全 文 ：大黄非蒽醌类成分的研究
李军林 o王爱芹 o吴祖泽
k北京军事医学科学院 放射医学研究所 o北京 tss{xsl
≈摘要 目的 }对药用大黄非蒽醌类化学成分进行研究 ∀方法 }色谱和光谱分析法分离和鉴定化学成分 ∀结
果 }从 {x h乙醇提取物中分得 ts个非蒽醌类化合物 o鉴定了其中的 {个 o分别为 µ«¨ ²¶°¬±¨ o胡萝卜苷 oδ2儿茶素 oy2
¦¬±±¤°²¼¯¬¶²¯¬±§¯ ¼¨¬± o白藜芦醇2wχ2 Ο2Β2 ∆2kyδ2 Ο2没食子酰l葡萄糖苷 o没食子酸 ok p l表儿茶素2v2 Ο2没食子酸酯和
∆2山梨醇 ∀结论 }µ«¨ ²¶°¬±¨ o∆2山梨醇为首次由大黄属植物中分得 ∀
≈关键词 药用大黄 ~非蒽醌类成分
≈中图分类号 u{w qt ≈文献标识码
≈文章编号 tsst2xvsukussslts2sytu2sv
大黄为我国传统中药 o以泻下 !健胃而著称于
世 ∀公认大黄有效成分为蒽醌类 o如泻下有效成分
为番泻苷及单核蒽醌苷类 ~其抗菌 !抗肿瘤有效成分
为大黄素 !芦荟大黄素和大黄酸游离蒽醌类 ∀随着
大黄药理作用 !临床应用研究的深入 o发现大黄除具
有泻下 !抗菌 !抗肿瘤作用外 o尚具有保肝利胆 !改善
肾功能 !活血止血 !降血脂等多方面的作用 o这是蒽
醌类成分远不能包罗的 ∀鉴于国内对大黄成分的研
究集中在蒽醌类 o故我们对大黄的非蒽醌类成分进
行了研究 ∀从药用大黄 Ρηευ µ οφφιχιναλε
¤¬¯¯ q的
根及根茎中 o分得 ts个非蒽醌类成分 o经谱学方法
鉴定了其中的 {个 o它们依次是µ«¨ ²¶°¬±¨ k l o胡萝
卜苷 k∞tl oδ2儿茶素 k∞ul oy2¦¬±±¤°²¼¯¬¶²¯¬±§¯ ¼¨¬±
k∞xl o白藜芦醇2wχ2 Ο2Β2 ∆2kyδ2 Ο2没食子酰l葡萄糖
苷k∞zl o没食子酸k∞|l ok p l表儿茶素2v2 Ο2没食子
酸酯k∞tsl和 ∆2山梨醇k≥ul ∀其中 o o≥u 为首次由
大黄属植物中分得 ∀
1 实验材料 !药品与仪器
药用大黄购自北京同仁堂集团公司 o经作者鉴
定原植物为 Ρ . οφφιχιναλε
¤¬¯¯ q∀ ≠2t型熔点测定
仪k未校正l o2÷wss型及 2xss型核磁共振
仪k × ≥ 内标l o∂ ¤¥¶³¨¦高分辨质谱仪 o°∞
uwv
型旋光仪 ∀薄层色谱及柱色谱用硅胶系青岛
海洋化工厂产品 o≥ ³¨«¤§¨ ¬ 2ux系 °«¤°¤¦¬¤产品 ∀
2 提取分离
药用大黄饮片 x ®ªo用 vs倍量 {x h乙醇分 v次
提取 o每次浸泡 w{ «∀滤液减压蒸去乙醇 o得乙醇提
≈收稿日期 t|||2sz2s{
取物 t quwy ®ª∀提取物经 ys ∗ tss目粗孔粒硅胶吸
附 o依次以氯仿 !乙酸乙酯 !水洗脱 o分别得氯仿部位
tkwt ªl o乙酸乙酯部位 ukwus ªl和水部位 v
kzyx ªl ∀
t wt ªo氯仿溶解 ows ∗ ys目粗孔硅胶拌样 o硅
胶kuss ∗ vss目l色谱柱分离 o氯仿洗脱 o得化合物
∀
u {y ªo甲醇溶解 oys ∗ tss目粗孔硅胶拌样 o
硅胶ktss ∗ uss目l色谱柱分离 o氯仿 !氯仿2甲醇 !甲
醇梯度洗脱 o分别得到化合物 ∞t o∞u o∞ws o∞wt o∞x o
∞z o∞| o∞ts ∀
v vs ª溶于水 o活性炭脱色 o≥ ³¨«¤§¨ ¬ 2ux色
谱柱分离 o水洗脱 o含 ≥u的洗脱液浓缩 o加丙酮至混
浊 o放置 o得到白色粉末状固体 ∀
3 结构鉴定
化合物 无色四棱柱状结晶k乙酸乙酯2石油
醚l o°³ {u ∗ {w ε ∀ ∞2 ≥ °r½}tyw≈ n otw| o
tvt otut otsz o|w ozz oyx ∀t kwss ½o≤⁄≤ v¯l
∆}z qstku o§o { qx ½oµ2uχ oyχ2l oy qyzku o§o
