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GC MS Analysis of Volatile Constituents of Rhizoma Heterosmilacis

白土苓挥发性成分的GC-MS分析



全 文 :y2‹ o„u…u·¼³¨ l ∀tv ≤‘ • k≤⁄v’⁄l∆}twy quk≤2
t oul otus q|k≤2w oxl otty qwk≤2v oyl ∀上述数据
与文献报道的儿茶酚一致≈{ o|  ∀
晶· 白色针晶 o°³uty ∗ ut{ ε o分子式
≤z ‹y ’v ot ‹‘ • k≤⁄v ’⁄l∆}y q{tk§ou ‹ o€
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‹l ∀tv≤‘ • k≤⁄v’⁄l∆}tzs qwk≤ ’ ’ ‹l otyv qu
k≤2wl otvu q|k≤2u oyl otuu q|k≤2tl otty qsk≤2v o
xl ∀上述数据与文献报道的对羟基苯甲酸一
致≈ts ott  ∀
4 参考文献
t 中国药典 q一部 qt|{x qut
u 江苏新医学院 1 中药大辞典 q上册 q上海 }上海人民出版
社 ot|zz qt||
v 褚衍芳 o黄文兴 1 山楂核及其有效成分对实验性动脉粥样
硬化预防作用的研究 1 中药药理与临床 ot|{{ owkul }uu
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t|||2st2ty收稿
白土苓挥发性成分的 Š≤2  ≥分析
张思巨 潘炯光 吉力 刘丽
k中国中医研究院中药研究所 北京 tsszssl
摘要 目的 }从白土苓短柱肖菝契k„l和华肖菝契k…l的干燥块茎中提取挥发性成分 o并对其进行
定性 !定量分析 ∀方法 }用气相色谱2质谱联用法进行定性分析 o气相色谱法测定各成分的相对含量 ∀结
果 }从 „中鉴定了 ws个化合物 o从 …中鉴定了 wz个化合物 o鉴定率分别为 zw q{x h和 {t quy h o主成分
为十六烷酸 ∀结论 }白土苓 „ o…两种药材的挥发性成分大致相同 o含量略有差异 ∀
关键词 白土苓 短柱肖菝契 华肖菝契 挥发性成分 气相色谱2质谱联用
白土苓为四川省卫生厅收载的地方标准药
材 o原植物为百合科肖菝契属植物短柱肖菝契
k„l及华肖菝契k…l o具有清热除湿 o解毒之功
能 ∀临床用于治疗杨梅毒疱 o筋骨挛痛 o瘰疬痈
肿 o钩端螺旋体病 ∀白土苓民间习称土茯苓或
白土苓 o与5中国药典6收载的土茯苓不仅药名
相近 o且历代本草常以同药名土茯苓记载 ∀ 5本
草纲目6≈t 谓/土茯苓有赤白两种 o入药用白者
良0 ∀所称白者为白土苓 o赤者为土茯苓 ∀近年
来四川 !广西等主产区及其它省市的中药市场
中屡屡出现土茯苓药材多种原植物混乱情
况≈u  o在药房 !药店供应的饮片更易混乱掺杂 o
真伪难辨 o这对临床疗效会产生一定影响 ∀要
解决上述问题 o最根本的应搞清其物质基础 o即
进行化学成分比较研究 o有望从中找到专属性
成分作为定性鉴别 ∀近年来土茯苓的化学研究
工作有些报道≈v ∗ x  o而白土苓尚属空白 o我们从
白土苓中分得胡萝卜甙 o用 Š≤ 分析鉴定了华
肖菝契单糖部分中含有果糖葡萄糖和甘露糖 ∀
本文报道白土苓挥发性成分的 Š≤2  ≥ 分析 o
通过计算机检索 !与标准图谱≈y oz 对照鉴定化
合物 o用气相色谱法确定了各化合物的相对含
量 ∀实验结果见表 t ∀
1 实验部分
1 q1 仪器与实验材料
