全 文 ：雄黄与毒砂及其升华物的鉴别研究
李峰 k山东中医药大学中药鉴定教研室 济南 uxsstwl
李丽 k章丘市中医院 章丘 uxsussl
韩莹 k山东财政学院校医院 济南 uxsstwl
摘要 对雄黄与毒砂及其升华物的形性及理化性质进行了比较鉴别 o结果表明 }雄黄和毒砂在性状
及理化性质上均有显著差异 o特别是二者升华物的不同必将直接影响剧毒中药信石的质量 ∀
关键词 雄黄 毒砂 升华物 鉴别
矿物药是祖国医药学的重要组成部分 o有
些矿物中药是由不同的矿物经加工而成 o信石
即为毒砂 !雄黄等含砷矿物的加工制成品≈t ∀
然而雄黄和毒砂是两种不同的矿物 o各自的性
质和药用亦有区别 ∀信石为剧毒中药 o为保证
其质量 o有必要在鉴别比较其来源矿物的同时 o
对其升华物进行鉴别研究 o报道如下 ∀
1 实验材料
雄黄kµ¨¤¯ª¤µl !毒砂k¤µ¨¶¨±²³¼µ¬·¨l样品均
由山东地质学校提供并协助鉴定 ∀
2 性状鉴别 见表 t ∀
表 t 雄黄与毒砂性状鉴别
鉴别项目 雄黄 毒砂
形状
柱状 o晶面上有与垂
直轴平行的细纹
完好柱状晶体 o晶
面上有与 ≤ 轴平行
的细纹
晶系 单斜晶系 单斜晶系
颜色
桔红色
锡白色 o表面带浅
黄的青色
条痕 淡桔红色 灰黑色
光泽
晶面金刚光泽 o断面
树脂光泽
金属光泽
解理 一组解理完全 不完全
硬度 t1x ∗ u x1x ∗ y
比重 v1w ∗ v1y x1| ∗ y1u
其他
受光作用久发生破
坏 o变为淡红色粉末
以锤击之发出砷
之蒜臭气
3 显微鉴别
各取样品小块 o磨制成光片 o置反光显微镜
下观察 o结果见表 u ∀
表 u 雄黄与毒砂显微鉴别
鉴别项目 雄黄 毒砂
反射率 us xz
反射色 灰色 o微带紫色 白色 o微带玫瑰黄色
双反射与
反射多色性
微弱 o灰色微紫
至稍带蓝色
清楚
非均性偏
光性
清楚
显著
结构
板状及棱状集
合体
骸晶半自形粒状
集合体 o放射纤维状
或极细粒集合体
4 理化鉴别
411 元素分析 仪器 }ƒ ∞≥≥2tts 型棱镜
光谱仪k西德l ~光源 }• °ƒ2u型交流电弧发射
器 ~电流强度与曝光时间 }ts 曝光 ws秒 ot{
至全激发 ~置光谱仪上测试 o分析结果见表 v ∀
412 浓硝酸2氯化钡实验
按文献≈u 方法进行 o实验结果为 }雄黄加
浓硝酸后出现红棕色烟雾 o加氯化钡试液出现
白色沉淀 o上清液无色 ~毒砂加浓硝酸后冒气
泡 o出现红棕色烟雾 o加氯化钡试液出现白色沉
淀 o上清液黄色 ∀
#zuv# 中国中药杂志 t||z年第 uu卷第 y期
表 v 雄黄与毒砂微量元素分析结果 h
微量元素 雄黄 毒砂
≥¥ s1sx )
¶ t t
± s1sw s1sy
ª s1sx t
°¥ s1sst )
≥¬ s1u s1v
ƒ¨ ∗ t t
¬ s1sst s1sst
¯ t s1x
׬ s1t s1sst
≤¤ s1ssv )
² s1ss{ )
≤∏ s1ssx s1su
∞µ s1sy )
≥µ s1sy )
¤ ) s1su
¨ ) s1sst
ª ) s1ssst
¤ ) s1sst
5 升华物鉴别
511 升华实验
分别取雄黄 !毒砂粉末各少许置坩锅中 o上
