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乌药叶化学成分的研究
罗 　镭1 ,张 　琳2 ,田景奎2 3 杨世林1
(11 江西中医学院 ,江西 南昌 　330006 ; 21 浙江大学生仪学院 生物医学工程学系 ,浙江 杭州 　310027)
摘 　要 :目的 　研究乌药 L indera ag g regata 叶的化学成分。方法 　采用硅胶色谱柱色谱、聚酰胺柱色谱、凝胶柱
色谱等方法分离化合物 ,运用现代光谱技术鉴定化合物结构。结果 　从乌药叶中分离得到 9 个黄酮类化合物 ,分
别鉴定为槲皮素 (quercetin , Ⅰ) 、山柰酚 (kaempferol , Ⅱ) 、槲皮素232O2α2L2阿拉伯呋喃糖苷 (avicularin , Ⅲ) 、山柰酚2
32O2α2L2鼠李糖苷 (afzelin , Ⅳ) 、二氢山柰酚 (dihydrokaempferol , Ⅴ) 、山柰酚232O2β2D2葡萄糖苷 (ast ragaline , Ⅵ) 、山
柰酚232O2β2D2木糖苷 ( kaempferol232O2β2D2xylopyranoside , Ⅶ) 、山柰酚232O2α2L2吡喃阿拉伯糖苷 ( juglalin , Ⅷ) 、
kaempferol232O2(2″2O2β2D2glucopyranosyl)2α2L2rhamnopyranoside ( Ⅸ) 。结论 　化合物 Ⅲ～ Ⅸ为首次从该植物中分
离得到 ,其中化合物 Ⅴ～ Ⅸ为首次从山胡椒属植物中分离得到。
关键词 :山胡椒属 ;乌药叶 ;黄酮 ;
中图分类号 :R28411 　　　文献标识码 :A 　　　文章编号 :0253 2670 (2009) 06 0856 03
Chemical constituents from leaves of Lindera a ggregate
L UO Lei1 , ZHAN G Lin2 , TIAN Jing2kui2 , YAN G Shi2lin1
(11 Jiangxi University of Traditional Chinese Medicine , Nanchang 330006 , China ; 21 Department of Biomedical Engineering ,
College of Biomedical Engineering and Inst rument Science , Zhejiang University , Hangzhou 310027 , China)
Abstract : Objective 　To study t he chemical constit uent s in t he leaves of L i ndera a g g regate1 Methods
Various column chromatograp hic techniques were used to separate and p urify t he chemical constit uent s and
t heir st ruct ures were elucidated by spect ral analyses1 Results 　Nine compounds were isolated and identified
as quercetin ( Ⅰ) , and kaempferol ( Ⅱ) , avicularin ( Ⅲ) , afzelin ( Ⅳ) , dihydrokaempferol ( Ⅴ) , ast ragali2
ne ( Ⅵ) , kaempferol232O2β2D2xylopyranoside ( Ⅶ) , juglalin ( Ⅷ) , and kaempferol232O2(2″2O2β2D2glucopyr2
anosyl)2α2L2rhamnopyranoside ( Ⅸ)1 Conclusion 　Compounds Ⅲ—ⅠⅩare isolated f rom t he title plant for
t he first time. Compounds Ⅴ—Ⅸare isolated f rom t he plant s of L i ndera Thunb1 for t he first time1
Key words : L i ndera Thunb1 ; t he leaves of L i ndera a g g regate (Sims) Kosterm ; flavonoids
　　乌药 L i ndera ag g regate (Sims) Kosterm 又名
旁其、矮樟、香叶子树、白叶柴 ,系樟科山胡椒属植
