全 文 ：#化学#
3 国家自然科学基金资助项目 ²qu|vsussy
刺人参甙 ± 和 的分离与结构鉴定 3
王广树 徐景达
k白求恩医科大学 长春 tvssutl
村山哲也 庄司顺三
k昭和大学药学部 日本东京 twul
摘要 从刺人参叶中分离并鉴定了 u种新甙 o丝石竹皂甙元2v2 Ο2Β2 ∆2呲喃葡萄糖基2u{2 Ο2Α2 Λ2呲
喃鼠李糖基kt ψ wl2Β2 ∆2呲喃葡萄糖基kt ψ yl2Β2 ∆2呲喃葡萄糖甙和 vΒ2羟基羽扇豆2usku|l2烯2uv2醛2u{2
酸2v2 Ο2Β2 ∆2呲喃葡萄糖基2u{2 Ο2Α2 Λ2呲喃鼠李糖基kt ψ wl2Β2 ∆2呲喃葡萄糖基kt ψ yl2Β2 ∆2呲喃葡萄糖
甙 ∀
关键词 刺人参 刺人参甙 三萜皂甙
刺人参系五加科植物 o根及根茎具有滋补
强壮 o解热镇咳和调节血压等作用 o前文≈t ou 曾
报道过该植物叶中的 tu种新皂甙的分离与结
构鉴定 ∀继续对其叶的化学成分进行研究 o又
从中分离出 u种新皂甙 o分别命名为刺人参甙
±k简称甙 ±l和刺人参甙 k简称甙 l ∀
对 ¬¨¥¨µ°¤±±2¥∏µ¦«¤µ§反应两者均呈现
阳性 o红外光谱k¦°p tl有羧基kvwssl o酯键
ktzvsl o双键ktyvsl和醛基ktzus ouzusl等吸收
峰 ∀结合对质谱和核磁共振谱数据的分析 o推
断甙 ± 和甙 均属于三萜皂甙 ∀
酸水解甙 ± 给出丝石竹皂甙元≈v o葡萄糖
和鼠李糖 ∀质谱表明有 t个甲基五碳糖和 v个
六碳糖 o即 t个鼠李糖和 v个葡萄糖 ∀在tv ≤2
谱中 o归属于 ≤2v的信号较丝石竹皂甙无
出现在低场 o而归属于 ≤2u{的信号则出现在高
场 o根据甙化位移规则 o提示甙 ± 为丝石竹皂
甙元的 v ou{2双糖链甙 ∀选择性酯甙键裂解甙
± 给出已知物甲基 Α2 Λ2呲喃鼠李糖基kt ψ wl2
Β2 ∆2呲喃葡萄糖基kt ψ yl2kΑoΒl2 ∆2呲喃葡萄
糖甙≈w 和次级甙 t ∀次级甙 t酸水解给出丝石
竹皂甙元和葡萄糖 o结合光谱数据分析其结构
鉴定定为丝石竹皂甙元2v2 Ο2Β2 ∆2呲喃葡萄糖
甙 ∀端基质子的 2 偶合常数表明葡萄糖为
Β2构型 o鼠李糖为 Α2构型 ∀因此 o甙 ± 的结合鉴
定为丝石竹皂甙元2v2 Ο2Β2 ∆2呲喃葡萄糖基2
u{2 Ο2Α2Λ2呲喃鼠李糖基(t ψ w) 2Β2∆2呲喃葡萄
糖基kt ψyl2Β2 ∆2呲喃葡萄糖甙 ∀
甙 酸水解也给出葡萄糖和鼠李糖 o质谱
也提示有 t个鼠李糖和 v个葡萄糖 ∀甙 的
氢谱示有 ∆³³° }s q|s ot qsz ot qtu ot qvy ot qzx
k每 v o¶l ot qzykv o§o y qy½l o| qz|kt o
¶l ~碳谱示有 ∆³³° }usy q| o tzw q{ o txs qz o
tts qt otsx qt otsw qy otsu qz o|x qu等主要信号 ∀
这些数据表明甙 有 x个角甲基 ot个碳碳双
键 ot 个酯键 ot 个醛基和 w 个单糖 ∀甙 用
¤
w还原后水解得已知化合物 vΒouv2二羟
基羽扇豆2usku|l2烯2u{2酸≈u ∀因此 o甙 的甙
元鉴定为 vΒ2羟基羽扇豆2usku|l2烯2uv2醛2u{2
酸 ∀与上述同法确定了甙 的糖部分的结构
和结合位置 ∀综上 o甙 的结构鉴定为 vΒ2羟
基羽扇豆2us ku|l2uv2醛2u{2酸2v2 Ο2Β2 ∆2呲喃
葡萄糖基2u{2 Ο2Α2 Λ2呲喃鼠李糖基kt ψ wl2Β2
