‘ • kvss  ‹½ o¤¦¨·²±¨ 2§yl∆ }
{ qszku‹ o¶o„µ2’ ‹l oz q|tkt‹ o¶o„µ2’ ‹l oz qz|
kt‹ o¶o„µ2’ ‹l oy q|wkt‹ o§o€ t q{ ‹½ouχ2‹l oy q{u
kt‹ o§o€ ty ‹½oΒ2‹l oy qz{kt‹ o§§o€ u qt o{ qw
‹½oyχ2‹l oy qyzkt‹ o§o€ { qw ‹½oxχ2‹l oy qy{kt‹ o
§o€ ty ‹½oΑ2‹l oy qv|ku‹ o§o€ u qt ‹½ou oy2‹l o
y qtukt‹ o·o€ u qt ‹½ow2‹l ∀t ‹ ‘ • 数据与文献
报道基本一致≈x  ∀tv ≤ ‘ • kzx  ‹½o¤¦¨·²±¨ 2§yl∆}
tx| qxuk≤2v oxl otwy qs|k≤2vχl otwy qswk≤2wχl otws qz
k≤2tl otvs qyk≤2tχl otu| qvkΒ2≤l otuy q{kΑ2≤l ott| q|
k≤2yχl otty qtk≤2uχl ottv qzk≤2xχl otsx qyk≤2u oyl o
tsu qxk≤2wl ∀根据以上数据确定为 ³¬¦¨¤·¤±±²¯ ∀
化合物 √ 乳白色棱柱状结晶k氯仿2甲醇l o°³
t|y ∗ t|{ ε ∀ ƒ„…2  ≥ °r½}v|v≈  p ‹ p ouvtk准
分子离子峰失去 t 个糖的碎片峰l ∀t ‹ ‘ • kvss
 ‹½o⁄ ≥’2§yl∆}| q|{kt‹ o¶ot2’ ‹l o| qxtkt‹ o¶o
y2’ ‹l oy q|wkt‹ o¶ow2‹l oy q{|kt‹ o§o€ u qs ‹½ox2
‹ l oy qzskt‹ o§o€ u qs ‹½oz2‹l ox qstkt‹ o§o€
z qu ‹½otχ2 ‹l ov qty ∗ v qz{ kuχ ∗ yχ2‹l ou qw|
k≤ ’≤ ‹v o被 ⁄ ≥’ 峰掩盖l ou qus kv‹ o¶o„µ2
≤ ‹vl ∀tv ≤ ‘ • kzx  ‹½o⁄ ≥’2§y l ∆}usw qw
k ≤ ’ l otxy qyk≤2yl otxx qyk≤2{l otxt qvk≤2tl o
tvz qsk≤2vl otvv qvk≤2tsl otuu quk≤2ul ott{ qsk≤2
wl otsz qzk≤2|l otsv qzk≤2zl otsv qxk≤2xl otsu qzk≤2
tχl ozz qyk≤2vχl ozy quk≤2xχl ozv qvk≤2uχl oy| qxk≤2
wχl oys qxk≤2yχl ovu quk≤ ’≤ ‹vl ot| qxk„µ2≤ ‹vl o与
文献对照光谱数据基本一致≈x  o确定为 y2«¼§µ²¬¼2
°∏¶¬½¬±2{2 Ο2Β2 ∆2ª¯∏¦²³¼µ¤±²¶¬§¨ ∀
≈致谢  核磁共振谱 !红外光谱由北京大学卫生分析中
心代测 o质谱由中国科学院化学研究所代测 ∀
≈参考文献 
≈t  中国科学院中国植物志编辑委员会 q中国植物志 q第 ux卷 q第
一分册 q北京 }科学出版社 ot||{ qzt q
≈u  高作经 o诚静容 q中国大黄属植物简志 q植物分类学报 ot|zx o
tvkvl }y| q
≈v  沈传勇 o鲁纯素 o杨 辉 o等 q中国大黄属植物 vt种生药清除
超氧阴离子自由基活性的研究与比较 q北京医科大学学报k增
刊l ot||v ouxkxl }u| q
≈w  ≠ Ž¤¶«¬º¤§¤oŠ ‘²±¤®¤oŒ ‘¬¶«¬²®¤q≥·∏§¬¨¶²± • «∏¥¤µ¥k• «¨¬
¤±§ • «¬½²°¤ l q∏ qŒ¶²¯¤·¬²± ¤±§ ≤«¤µ¤¦·¨µ¬½¤·¬²± ²© ≤«µ²°²±¨