岛津 Š≤2z„Š气相色谱仪 o≤«µ²°¤·²³¤¦≤2
#swz# 中国中药杂志 t|||年第 uw卷第 tu期
∞t…数据处理机 ∀英国 °¼¨ 2usw 气相色谱仪 o
∂ Š  2zszs‹ 质谱仪 oŽ≠2Š≤r  ≥2⁄≥u数据
处理系统 ∀
药材购于四川宜宾地区 o经四川省中药所
姜荣兰研究员分别鉴定为短柱肖菝契 Ηετεροσ2
µιλαξ ψυννανενσισ Š¤ª±¨ ¥和华肖菝契 Η . χηι2
νενσισ • ¤±ª的干燥块茎 ∀氯化钠 !无水硫酸
钠 !乙醚均为分析纯 ∀
1 q2 样品制备
药材各取 uxsª粉碎成粗粉 o水蒸气蒸馏法
提取 vs«o收集挥发油和芳香水 o后者氯化钠饱
和后乙醚萃取 o萃取液无水硫酸钠脱水 o回收乙
醚 o乙醚溶物与挥发油合并 o得淡黄色半固体状
物 ∀ „ o…得率分别为 s qsuu h os qsux h ∀
1 q3 气相色谱条件
≥∞2 x w石英毛细管色谱柱 k v s ° ≅
s qvu°°l o柱温 ws ∗ uus ε kw ε # °¬±p tl o气化
室温度 uxs ε o载气为氮气 o柱前压 z{ qw®°¤o
检测器 ƒŒ⁄o分流比 xsΒt o进样量 uΛ¯ ∀峰面积
归一化法计算各化合物的相对百分含量 ∀
1 q4 气相色谱2质谱联用条件
载气为氦气 o柱前压y{ qy®°¤ o进样量
s qtΛ¯ o气化室温度 uvs ε o其余条件同 Š≤ ∀质
谱分辨率 xss o电离方式 ∞Œo电子能量 zs ∂¨ o离
子源温度 uss ε o加速电压 w®∂ o扫描速度 t¶r
§¨¦ ∀
表 t 白土苓挥发性成分及含量 h
‘²q 化合物名称  „ … ‘²q 化合物名称  „ …
t 乙醛k¤¦¨·¤¯§¨ «¼§¨ l ww u q{u t qwy kχισ2¯¬±¤¯²²¯ ²¬¬§¨ l
u 乙醇k ·¨«¤±²¯l wy t qwy t qxy u{ 反式里哪醇氧化物 tzs p s qux
v 甲酸乙酯k ·¨«¼¯ ©²µ°¤·¨l zw ty qsu tx qtt kτρανσ2¯¬±¤¯²²¯ ²¬¬§¨ l
w 乙基异丙基醚 {{ s qsw s qsy u| 壬醛k±²±¤±¤¯l twu p s qvw
k ·¨«¼¯ ¬¶²³µ²³¼¯ ·¨«¨ µl vs 庚酸k«¨ ³·¤±²¬¦¤¦¬§l tvs s qtw s qwt
x 甲酸k©²µ°¬¦¤¦¬§l wy s qsw s qst vt 苯乙腈k¥¨ ±½¼¯¦¼¤±¬§¨ l ttz s qst s qs{
y 醋酸乙酯k ·¨«¼¯ ¤¦¨·¤·¨l {{ v qxx u qvs vu 正十二烷k ν2§²§¨¦¤±¨ l tzs p s qzx
z 醋酸k¤¦¨·¬¦¤¦¬§l ys u qz| u qtw vv 辛酸k²¦·¤±²¬¦¤¦¬§l tww s qws p
{ 乙基正丁基醚k ·¨«¼¯ ν2¥∏·¼¯ ·¨«¨ µl tsu p s qs{ vw 正癸醛k ν2§¨¦¤±¤¯l txy p s qu{
| 吡啶k³¼µ¬§¬±¨ l z| p s qws vx 壬酸k±²±¤±²¬¦¤¦¬§l tx{ s qv| s qtx
ts t2戊醇kt2³¨ ±·¤±²¯l {{ s qt{ s qu{ vy 癸酸k§¨¦¤±²¬¦¤¦¬§l tzu s qty s qt|
tt 正己醛k ν2«¨ ¬¤±¤¯l tss s qut s quv vz 正十五烷k ν2³¨ ±·¤§¨¦¤±¨ l utu s qvx s qtx