∆2呲喃葡萄糖基kt ψyl2Β2 ∆2呲喃葡萄糖甙 ∀
1 材料与试剂
≥≤ ⁄°2tws旋光仪 o≥≤ 2{ts
#tst# 中国中药杂志 t||z年第 uu卷第 u期
附表 刺人参甙 ± 和 的tv≤2 谱数据
序号 ± ° 序号 ± 序号 ±
t v{ qt v{ qt
u ux qs ux qu
v {t qy {t qx
w xx qw xx qx
x wz q| wz q{
y us qw us qx
z vu qw vv q{
{ ws qt wt qv
| wz qz xs qy
ts vy qs vy qu
tt uv qy ut qs
tu tuu qx ux q{
tv tww qt v{ qu
tw wu qt wu q{
tx u{ qu vs q{
ty uv qu vu qt
tz wy q| xy q|
t{ wt qy wz qv
t| wy qt w| qz
us vs qz txs qz
ut vv q| vs qs
uu vu qv vy q{
uv usy q| usy q|
uw ts qv ts qt
ux tx qs ty qu
uy tz qw ty qv
uz uy qs tw q{
u{ tzy qw tzw q{
u| vv qt tts qt
vs uv qy t| qw
≤2v
¯ ¦
t tsw qz tsw qy
u zx qv zx qu
v z{ qy z{ qy
w zt qx zt qx
x z{ qx z{ qx
y yu q{ yu q{
≤2u{
¯ ¦k¬±±¨ µl
t |x qy |x qu
u zw qs zw qs
v z{ qz z{ qy
w zs q{ zs q{
x z{ qs zz q|
y y| qt y| qw
¯ ¦k²∏·¨µl
t tsw q{ tsx qt
u zx qv zx qv
v zz qt zz qt
w z{ qt z{ qt
x zy qw zy qw
y yt qu yt qu
«¤k·¨µ°¬±¤¯l
t tsu qz tsu qz
u zu qx zu qx
v zu qz zu qz
w zv q{ zv q|
x zs qv zs qu
y t{ qx t{ qx
x⁄÷2ƒ红外光谱仪 o∞ ÷2wss 型核磁共
振仪 o∞ ≥2⁄2≥2u 质谱仪 o¬¨¶¨ ª¯¨¯
ysƒuxw×≤ 板 o⁄¬¤¬²± °2us树脂 o¬¨¶¨ ª¯¨¯ ys
硅胶 o试剂均匀分析纯 ∀ °≤ 柱 o⁄2⁄≥2x ≥2
x tus ux¦° ≅ u¦° o流速 tu °¯ r°¬±o流动相
yu h甲醇 o ∂ uss±°检测 ∀
刺人参叶 Οπλοπαναξ ελατυσ ¤®¤¬采集于
吉林省长白县 o经吉林省中医中药研究院严仲
铠研究员鉴定 ∀
2 提取与分离
u1x®ª刺人参干燥叶 o甲醇提取 o提取物
kvssªl乙醚脱脂 o多孔树脂柱层析 o水 !zs h甲
醇 !甲醇依次洗脱 ozs h甲醇洗脱物kvsªl经硅
胶柱层析≈洗脱剂 ≤ ≤ v¯2 ¨ 2∞·¦2ukw
ΒwΒ{Βtl o下层 o得 x 个组分 o组分 x 再经
°≤ 柱层析k⁄≥柱l分离和纯化得刺人参甙
±ks qssw h l和刺人参甙 ks qssw h l ∀
3 鉴定
甙 ± 白色粉末 °³uty ∗ ut{ ε o≈Α us⁄
n uu qx ε k¦s qx o ¨ l ∀元素分析k h l计算
