全 文 ：#研究论文#
珍珠的热分解机理及质量分析方法研究
杨林莎t o朱 琰u o申小清t o常林开u o许 闽t
kt1 河南中医学院 o河南 郑州 wxsssv ~
u1 河南省科学院化学研究所 o河南 郑州 wxsssul
≈摘要  目的 }建立快速 !简便的分析实验方法 o对珍珠粉的真伪进行鉴别 o并对其质量进行初步评价 ∀方法 }
热重k× Šl和微分热重k⁄ŒŠl分析法 ∀结果 }珍珠粉的 × Š和 ⁄× Š曲线可以分为两个特征区 ∀第一阶段在 uxs ∗
v{s ε o失重率约 v h o此为有机质变性与分解阶段 ~第二阶段在 yss ∗ z{s ε o失重率约为 ws h o为碳酸钙的分解阶
段 ∀结论 }利用 × Š曲线的两个特征区及相应的分数 o可以对珍珠粉进行表征和鉴别 o其中第一阶段是对其质量进
行评价的重要依据 ∀
≈关键词  珍珠 ~热重分析 ~质量分析 ~鉴别
≈中图分类号  • u{u qzws qv ≈文献标识码  „ ≈文章编号  tsst2xvsukussslsx2sux|2sw
珍珠 ¤µª¤µ¬·¤是名贵的中药 o将磨制的珍珠粉
作为药物和高级营养补品在我国已有悠久的应用历
史 ∀近年来与珍珠组成相似 o功效相近的珍珠层粉 !
养珠粉也广泛应用于医疗保健 !化妆品 !食品等领
域 ∀随着珍珠粉生产厂家日益增多 o对珍珠粉质量
分析和真伪的鉴别越显得必要 ∀本文应用热重
k× Šl及微分热重k⁄× Šl法对中国药品生物制品检
定所提供的珍珠粉对照品和药店出售的珍珠粉进行
了质量分析 o并与伪制品滑石粉进行了比较鉴别 ∀
本方法简便 !快速 !重现性良好 o同时还得到水分 !有
机物 !碳酸钙含量重要质量参数 ∀
1 实验材料与仪器
111 样品
11111 珍珠粉 „ 中国药品生物制品检定所提供
珍珠药材对照品 o对珍珠贝科动物马氏珍珠贝 Πτε2
ρια µ αρτενσιιk⁄∏±®¨ µl !蚌科动物三角帆蚌 Ηψριοπ2
σισ χυ µινγιι k ¨¤l或褶纹冠蚌 Χρισταρια πλιχατα
k¨¤¦«l等双壳动物受刺激形成的珍珠kt|||2tt2st
热重法测试l ∀
11112 珍珠粉 … 上海中药制药一厂 |xswsu
kt||x2ts2ts 热重法测定l ∀
11113 珍珠粉 ≤ 上海中药制药一厂 |{swt{
≈收稿日期  t|||2ts2tx
≈基金项目  河南省自然科学基金资助项目k|ywsutsssl
kt||{2sz2ty 热重法测定l ∀
11114 珍珠粉 ⁄ 北京同仁堂饮片厂 |zsxsy
kt||{2sz2ty 热重法测定l ∀
11115 珍珠层粉 ∞ 北海市珍珠公司海洋生物制
药厂 |zs{ut 为珍珠贝科动物合浦珍珠母贝的壳
内层部分加工精制而成kt|||2sz2us 热重法测
试l ∀
11116 养珠粉 ƒ 江苏无锡珍珠养殖研究中心
kt|||2sz2us 测试l ∀
11117 滑石粉 Š 河南中医学院药房kt|||2s{2sy
热重法测试l ∀
珍珠粉 …o≤ o⁄o∞oƒ 按5中国药典6一部 t||x
年版珍珠项下鉴别ktl okul okvl方法检验 o滑石粉 Š
按5中国药典6一部 t||x年出版滑石项下鉴别ktl o
kul方法检验 o检验结果显示样品均符合药典规定的
要求 ∀
112 仪器
美国 °2∞公司 × Š≥2u热天平 o微分和数据处理
用 × „⁄≥2vyss热分析数据站进行 ∀
2 实验条件及方法
取约 ts °ª样品于热天平盘内 o在 tts ε 和干
燥的空气气流k流速 {s °¯ # °¬±p tl中处理 us °¬±o
记录这段时间的失重率即为水分含量 ∀以经干燥处
理的样品为 tss h输入数据站 o然后切换成高纯氮
气流 o并以 ts §¨ ª1 °¬±p t的升温速率将温度升至
#{tx#
第 ux卷第 |期
usss年 |月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ qux o‘²q|
≥ ³¨qousss