tu Α2呋喃甲醛kΑ2©∏µ¤¯§¨ «¼§¨ l |y tx qts x quv v{ 月桂酸k ν2§²§¨¦¤±²¬¦¤¦¬§l uss s quu s qs|
tv 乙苯 k ·¨«¼¯ ¥¨ ±½¨ ±¨ l tsy s qvz s qsx v| 肉豆蔻醛k·¨·µ¤§¨¦¤±¤¯l utu s qwv s qtz
tw 二甲苯k¬¼¯ ±¨¨ l tsy t qts v qts ws Ν2苯基苯胺 ty| p s qzx
tx t2己醇kt2«¨ ¬¤±²¯l tsu s qst s qut k Ν2³«¨ ±¼¯ ¥¨ ±½¨ ±¤°¬±¨ l
ty u2呋喃基甲基酮 tts p s qsx wt 十四烷酸k·¨·µ¤§¨¦¤±²¬¦¤¦¬§l uu{ s qyy t qsw
ku2©∏µ¼¯ ° ·¨«¼¯ ®¨ ·²±¨ l wu 十五烷酸甲酯 uxy s qs{ p
tz 戊酸k³¨ ±·¤±²¬¦¤¦¬§l tsu s qsv s quw k° ·¨«¼¯ ³¨ ±·¤§¨¦¤±²¤·¨l
t{ ≈ Ζ] 2u2庚烯醛([ Ζ]2u2«¨ ³·¨±¤¯l ttu s qsw p wv 十五烷酸k³¨ ±·¤§¨¦¤±²¬¦¤¦¬§l uwu t q{z u q|s
t| 苯甲醛k¥¨ ±½¤¯§¨ «¼§¨ l tsy s qsw s qtw ww 十六烷酸甲酯 uzs s qxx t qxx
us x2甲基2u2糠醛kx2° ·¨«¼¯2u2©∏µ©∏µ¤¯l tts s qsu s qsu k° ·¨«¼¯ «¨ ¬¤±§¨¦¤±²¤·¨l
ut t2辛烯2v2醇kt2²¦·¨±2v2²¯l tu{ s qst s qsu wx 邻苯二甲酸二丁酯 uz{ s qxv t qtv
uu u2戊烷基呋喃ku2³¨ ±·¼¯©∏µ¤±l tv{ s qst s qsv k§¬¥∏·¼¯ ³«·«¤¯¤·¨l
uv u2辛酮ku2²¦·¤±²±¨ l tu{ p s qsx wy 十六烷酸k«¨ ¬¤§¨¦¤±²¬¦¤¦¬§l uxy t| qzu ut qyy
uw 癸烷k ν2§¨¦¤±¨ l twu s qt| s qsu wz 十七烷酸k«¨ ³·¤§¨¦¤±²¬¦¤¦¬§l uzs s qxu s qyt
ux 己酸k«¨ ¬¤±²¬¦¤¦¬§l tty t qsw s qzz w{ 亚油酸甲酯k° ·¨«¼¯ ¬¯±²¯ ¤¨·¨l u|w s qxy s qst
uy 苯乙醛k³«¨ ±¼¯ ¤¦¨·¤¯§¨ «¼§¨ l tus s qtu s qsz w| 亚油酸k¯¬±²¯ ¬¨¦¤¦¬§l u{s u q{u tv qy{
uz 顺式里哪醇氧化物 tzs p s qxv xs 十八烷酸k²¦·¤§¨¦¤±²¬¦¤¦¬§l u{w s qux s q|t
注 }„ q短柱肖菝契 …q华肖菝契
2 结果与讨论 2 q1 从白土苓的两种药材短柱肖菝契 !华肖菝
#twz# 中国中药杂志 t|||年第 uw卷第 tu期
契中分别鉴定了 ws个和 wz个化合物 o其中多
为脂肪酸及其酯类 o尚含有醇 !醛 !酮和烃类 o萜
类化合物极少 ∀主成分为十六烷酸 ∀所鉴定成
分分别占总量的 zw q{x h和 {t quy h ∀
2 q2 白土苓两种药材的挥发性成分较类似 o含
量略有差异 ∀
3 参考文献
t 李时珍 q本草纲目k校点本l q第二册 q北京 }人民卫生出版
社 ot|zz qtu|t
u 罗金裕 q广西中药白土苓原植物调查及显微鉴定 q中药材 o
t|{| otukttl }t{
v 曹正中 o易以军 o洪武奇 o等 q土茯苓化学成分的研究ktl q
中草药 ot||v ouwkxl }uvw