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第 uy卷第 {期
usst年 {月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ quy o‘²q{
㸻qousst
¤±§≤«µ²°¤±²±¨ ⁄¨ µ¬√¤·¬√ ¶¨q ≤«¨ ° °«¤µ° …∏¯¯ot|{w ovuk|l }
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¤±§ • «¬½²°¤ l q√ qŒ¶²¯¤·¬²± ¤±§ ≤«¤µ¤¦·¨µ¬½¤·¬²± ²© ≥·¬¯¥¨ ±¨ ¶q
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Νον2αντηραθυινονε Χονστιτυεντσφροµ Ρηευµ συβλανχεολατυµ Χ . Ψ. Χηενγ ετ Καο
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συβλανχεολατυ µ qΜετηοδ :׫¨ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§·«µ²∏ª«¦²¯∏°± ¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼ ¤±§¬§¨ ±·¬©¬¨§²± ·«¨
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[ Κεψ ωορδσ] Ρηευ µ συβλανχεολατυ µ ~±²±2¤±·«µ¤´ ∏¬±²±¨ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶
≈责任编辑 徐美珍 
刺葡萄化学成分的研究
杨敬芝 o周立新 o丁 怡
k中国医学科学院 中国协和医科大学 药物研究所 o北京 tsssxsl
≈摘要  目的 }对刺葡萄中的二苯乙烯化学成分进行研究 ∀方法 }大孔吸附树脂正 !反相硅胶柱色谱分离 o光谱
数据鉴定结构 ∀结果 }分离并鉴定了 y个化合物 oµ¨¶√ µ¨¤·µ²¯ o«¨ ¼±¨ ¤±²¯ „ o¤°³¨ ²¯³¶¬± ∞o¤°∏µ¨±¶¬± …ok n l2Ε2√¬±¬©¨µ¬±o
√¬·¬¶¬± „ o¤°∏µ¨±¶¬± Š ∀结论 }z个化合物均为首次从该植物中分得 ∀
≈关键词  葡萄科 ~刺葡萄 ~二苯乙烯
≈中图分类号  • u{w qt ≈文献标识码  … ≈文章编号  tsst2xvsukusstls{2sxxv2sv
刺葡萄又名千斤藤 !山葡萄 o为葡萄科植物 ∀分
布在我国河南 !浙江 !江西 !江苏 !湖北 !湖南 !贵州 !
四川 !安徽 !云南等地 ∀具有行气 !活血 !消积等功
效 o主治吐血 o腹胀症积 o筋骨伤痛 o痔疮 o遗精 o白浊
等病症≈t  ∀其化学成分未见报道 o为探讨其有效成
分 o我们对其进行了化学成分研究 o从中首次分离并
≈收稿日期  usss2sz2sv
鉴定了 z个二苯乙烯类化合物 ∀
1 实验仪器与材料
„…2uƒ  „× 型和 „∏·²¶³¨¦2˜ ·¯¬°¤ ∞× ’ƒ 型
质谱仪 o岛津 ˜ ∂2uws 型紫外光谱仪 o° µ¨®¬±2∞¯ ° µ¨
y{v型红外光谱仪kŽ…µ压片l o„  xss 型和  µ¨2
¦∏µ¼vss型核磁共振仪 ∀实验所用硅胶均为青岛海
洋化工厂产品 o• „型大孔吸附树脂为北京化工七厂
产品 ∀ ≤t{反相硅胶为  µ¨¦®公司产品 ∀刺葡萄
#vxx#
第 uy卷第 {期
usst年 {月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ quy o‘²q{
㸻qousst