{ss ε o同时记录 × Š曲线 ∀
3 结果与讨论
311 珍珠粉 × Š o⁄× Š曲线的特征区
依照上述实验条件得到珍珠粉 „k对照品l的
× Š和 ⁄× Š曲线 o如图 t所示 ∀
τr ε
图 t 珍珠粉 „k对照品l的 × Š和 ⁄× Š曲线
由图 t可以看出 o珍珠粉的 × Š曲线明显地分
成为两个阶段 ∀第一阶段在 uxs ∗ v{s ε o× Š曲线
形成了一个小的台阶 o失重率约 v h 左右 o⁄× Š曲
线在相应的温度区间呈现一馒头状小峰 o峰值在
vts ε 附近 ∀文献中报道珍珠含有多种氨基酸 o其
中含牛磺酸等非蛋白质水解产物氨基酸 o牛磺酸的
分解温度为 vtz ε ≈t  ∀生物学研究结果证明 o在此
温度下珍珠中有机物质的天然结构分析 o形成挥发
性小分子物质 ∀此失重率即为珍珠粉中有机物质的
重量k见表 tl ∀有机物含量是考察珍珠粉质量的重
要指标≈u ov  ∀笔者认为这一阶段为珍珠粉 × Š曲线
的特征区 o是反映样品内在结构变化的阶段 ∀
珍珠粉 × Š曲线的第二阶段在 yss ∗ z{s ε o这
一台阶段的失重率约为 ws h o⁄× Š曲线在此温度
区间形成对称峰 ∀此阶段为珍珠粉中碳酸钙分解
区 o是珍珠粉 × Š曲线的第二特征区 o失重率为 ≤ ’u
的重量 ∀珍珠中微量元素含量很少 o为 s1t h ∗
s1| h ≈t  ∀可由生成的 ≤ ’u 的量推算出珍珠粉中
≤¤≤ ’v的含量k见表 tl ∀笔者曾对纯 ≤¤≤ ’v进行过
热重分析 o它的热重图谱与珍珠粉不同 ∀ ≤¤≤ ’v 的
× Š曲线在 tts ∗ yss ε 呈平直态 o至 zss ε 出现大
的台阶 o失重率为 ww h ∀在荧光试验中 o珍珠粉在
vyx ±°紫外灯下呈浅蓝色荧光 o≤¤≤ ’v粉呈紫红色
荧光 ∀
312 数种来源不同的珍珠粉的热重分析
按照上述实验条件 o笔者对来自上海中药制药
一厂不同批号珍珠粉 …和 ≤ !北京同仁堂饮片厂珍
珠粉 ⁄!北海市珍珠公司海洋生物制药厂珍珠层粉
∞进行了热重分析 o所得到的 × Š和 ⁄× Š曲线形态
与珍珠粉 „k图 tl基本相同 ∀但它们的水分 !有机
质及碳酸钙的含量略有不同 o具体结果见表 t ∀
表 t y种珍珠粉的质量参数 h
样品编号 水分 有机质 碳酸钙
„ s1u| v1tv |w1us
… s1ux v1ss |w1t{
≤ s1uu v1su |w1x|
⁄ s1vs v1w{ |v1w{
∞ s1vt u1|{ |v1{w
ƒ s1u{ u1zv |v1x|
注 }ν € v
31211 珍珠粉中水分的测定
由室温至 tts ε 时珍珠粉的失重率为水分含
量 ∀由测试结果看 „ ∗ ƒ各种珍珠粉的水分含量均
在 s1vt h以下k见表 tl o符合珍珠层粉 !珍珠末卫生
部部颁标准kt||u年l ∀热重分析法测定水分含量
的原理与5中国药典6规定的水分测定法中的烘干法
是一致的 ∀由于本法是将微量样品置于流动的干燥
气流中 o所以可在短时间内完成水分的测定 ∀
31212 北京同仁堂饮片厂等生产厂家产品质量的
评价 ∀
文献报道珍珠和珍珠层主要含有碳酸钙 o并含
有多种相同的氨基酸和少量微量元素≈t ∗ y  ∀本实
验各种珍珠粉 … ∗ ƒ的 × Š和 ⁄× Š曲线形态和珍珠
粉 „k对照品l基本一致 o尤其是在 yss ε 前是很相
似的 ∀这表明 w个厂家生产的珍珠粉质量基本相
同 o同时也说明珍珠粉 !人工养殖珍珠粉 !珍珠层粉
的化学组成较为相似 ∀为进一步扩大珍珠的药源再
次提供了实验依据 ∀鉴于珍珠层粉来源丰富 o价格
便宜 o国内已制成 {个剂型供临床使用≈z o{  ∀
31213 热重法对产品质量稳定性的评价
在相距 u年 |个月的时间对上海中药一厂不同
批号的珍珠粉 …o≤ 样品进行测试 ∀ …和 ≤ 样品的
× Š和 ⁄× Š曲线特征部分几乎相同 o只是在 yxs ε
后有些差异 ∀测试结果显示 }上海中药一厂生产的
珍珠粉质量稳定 ~热重法对珍珠粉样品进行质量考
察 o排除了人工为操作因素的干扰 o重现性良好 ∀