物。主产于浙江、湖南、安徽、广东、广西 ,习惯以浙
江天台所产者品质最佳 ,故称“天台乌药”或“台乌
药”。乌药性温味辛 ,具有温中散寒、理气止痛之功
效[1 ] 。乌药叶在民间及临床上被广泛使用 ,常用来
治疗急性蜂窝组织炎、臀痈、胃炎以及风湿性关节炎
等。为探索其有效成分 ,笔者对乌药叶进行了化学
成分的研究 ,从中分离得到 9 个黄酮类化合物 ,分别
鉴定为槲皮素 (quercetin , Ⅰ) 、山柰酚 ( kaempferol ,
Ⅱ) 、槲皮素232O2α2L2阿拉伯呋喃糖苷 (avicularin ,
Ⅲ) 、山柰酚232O2α2L2鼠李糖苷 (afzelin , Ⅳ) 、二氢山
柰酚 ( dihydrokaempferol , Ⅴ) 、山柰酚232O2β2D2葡
萄糖苷 ( ast ragaline , Ⅵ) 、山柰酚232O2β2D2木糖苷
(kaempferol232O2β2D2xylopyranoside , Ⅶ) 、山柰酚2
32O2α2L2吡喃阿拉伯糖苷 (juglalin , Ⅷ) 、kaempferol2
·658· 中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 40 卷第 6 期 2009 年 6 月
3 收稿日期 :2008208204　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
作者简介 :罗　镭 (1981 —) ,男 ,江西省丰城市人 ,江西中医学院 2005 级硕士研究生 ,研究方向为中药化学成分及质量标准研究。　
Tel :13429658830 　E2mail :luolei33988 @1631com3 通讯作者　田景奎　Tel :13989452405 　E2mail :tjk @zju1 edu1cn
32O2( 2″2O2β2D2glucopyranosyl )2α2L2rhamnopyr2
anoside ( Ⅸ) 。化合物 Ⅲ～ Ⅸ为首次从该植物中分
离得到 ,其中化合物 Ⅴ～ Ⅸ为首次从山胡椒属植物
中分离得到。
1 　仪器与材料
X —4 数字显示显微熔点测定仪 (北京泰克仪器
有限公司) ,Bruker DPX —400 核磁共振仪 ( TMS 内
标) , YO KO2ZF 三用紫外线分析仪 (武汉药科新技
术开发有限公司) , E YELA water bat h SB —2000
旋转蒸发仪 (东京理化器械株式会社) ,薄层色谱和
柱色谱用硅胶 (青岛海洋化工厂) ,柱色谱用聚酰胺
(60～90 目) 、聚酰胺薄膜 (浙江省台州市路桥四甲
生化塑料厂) , Sep hadex L H220 ( Pharmacia 公司) ,
化学试剂为化学纯或分析纯。
乌药叶采自浙江省台州市天台县 ,经浙江大学
生仪学院田景奎教授鉴定为 L1 a g g regate ( Sims)
Kosterm1 的干燥叶。
2 　提取和分离
乌药干燥叶 1210 kg ,70 %乙醇回流提取 2 次 ,
每次 3 h ,提取液滤过 ,减压浓缩至无醇味。加水稀
释至 1 g 生药/ mL ,离心 (4 000 r/ mim) ,取上清液
缓缓加入 D101大孔树脂色谱柱 ,放置 30 min ,使药液
与树脂充分吸附。上样后的树脂先用水洗脱 ,再分
别用 30 %、70 %、95 %乙醇洗脱 ,收集 70 %乙醇洗脱
液 ,浓缩 ,得浸膏 12710 g。该浸膏经硅胶柱色谱 ,以
氯仿2甲醇 (1 ∶0～5 ∶5) 为溶剂梯度洗脱 ,得到 3
份 ,其中第 1 份经反复硅胶色谱柱色谱 ,氯仿2甲醇
(1 ∶0～8 ∶2)为溶剂梯度洗脱 ,再经 Sep hadex L H2
20 纯化 ,得化合物 Ⅰ(20 mg) 、Ⅱ(20 mg) 、Ⅴ(10
mg) ;第 2 份经反复硅胶色谱柱色谱、聚酰胺色谱以
及 Sep hadex L H220 纯化得化合物 Ⅲ(20 mg) 、Ⅳ
(15 mg) 、Ⅵ(30 mg) 、Ⅶ(15 mg) 、Ⅷ(20 mg) ;第 3
份经反复聚酰胺和硅胶色谱柱色谱 ,以氯仿2甲醇梯
度洗脱 ,再经 Sep hadex L H220 纯化得到化合物 Ⅸ
(40 mg) 。
3 　结构鉴定
化合物 Ⅰ:黄色粉末 (甲醇) ,mp 313～315 ℃。
盐酸2镁粉反应阳性 ,三氯化铁反应阳性。1 H2NMR
(DMSO2d6 ,400 M Hz)δ: 6118 (1 H , d , J = 118 Hz ,
H26) ,6140 (1 H ,d , J = 118 Hz , H28) ,6188 (1 H ,d ,
J = 815 Hz , H25′) ,7153 (1 H , dd , J = 815 ,211 Hz ,