值 }≤ xy qsy o z q|y ~实验值 ≤ xy qtu o { qsu ∀
k
µl¦°p t }vwssk l ouzusk≤ l otzvs
k≤ l otzusk≤ l otyvsk ≤ l ∀ ƒ
2
≥°r½}ttst k p p ox l o|xx k p p
° ·¨«¼¯ ³¨ ±·²¶¼t p oul o|v|k p p «¨ ¬¯¶¼¯ p o
t1xl oz|v ok p p ° ·¨«¼¯ ³¨ ±·²¶¼¯ p «¨ ¬¯¶¼¯ p o
ul oyvtk p p ° ·¨«¼¯ ³¨ ±·²¶¼¯ p u«¨ ¬²¶¼¯ p o
tssl owy|k p p ° ·¨«¼¯ ³¨ ±·²¶¼t p v«¨ ¬²¶¼t p
otul ∀t 2 k ≤x⁄xl∆³³° }s q|w o s q|y o
s q|| ot qtw ot qux ot qwuk每 v o¶l ot qzzkv o§o
x q{½l ov quxkt o°l o| q{skt o¶l oy qws
kt o§o z q{½l o y qu|kt o§o { qs½l o
x qsykt o§o z q{½o葡萄糖端基质子信号l o
x q|vkt o¶o鼠李糖端基质子信号l ∀tv ≤2
数据见附表 ∀
甙 白色粉末 o°³utw ∗ uty ε o≈Α us⁄
p tu qxβk¦ s qx o ¨ l ∀元素分析k h l }计算
值 ≤ xy qsy o z q|y ~实验值 }≤ xy qts o z q|s ~
≤xw{{ uv#vu ∀ k
µl¦°p t }vwssk l o
uzusk≤ l otzvsk≤ l otzus k≤ l otyvs
k ≤ ≤ l ∀ ƒ
2 ≥ °r½}ttstk p p p xl o
|xx k p p ° ·¨«¼¯ ³¨ ±·²¶¼t p ovl o|v|k p p
«¨ ¬²¶¼t p otl oz|vk p p ° ·¨«¼¯ ³¨ ±·²¶¼t p
«¨ ¬²¶¼t p otl oyvtk p p ° ·¨«¼¯ ³¨ ±·²¶¼t p
u«¨ ¬²¶¼t p otssl owy|k p p ° ·¨«¼¯ ³¨ ±·²¶¼t
p v«¨ ¬²¶¼t p otwl ∀t 2 k≤x⁄xl∆³³° }
s q{s ot qsz ot qtu ot qvy ot qzxk每 v o¶l ot qzy
kv o§o y qy½l o|1z|kt o¶l ou quzkt o°l o
u qy{kt o°l ov qzskt o°l ov owtkt o°l o
w qz{kt o°l ow q|ukt o°l oy qwtkt o§o
{ qt½l ox qsskt o§o z qw½l ow q|skt o§o
z qz½o葡萄糖端基质子信号l ox q|ukt o¶o
鼠李糖端基质子信号l ∀tv≤2 数据见附表 ∀
甙 ± 和 各 ts°ª按文献≈t 进行酸水解 ∀
甙 ± 得丝石竹皂甙元 o鼠李糖和葡萄糖 ∀甙
得 vΒ2羟基羽扇豆2usku|l2烯2uv2醛2u{2酸 o鼠李
糖和葡萄糖 ∀
甙 ± 和甙 各 ws°ª分别按文献≈t 进行
选择性酯甙键水解 ∀甙 ± }丝石竹皂甙元2v2 Ο2
Β2 ∆2呲喃葡萄糖甙k简称次级甙 tl ~甲基 Α2 Λ2
呲喃鼠李糖基kt ψ wl2Β2 ∆2呲喃葡萄糖基kt ψ
#ust# 中国中药杂志 t||z年第 uu卷第 u期
yl2kΑoΒl2 ∆2呲喃葡萄糖甙k简称 ΑoΒ2 2¨×≥l ∀