313 热重法对珍珠伪制品滑石粉的鉴别
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第 ux卷第 |期
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中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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由于珍珠及其药用制品具有较好的经济价值 o
市场上伪制品较多 ∀滑石粉是常见的伪品 o滑石粉
主要含有水合硅酸钙镁≈  ªvk≥¬w’tslk’ ‹lu  ∀依
照上述实验条件得到样品滑石粉 Š的 × Š和 ⁄× Š
曲线 o如图 u ∀
τr ε
图 u 滑石粉k样品 Šl的 × Š和 ⁄× Š曲线
图 u表明滑石粉k样品 Šl的 × Š和 ⁄× Š曲线
与珍珠粉样品 „k图 tl截然不同 ∀其中最重要的区
别在 uxs ∗ v{s ε 的温度区间 o滑石粉没有发生失
重 o× Š和 ⁄× Š曲线在此区间呈直线状 ∀据此就可
以很容易地鉴别珍珠粉和滑石粉 ∀
利用热重分析的方法 o并通过 × Š和 ⁄× Š曲线
的两个特征区及相应的失重率等特征参数 o可以对
珍珠粉快速 !简便地进行鉴别和初步的质量评价 o从
而为珍珠粉的进一步研究提出了一种新的分析实验
方法 ∀
≈参考文献 
≈t  张杰魁 o陈治清 q珍珠及其在生物医学等领域中的研究进展 q天
然产物研究与开发 ot||y o{kul }yv q
≈u  中华人民共和国卫生部药品标准 q中药成方制剂 q第六册 q
t||u q
≈v  郭增喜 o余 洪 o栾丽君 q珍珠粉质量鉴定的研究 q现代应用药
学 ot||t o{kwl }tu q
≈w  陈华平 o麦燕霞 o朱志强 q三角帆蚌珍珠和珍珠层水解氨基酸的
分析 q中药材 ot||v otykwl }vu q
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物杂志 ot|{x owktl }uv q
≈y  翁诗全 q珍珠系列药物研究概况 q中成药 ot||v otxk|l }vy q
≈z  曹 彩 o徐 志 o韦焕英 o等 q珍珠 !珍珠层粉医疗保健用途初
探 q中国中药杂志 ot||y outktsl }yvx q
≈{  巫炳元 o朱伟燕 o吴文蔚 o等 q珍珠层静脉注射液的试制与临床
应用 q中国海洋药物杂志 ot||z oyukul }vs q
Α Στυδψ ον Τηερµ αλ ∆εχοµ ποσιτιον Μεχηανισµ ανδ
Θυαλιτψ Αναλψσισ οφ Πεαρλ Ποωδερ
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[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε:ײ ¶¨·¤¥¯¬¶«¤µ¤³¬§¤±§¦²±√ ±¨¬¨±·° ·¨«²§©²µ§¬¶·¬±ª∏¬¶«¬±ªª¨ ±∏¬±¨ ©µ²° ¶«¤° ²©
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¦¤·¨§q…¨ ¬±ªµ¨ ¤¯·¨§§¬µ¨¦·¯¼·²·«¨ ¦²±·¨±·¶²©²µª¤±¬¦°¤··¨µ¬± ³¨ ¤µ¯ ³²º§¨µo·«¨ ©¬µ¶·¶·¨³¬¶¤±¬°³²µ·¤±·¦µ¬·¨2
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[ Κεψ ωορδσ] ³¨ ¤µ¯ ³²º§¨µ~·«¨µ°²ªµ¤√¬° ·¨µ¼ ~´ ∏¤¯¬·¼ ¤±¤¯¼¶¬¶~§¬©©¨ µ¨±·¬¤·¬²± ≈责任编辑 毛华训 
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