{ qx ½oµ2vχ oxχ2l ou q{tku o·o y qz ½ow2
l ou qzvku o·o y qz ½ov2l ou qtvkv o¶ot2
l ∀tv ≤ kwss ½ o≤⁄≤ v¯l∆ }us| q{k ≤2ul o
txw quk≤2wχl otvu qxk≤2tχl otu| qvk≤2uχ oyχl ottx qw
k≤2vχ oxχl owx qwk≤2wl ovs qtk≤2vl ou{ q|k≤2tl ∀根据
上 述 数 据 确 定 为 w2k wχ2羟 基 l 苯 基2丁 酮2u
kµ«¨ ²¶°¬±¨ l ∀
化合物 ∞t 白色粉末k甲醇l o°³u{y ∗ u{| ε o
¬¨¥¨µ°¤±±2
∏µ¦«¤µ§反应阳性 o ²¯¬¶¦«反应阳性 o
#uty#
第 ux卷第 ts期
usss年 ts月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ qux o²qts
¦·qousss
与胡萝卜苷标准品对照 o混合熔点不下降 o共薄层色
谱 φ值一致 ∀故确定为胡萝卜苷 ∀
化合物 ∞u 白色针状结晶k水l o°³tzy ∗
tzz ε o≈Α n zt quβkt qssx o¤¦¨·²±¨ l oƒ ≤¨ v¯ 反应绿
色 ∀t kwss ½o¤¦¨·²±¨ 2§yl∆}y q{zkt o§o
t q| ½ ouχ2 l oy qzzkt o§o { qt ½ oxχ2 l o
y qzukt o§§o t q| o{ qt ½oyχ2l oy qss ox q{{
k ¤¨¦«t o§o u qu ½oy o{2l ow qxukt o§o z qv
½ou2l ov q|ykt o° ov2l ou q{{kt o§§o x q{ o
ty qt ½ow2 l¨ ou qw{kt o§§o { q{ oty qt ½ow2
¤l ∀tv ≤ kwss ½ o¤¦¨·²±¨ 2§yl∆ }txz qy o
txz qt otxy q{k≤2{¤ox ozl otwx qyk≤2vχ owχl otvu qs
k≤2tχl ott| q|k≤2yχl ottx qxk≤2xχl ottx qtk≤2uχl o
tss qwk≤2w¤l o|x q|k≤2{l o|x quk≤2yl o{u qyk≤2ul o
y{ qtk≤2vl ou{ q{k≤2wl ∀t 和tv≤ 数据与
文献≈t ou 数据一致 ∀ ∞u 的 ≤2u ovk{u qy oy{ qtl较
k p l表儿茶素≈v 的 ≤2u ovkz| qt oyy q{l分别向低场
位移 v qx ot qv ∀ ∞2 ≥ °r½}u|s≈ n ouzu≈ p
t{ n ouwx otyz otxu otv| otuv otts ozz oy| ~与文献
≈w ox 数据一致 ∀故确定为 δ2儿茶素 ∀
化合物 ∞ts 白色粉末k水l o°³uuv ∗ uux ε o
≈Α p usw qvβks qwsw o¤¦¨·²±¨ l oƒ ≤¨ v¯ 反应绿黑色 ∀t
kwss ½o¤¦¨·²±¨ 2§yl∆}z qsykt o§o t q{
½ouχ2l oz qstku o¶oª¤¯ ²¯¼¯2l oy q{ykt o§§o
t q{ oz q| ½oyχ2l oy qzxkt o§o z q| ½oxχ2l o
y qsv oy qstk ¤¨¦« t o§o u qs ½oy o{2l ox qw|
kt o¥µ§o t q{ ½ ov2 l ox qtskt o¥µ¶ou2 l o
v qsukt o§§o w q| otz qz ½ow2¤l ou q|skt o§§o
t q{ otz qt ½ow2 l¨ ∀tv ≤ kwss ½o¤¦¨2