w 张敏 o李海棠 o李苑 o等 q土茯苓的化学成分研究k一l q中药
材 ot||x ot{kwl }t|w
x 张克锦 o周承明 o艾尼瓦尔2吾买尔 o等 q赤土茯苓醋酸乙酯
提取物对儿茶酚胺作用的研究 q中草药 ot||t ouuktsl }wys
y ∞¬±¤µ≥·¨±«¤ª¨ ± o≥¬¬·²± „¥µ¤«¤°¶¶²±oƒµ¨§ •  ¨¯¤©©¨µ·¼ q
• ª¨¬¶·µ¼ ²© ¤¶¶≥³¨ ¦·µ¤¯ ⁄¤·¤q ∂ ²¯ qt ∗ v q‘¨ º ≠²µ®}²«±
• ¬¯¨ ¼ i ≥²±¶Œ±¦ ot|zw
z ‹¨¯¯¨ µ≥ • oŠ • „ ¬¯±¨ q∞°„r‘Œ‹ ¤¶¶ ≥³¨ ¦·µ¤¯ ⁄¤·¤
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t|||2sv2tz收稿
猴头菌丝体多糖的化学研究
李坤艳 何云庆 k北京医科大学药学院中药研究室 北京 tsss{vl
摘要 目的 }对猴头菌丝体的多糖类成分进行化学组成及结构研究 ∀方法 }⁄∞„∞纤维素 !⁄∞„∞2
≥ ³¨«¤§¨ ¬柱分离 o葡聚糖凝胶柱层析测定纯度 o凝胶过滤法测定分子量 o酶解 !气相色谱及光谱分析等测
定化学组成及结构 ∀结果和结论 }从猴头菌丝体中分离得到 x个多糖均一体 o其主要成分 ‹∞°„t 分子
量 y qu ≅ tsw o为以葡萄糖为主的杂多糖 o单糖组成摩尔比为葡萄糖Β阿拉伯糖Β木糖 € vv qtΒt qzΒt qs ~
‹∞°„w分子量 u qy ≅ tsw o为杂多糖肽 o肽部分由 tz种氨基酸组成 o占糖肽的 v q{ h ~‹∞°…u 分子量 t qu
≅ tsw o为以葡萄糖为主的杂多糖 o单糖组成摩尔比为葡萄糖Β阿拉伯糖Β木糖Β甘露糖 € xs qzΒu qtΒt qsΒ
u qw ∀各均一体单糖间的甙键构型均以 Α2甙键为主 ∀
关键词 猴头菌丝体 杂多糖 肽多糖
猴头系多孔菌目齿菌科真菌 o临床应用猴
头子实体及菌丝体提取物治疗消化性溃疡 !萎
缩性胃炎 !肝炎及癌症辅助治疗均有较好效
果≈t ou  ∀文献报道≈v ow 猴头的化学成分主要为
多糖类 !萜类及其甙类 !蛋白质 !氨基酸及苯骈
吡咯酮衍生物等 ∀药理研究证明猴头菌丝体多
糖具有显著的免疫调节作用 o能增强巨噬细胞
的吞噬能力 o促进溶血素生成增加体液免疫的
功能 o对免疫抑制剂环磷酰胺有明显的拮抗作
用 ∀猴头多糖对荷瘤小鼠 ‘Ž细胞活性有激活
效应 o对荷瘤小鼠的肿瘤生长有显著的抑制作
用≈x ∗ z  ∀为探讨猴头菌丝体多糖的化学结构
特点 o我们从猴头菌丝体中分离得到 x个多糖
均一体 o对其中主要成分 ‹∞°„t o‹∞°„w 及
‹∞°…u的理化性质 !化学组成及结构进行了测
定 ∀
1 材料与仪器
猴头菌丝体由烟台生物技术研究所提供 o
为人工深层发酵培养 o经烟台生物技术研究所
崔书民研究员鉴定为 Ηεριχιυ µ εριναχευ µ
k…∏¯¯q ¬¨ ƒµl ° µ¨¶∀
° µ¨®¬±2∞¯ ° µ¨|{s红外光谱仪kŽ…µ压片l o
岛津¶«¬°¤§½∏ Š≤2|„气相色谱仪 o日立 {vx2xs
型氨基酸自动分析仪 o国产 zut 分光光度计 ∀
⁄∞„∞2≥ ³¨«¤§¨ ¬ „2ux k≥¬ª°¤ 公司l o⁄∞„∞2
≤¨¯ ∏¯¯²¶¨k…∏§¤³¨¶·‹∏±ª¤µ¼ 产品l o标准 ⁄¨ ¬2
·µ¤± 及 ≥ ³¨«¤§¨ ¬ Š2xs o Š2tss k°«¤µ°¤¦¬¤产
品l o试剂均为国产分析纯 ∀
2 实验部分
2 q1 猴头菌丝体多糖的提取 !分离
#uwz# 中国中药杂志 t|||年第 uw卷第 tu期