覆玻璃板 o在通风橱内加热 o加热 ts分钟后更
换玻璃板 o为第一次升华物 ~继续加热至升华完
毕 o为第二次升华物 ~雄黄无残渣 o毒砂残渣为
灰色粉末 ∀用镊子取少量升华物于载玻片上 o
在生物显微镜下观察 }雄黄第一次升华物为无
定形结晶 o第二次升华物为羽毛状橙红色结晶 o
久置不变形 ~毒砂第一次升华物为三角形 !六边
形无色或灰色结晶 o第二次升华物为剑形 !羽毛
状黄绿色结晶 o久置变形 o见附图 ∀
512 溶解结晶实验≈u
将 u{ h的氨水与 |x h的乙醇以 tΒu的比
例混合 o备用 ∀各取少量升华物置于试管中 o分
别加入上述混合液少许 o加热使完全溶解成饱
和溶液 o趁热吸取一滴于载玻片上 o待溶剂挥干
后 o于生物显微镜下观察 o雄黄多为六棱形晶
体 ~毒砂多为四方形晶体 ∀
513 升华物试管反应≈v
分别取雄黄 !毒砂的升华物粉末各少许 o置
试管中 o加水煮沸 o过滤 o滤液分别加入硫化氢
试液 w ∗ x滴 o二者均出现黄色沉淀 o再加入稀
盐酸 w ∗ x滴 o二者均出现黄色絮状沉淀 o加入
碳酸铵试液少量 o放置后沉淀均溶解 ∀
附图 雄黄与毒砂升华物结晶
t1 雄黄第一次升华物结晶 ≅ xss
u1 雄黄第二次升华物结晶 ≅ xss
v1 毒砂第一次升华物结晶 ≅ xss
w1 毒砂第二次升华物结晶 ≅ xss
6 结果与讨论
611 由实验可知 o雄黄与毒砂的性状与显微特
征差别都很大 o理化性质有的类似 o如浓硝酸2
氯化钡试验都为白色沉淀 o说明均含硫元素 o但
也有不同的 o如雄黄与毒砂的微量元素分析结
果表明二者微量元素的种类及含量都有较显著
差异 ∀同作为剧毒中药信石的矿物来源 o微量
元素的差异将会影响信石的质量和药物活性 ∀
612 用雄黄或毒砂加工制信石有多种方法 o老
法是由毒砂加工升华而成 o新法改为由雄黄加
工升华≈t ∀但都是为得到其升华物做信石 ∀
本试验用模拟信石制备的升华方法 o在相同条
件下 o对二者分别进行升华 o都得到了粗制的砷
氧化物结晶 ∀每种晶态物质通常结晶成固定的
形状 o这是这类物质的特征之一≈u ∀雄黄和毒
砂升华物结晶的形状不同 ~升华物溶解结晶实
验的结果也不同 o说明二者的升华物不一致 ∀
#{uv# 中国中药杂志 t||z年第 uu卷第 y期
虽然升华物试管反应显示二者的升华物均含有
砷 o但其他实验表明除都含有砷外 o尚有不同的
成分而导致二者升华物结晶形状不同 ∀这些不
同的成分必将直接造成中药信石的质量差异 ∀
综上所述 o雄黄和毒砂的原矿物有诸多不
同 o加工成信石后的质量也不尽相同 o尤其是二
者升华物存在较大的差异势必影响剧毒中药信
石的质量和疗效 ∀
7 参考文献
t 江苏新医学院 q中药大辞典 q上海 }上海人民出版社 ot|zz }
tyus
u 刘木平 q中草药 ot|{{ ~t|kvl }vv
v 任仁安 q中药鉴定学 q上海 }上海科学技术出版社 ot|{y }
ytz
t||y ) ts ) sv收稿
四川省玄参科药用植物新资源的调查研究
李江陵 陈兴芳 尹国萍 k四川省中药研究所 重庆 yvssyxl
摘要 报道了川产玄参科药用植物 v个新分布记录种 otx个首次记载疗效的种 o详细描述了分布 !