·²±¨ 2§yl∆}txz q| otxz qy otxz qtk≤2{¤ox ozl otwx qxy
k≤2vχ owχl otvt qwk≤2tχl ott| quk≤2yχl ottx qzk≤2xχl o
ttx qsk≤2uχl o|{ q|k≤2w¤l o|y qxk≤2{l o|x q{k≤2yl o
z{ quk≤2ul oy| qyk≤2vl ouy qzk≤2wl ~ª¤¯ ²¯¼¯ }tyy qv
k ≤ l otwx qytk≤2vl otv{ q|k≤2wl otut q{k≤2tl o
tts qsk ≤2ul ∀ ƒ
2 ≥ °r½}wwv ≈ n t n ou|t o
uzu ouxy ousz otzt ootxv otv| otuv ∀t 数据与
文献≈y 报道一致 ~tv≤ o ≥数据与 ∞u对比 o进
一步确证 ∞ts为k p l表儿茶素2v2 Ο2没食子酸酯 ∀
化合物 ∞x 无色针晶 k丙酮 l o°³tu z ∗
tvs ε ∀t kwss ½o¤¦¨·²±¨ 2§yl∆}z qzt oy qxz
k¨ ¤¦« t o§o ty qu ½o¦¬±±¤°²¼¯ ·µ¤±¶²¯ ©¨¬±¬¦2
l oz qytku o° o¦¬±±¤°²¼¯22vl oz qwtkv o° o¦¬±2
±¤°²¼¯22u owl oz qs|ku o¶oª¤¯ ²¯¼¯2l oy q|x oy q{w
k ¤¨¦«u o§o { qx ½o«¼§µ²¬¼³«¨ ±¼¥∏·¤±²±¨ ¤µ²2
°¤·¬¦22uχ oyχ及 vχ oxχl ox qts ∗ x qt{ku o° otδ ouδ2
l ow qx|kt o§§o u qw otu qu ½oyδ2l ow qwxkt o
§§o y qz otu qu ½oyδ2l ov qxs ∗ v q{xkv o° ovδ o
wδ oxδ2l ou qxv ∗ u qyxkw o° ov ow2l ou qstkv o¶o
t2l ∀tv≤ kwss ½o¤¦¨·²±¨ 2§yl∆}u| q{k≤2tl o
uts q|k≤2ul ou| q|k≤2vl owx q{k≤2wl otvy q{k≤2tχl o
tvs qtk≤2uχ oyχl ott{ quk≤2vχ oxχl otxz qtk≤2wχl o
tst qtk≤2tδl ozx qyk≤2uδl ozy qtk≤2vδl ozu qtk≤2wδl o
zx qu k ≤2xδl o yw q z k ≤2yδl ~ ¦¬±±¤°²¼¯ } ty{ q u
k ≤ l ott{ q{k≤2ul otwy qwk≤2vl otvx q{k≤2tχl o
tu| qvk≤2uχl otvs quk≤2vχl otvt qyk≤2wχl ~ ª¤¯ ²¯¼¯ }
tyz qzk ≤ l otut qwk≤2tl otts qvk≤2ul otwy qx
k≤2vl otv| q|k≤2wl ∀ ƒ
2 ≥ °r½}ys|≈ n t n o
wwx ovtx ouvz otyw otxv otvt otsz ∀以上数据与文献
≈z 基本一致 o基团 ¦¬±±¤°²¼¯ oª¤¯ ²¯¼¯ 在糖基上的连
接位置由
≤ 谱进一步得到确证 o确定为 y2¦¬±2
±¤°²¼¯¬¶²¯¬±§¯ ¼¨¬±∀
化合物 ∞z 无色针晶k丙酮l o°³uxu ∗ uxx ε o
紫外灯下呈蓝紫色荧光 ∀t kwss ½o¤¦¨2
·²±¨ 2§yl∆}z qwx oz qs{k ¤¨¦«u o§o { qx ½ouχ oyχ o
vχ oxχ2l oz quvku o¶oª¤¯ ²¯¼¯2l oz qss oy q|sk ¤¨¦«
t o§o ty qt ½o·µ¤±¶²¯ ©¨¬±¬¦2l oy qxyku o§o