甙 }vΒ2羟基羽扇豆2usku|l2烯2uv2醛2u{2酸2v2
Ο2Β2 ∆2呲喃葡萄糖甙k简称次级甙 ul ~ΑoΒ2 2¨
×≥ ∀
次级甙 t和次级甙 u按文献≈t 酸水解分别
得丝石竹皂甙元 o葡萄糖 ~vΒ2羧基羽扇豆2us
ku|l2烯2uv2醛2u{2酸 o葡萄糖 ∀
甙 与 ¤
w 在甲醇中室温搅拌 u«o然
后加入过量丙酮 o减压蒸干 ∀残渣经酸水解得
vΒouv2二羧基羽扇豆2usku|l2烯2u{2酸 ∀
4 参考文献
t • ¤±ª ·¨¤¯ q≤«¨ ° ¶¨ ≤«¬± ±¬√ ot||w ~tskvl }t{x ou{x o
t||w ~tskwl }u{x
u 王广树等 q科学通报 ot||w ~v|kusl }t{zs
v ¬¨ ·¨¤¯ q°«¼·²¦«¨ °¬¶·µ¼ ot|{| ~u{ }tztt
w «·¤±¬ ·¨¤¯ q × ·¨µ¤«¨ §µ²± ¨··ot|{w ~ux }wxvz
t||y ) su ) sz
灰枝紫菀化学成分的研究
张嘉明 陈耀祖
k兰州大学化学系 兰州 zvssssl
李伯刚 王明奎
k中国科学院成都生物研究所 成都 ytsswtl
摘要 从灰枝紫菀全草中分得 z个化合物 o它们的结构经波谱方法确定为 Β2谷甾醇 oΒ2香树素 o胡
萝卜甙 o菠甾醇 o豆甾烷醇 ovΒ2羟基2us ouw2二烯达玛烷 o以及用晶体衍射确定了表木栓醇的结构 ∀除菠
甾醇外 o均为首次从该植物中分得 ∀
关键词 灰枝紫菀 甾醇 三萜
紫菀的根部为常用中药 o性味苦 !温 ∀功能
为润肺 !化痰和止咳 ∀主治支气管炎 !咳喘 !肺
结核和咯血≈t ∀同属植物有很多可混作紫菀
用 ∀何兰等从兰州郊区的灰枝紫菀中分得 z个
化合物≈u ∀本文报道从灰枝紫菀全草中分得
的 z个化合物 o除菠甾醇外 o均为首次从该植物
中分得 ∀
1 仪器和材料
熔点用国产 ÷ ≤2t显微熔点仪 o未校正 ∀
用
µ∏®¨ µvss核磁共振仪 o× ≥为内标 ∀
质谱用
2≥型质谱仪 o电离方式 ∞ozs ∂¨ ∀
晶体结构分析用 ≥¬¨ ° ±¨¶ v°r√晶体衍射仪 ∀
硅胶ktys ∗ uss 目l用青岛海洋化工厂产品 ∀
植物样品采自四川茂汶 o由中国科学院成都生
物研究所胡孝宏研究员鉴定为灰枝紫菀 Αστερ
πολιοτηαµ νυσ ⁄¬¨ ¶¯∀
2 提取分离
灰枝紫菀全草干重 w qz®ªo|x h ∞· 抽
提 o浸膏分散于水中 o石油醚萃取脱脂 ∀水溶液
依次用 ∞·¦和 ν2
∏ 萃取 o两部分均用硅
胶柱层析进行分离 o∞·¦部分洗脱剂为石油
醚2乙酸乙酯 o正丁醇部分为 ≤ ≤ v¯2 ¨
ku饱和l ∀纯组分重结晶得到化合物 t ∗ z o
分别为 ux ox ouu oy{s otys ovx ot{°ª∀
3 鉴定
化合物 t 石油醚中得无色针晶 o°³tv{ ∗
tws ε ∀与标准样品对照 ©值一致 o混合熔点
不下降 o鉴定为 Β2谷甾醇 ∀
化合物 u 石油醚中得无色结晶 o°³t|y ∗
t|{ ε ∀与标准样品对照 ©值一致 o混合熔点
不下降 o鉴定为 Β2香树素 ∀
化合物 v 甲醇中得无色结晶 o°³uzu ∗
uzx ε ∀tv≤ 数据见附表 o与文献报道的胡
萝卜甙的碳谱一致≈v ∀
化合物 w 乙酸乙酯中得无色针晶 o°³ty{ ∗
ty| ε ∀ ∞ ≥ °r½k h l }wtuk n o{|l o v|z
#vst# 中国中药杂志 t||z年第 uu卷第 u期