生境与功效 ∀
关键词 玄参科 新资源 四川
玄参科 Σχροπηυλαριαχεαε 全世界约 uss
属 ,vsss余种 ,我国产 ys属 ,yws余种 ,有资料
记载可供药用者 v{属 tvs余种 ∀该科药用植
物主要化学成分有环烯醚萜类 !黄酮类 !强心甙
类 !生物碱 !酚类以及醣类等 ,主要功效是清热
解毒 !散瘀 !利尿 !消肿止痛 ∀
作者在整理鉴定该科植物标本时发现 ,四
川不仅分布有5中国药典6[ t]记载的常用中药
胡黄连 Πιχρορηιζα σχροπηυλαριιφλορα ° ±¨±¨ ¯¯ o玄
参 Σχροπηυλαρια νινγποενσισ ¨°¶¯ qo地 黄
Ρεηµ αννια γλυτινοσα k ¤¨µ·ql ¬¥²¶¦«qk栽
培l o毛花洋地黄 ∆ιγιταλισ λανατα ∞«µ«qk栽
培l o毛地黄 ∆ . πυρπυρεα qk栽培l o而且广泛
分布有常用草药 y{种 o其中 v种为四川新分布
记录 o此外 o结合野外调查工作 o并经反复鉴定 !
核实 o尚发现未见疗效记载的 tx种植物在民间
用以防病治病 o且疗效确切 !资源丰富 ∀本文将
对上述新分布 !新疗效的资源植物作详细报道 o
而常用中草药在此不再赘述 ∀
1 四川新分布种类
111 假 马 齿 苋 Βαχοπα µοννιερι k ql
• ·¨·¶¨ qo原记载产台湾 !福建 !广东 !云南省 o现
发现四川金阳k凭证标本 }金阳采集队 {sz o下
同l !雷波县有分布 o常生于水边 !湿地及沙滩 o
海拔 xxs ∗ yxs° o全草具有清热凉血 !解毒消
肿≈u 之功效 ∀
112 小米草 Ευπηρασια πεχτινατα × ±¨ qo原记
载产新缰 !甘肃 !宁夏 !内蒙古 !河北 !山西省 o现
发现四川新龙k新龙采集队 zuyl !茂县 !白玉县
有分布 o常生于海拔 txss ∗ wsss°范围内的草
地 !溪边 !路旁 ∀全草能清热解毒≈v ∀
113 钟 萼 草 Λινδενβεργια πηιλιππενσισ
k≤«¤° ql
¨ ±·«qo原记载产云南 !贵州 !广西 !
广东 !湖南 !湖北省 o现发现四川会理县k何铸等
ttx{vl有分布 o喜生于海拔 tuss ∗ uyss°的山
坡岩缝及墙缝中 o叶外用治骨髓炎≈v ∀
2 首次记载疗效的种类
211 幌菊 Ελλισιοπηψλλυ µ πιννατυ µ k • ¤¯¯ql
¤®¬±²o产四川的石柱 !黔江 !彭水 !丰都 !涪
陵 !峨眉 !会东等县 o全草能解热毒 !消痈肿 o在
峨眉民间被用于治疗红痢 !白浊 !五淋 ∀生海拔
xss ∗ uxss°范围内的田野 !沟边 !草地及疏林
中 ∀
212 短筒兔耳草 Λαγοτισ βρεϖιτυβα ¤¬¬° qo
产白玉 !德格县 o生海拔 vsss ∗ wxss° 的高山
草地 o全草在白玉县用于清热解毒 o平逆降压 ∀
213 大萼通泉草 Μαζυσ ϕαπονιχυσ k׫∏±¥ql
q∏±·½¨ ϖαρ . µ αχροχαλψξ k
²±¤·¬l ׶²²±ªo
#|uv# 中国中药杂志 t||z年第 uu卷第 y期