u qw ½ou oy2l oy quzkt o·o u qw ½ow2l ox qst
kt o§o z qv ½otδ2l ow qyykt o§§o t q{ ott qy
½oyδ2l ow qvzkt o§§o z qv ott qy ½oyδ2l ov qx
∗ w qskw o° ouδ ovδ owδ oxδ2l ∀tv ≤ kwss ½o
¤¦¨·²±¨ 2§yl∆}tx| qxk≤2v oxl otx{ quk≤2wχl otws qxk≤2
tl otvu qwk≤2tχl otu{ qwk≤2uχ oyχl ottz qxk≤2vχ oxχl o
tsx qzk≤2u oyl otst q{k≤2wl otsu qzk≤2tδl ozw qxk≤2
uδl ozz qzk≤2vδl ozt qvk≤2wδl ozx qtk≤2xδl oyw qyk≤2
yδl ~ª¤¯ ²¯¼¯ }tyy qzk ≤ l otut qyk≤2tl ots| q|k≤2
ul otwy qsk≤2vl otv{ q{k≤2wl ∀ ƒ
2 ≥ °r½}xwv≈
n t n ov|t ovtx ouu{ otxv ∀t 数据与文献≈t
基本一致 o确定为白藜芦醇2wχ2 Ο2Β2 ∆2kyδ2 Ο2没食子
酰l葡萄糖苷 ∀
化合物 ∞| 淡黄色棒状结晶k丙酮2乙酸乙酯l o
°³uvy ∗ uvz ε oƒ ≤¨ v¯ 反应深蓝色 ∀t kwss
½o¤¦¨·²±¨ 2§yl ∆}z qt{ ku o¶l ∀tv ≤ kwss
½o¤¦¨·²±¨ 2§yl∆}ty{ qtk ≤ l otut q|k≤2tl o
#vty#
第 ux卷第 ts期
usss年 ts月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ qux o²qts
¦·qousss
ts| q|k≤2ul otwx q|k≤2vl otv{ qyk≤2wl ∀ ∞2 ≥ °r½}
tzs≈ n otxv otuy ots{ oz| ∀与没食子酸标准品混
合熔点不下降 o确定为没食子酸 ∀
化合物 ≥u 白色粉末k丙酮2水l o°³ts| ∗
ttt ε ∀t kwss ½o⁄u l ∆}v qx ∗ w qs
k{l ∀tv≤ 并结合 ⁄∞°× 技术kwss ½o⁄ul
∆}zy qz ozx qt ozv q{ ozv qxk≤ l oyx quk≤ u l ∀
∞2 ≥ °r½}t{u≈ n otyw otw| otut otsv o|{ ozx o
y| oxz ∀t otv ≤ 数据与文献≈{ o| 对照 o
确证为 ∆2山梨糖醇 ∀
致谢 北京军事医学科学院仪器测试中心代测核磁共
振谱 !质谱及旋光度 ~中国医学科学院药物研究所核磁室代
测
≤ 谱 ∀
≈参考文献
≈t ±¨2¬¦«¬µ² ²±¤®¤o¤¶¤©∏°¬¬±¤°¬o·¶∏² ¬¶«¬²®¤q≥·∏§¬¨¶²±
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≈v 肖崇厚 q中药化学 q上海 }上海科学技术出版社 ot||z qvty q
≈w 上海第七制药厂 q止血草药雉子筵的实验研究 q中草药通讯 o
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≈x 国家医药管理局中草药情报中心站 q植物药有效成分手册 q北
京 }人民卫生出版社 ot|{y qt{z q
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≈| 陈德昌 q碳谱及其在中草药化学中的应用 q北京 }人民卫生出
版社 ot||t quzy q
Στυδιεσ ον Νον2αντηραθυινονεσιν Ρηευµ οφφιχιναλε Βαιλλ .
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[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε:ײ¬±√ ¶¨·¬ª¤·¨·«¨ ±²±2¤±·«µ¤´ ∏¬±²±¨ ¶©µ²°·«¨ µ²²·¤±§µ²²·¶·²¦®²© Ρηευ µ οφφιχ2
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Ρ . οφφιχιναλε ¥¼ ¦²¯∏°± ¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼ ¤±§ ¬§¨ ±·¬©¬¨§ ¥¼ ¶³¨¦·µ²¶¦²³¬¦ ¤±¤¯¼¶¬¶qΡεσυλτ : × ±¨ ±²±2¤±2
·«µ¤´ ∏¬±²±¨ ¶º µ¨¨ ²¥·¤¬±¨ §o²© º«¬¦« ¬¨ª«·º µ¨¨ ¬§¨ ±·¬©¬¨§¥¼¶³¨¦·µ²¶¦²³¬¦¤±¤¯¼¶¬¶¤¶µ«¨ ²¶°¬±¨ o§¤∏¦²¶·¨µ²¯ oδ2
¦¤·¨¦«¬±oy2¦¬±±¤°²¼¯¬¶²¯¬±§¯ ¼¨¬±ok p l2 ³¨¬¦¤·¨¦«¬±2v2 Ο2ª¤¯ ¤¯·¨ oµ¨¶√ µ¨¤·µ²¯2wχ2 Ο2Β2 ∆2kyδ2 Ο2ª¤¯ ²¯¼¯ l2ª¯∏¦²³¼µ¤2
±²¶¬§¨ oª¤¯ ¬¯¦¤¦¬§o ∆2¶²µ¥¬·²¯ qΧονχλυσιον : ≤²°³²∏±§¶µ«¨ ²¶°¬±¨ ¤±§ ∆2¶²µ¥¬·²¯ º µ¨¨ ²¥·¤¬±¨ §©µ²° ·«¨ ª¨ ±∏¶
Ρηευ µ ©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬°¨q
[ Κεψ ωορδσ] µ¤§¬¬¤±§µ«¬½²°¤²© Ρηευ µ οφφιχιναλε ~±²±2¤±·«µ¤´ ∏¬±²±¨ ¶
≈责任编辑 徐美珍
5中国中医药信息杂志6由中国中医药科技信息工作委员会和中国中医研究院中医信息研究所主办 ∀本刊将充分发挥自
身信息与学术紧密结合的优势 o站在行业发展的前沿 o依靠主办单位组织协调全国中医药科技信息工作承办国家中医药管理
局政府网和中国中医药信息网的职能及时准确地分析报道国内外中医药学的新政策 !新动态 !新进展 !新疗法 !新成果 !新技
术 !新发明等 o是中医药界朋友获取信息 !把握机遇 !寻求合作的桥梁与捷径 ∀本刊为月刊 o大 ty开国际版本 o|y页 o每册定价
{元 o全年 |y元 ∀国内邮发代号 {u2yzs o各地邮局均可订阅 o国外总代理为中国国际图书贸易总公司 o代号为 wxyw ∀本刊地
址 }北京东直门内北新仓 t{号ktsszssl电话 sts2ywsx{tvt osts2ywstwwtt2vuz{ o¨2°¤¬¯}¯¬¬ ¦¬±·¦° q¤¦q¦± q
#wty#
第 ux卷第 ts期
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中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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