H26′) ,7167 ( 1 H , d , J = 211 Hz , H22′) , 9128 (2 H ,
br ,3 , 3′2O H) , 9154 ( 1 H , br , 4′2O H) , 10174 ( 1 H ,
br ,72O H) ,12148 (1 H , s ,52O H) 。13 C2NMR (DM2
SO2d6 ,400 M Hz)δ:14618 (C22) ,13516 (C23) ,17518
(C24) ,15611 ( C25) , 9811 ( C26) , 16318 ( C27) , 9313
(C28) , 16017 ( C29) , 10219 ( C210 ) , 12119 ( C21′) ,
11515 (C22′) ,14510 ( C23′) ,14716 ( C24′) ,11510 ( C2
5′) ,11919 ( C26′) 。1 H2NMR和 13 C2NMR光谱数据
与文献报道一致[2 ] ,故鉴定其为槲皮素。
化合物 Ⅱ: 淡黄色粉末 (甲醇 ) , mp 271～
274 ℃。盐酸2镁粉反应阳性 ,三氯化铁反应阳性。
1 H2NMR (CD3 OD ,400 M Hz)δ:6117 (1 H , s , H26) ,
6139 (1 H , s , H28) ,6189 (2 H , d , J = 815 Hz , H23′,
5′) ,8107 (2 H , d , J = 815 Hz , H22′,6′) 。13 C2NMR
(CD3 OD ,400 M Hz)δ: 14814 ( C22) , 13714 ( C23) ,
17717 (C24) ,15816 (C25) ,9916 ( C26) ,16519 ( C27) ,
9418 ( C28) , 16218 ( C29) , 10419 ( C210) , 12410 ( C2
1′) ,13110 (C22′) ,11616 (C23′) ,16019 ( C24′) ,11616
(C25′) ,13110 ( C26′) 。1 H2NMR和13 C2NMR光谱数
据与文献报道一致[ 3 ] ,故鉴定为山柰酚。
化合物 Ⅲ:黄色粉末 (甲醇) ,mp 215～217 ℃。
盐酸2镁粉反应阳性 ,三氯化铁反应阳性。Molish
反应阳性。1 H2NMR ( CD3 OD , 400 M Hz)δ: 6121
(1 H ,d ,J = 211 Hz , H26) ,6139 (1 H ,d , J = 211 Hz ,
H28) , 6190 (1 H , d , J = 814 Hz , H25′) , 7149 ( 1 H ,
dd , J = 814 , 211 Hz , H26′) , 7152 ( 1 H , d , J = 211
Hz , H22′) ,51 46 (1 H ,s , H21″) 。13 C2NMR (CD3 OD ,
400 M Hz)δ:15819 (C22) ,13513 (C23) ,18013 (C24) ,
16314 (C25) ,10012 (C26) ,16613 ( C27) ,9511 ( C28) ,
15916 ( C29) ,10610 ( C210) ,12314 ( C21′) ,11617 ( C2
2′) ,14617 (C23′) ,15011 (C24′) ,11712 ( C25′) ,12313
(C26′) ,10919 (C21″) ,8316 (C22″) ,7911 ( C23″) ,8814
(C24″) ,6219 (C25″) 。以上光谱数据与文献报道一
致[4 ] ,故鉴定为槲皮素232O2α2L2阿拉伯呋喃糖苷。
化合物 Ⅳ:黄色粉末 (甲醇) ,mp 215～217 ℃。
盐酸2镁粉反应阳性 ,三氯化铁反应阳性 ,Molish 反
应阳性。1 H2NMR (CD3 OD ,400 M Hz)δ:6119 (1 H ,
d ,J = 210 Hz , H26) , 6139 (1 H , d , J = 210 Hz , H2
8) ,6193 (2 H ,d ,J = 818 Hz , H23′,5′) ,7175 (2 H ,d ,
J = 818 Hz , H22′,6′) ,5137 (1 H , d , J = 115 Hz , H2
1″) , 0191 ( 3 H , d , J = 516 Hz , H26″) 。13 C2NMR
(CD3 OD ,400 M Hz)δ: 15819 ( C22) , 13615 ( C23) ,
17919 (C24) ,16315 (C25) ,10012 (C26) ,16613 (C27) ,
9511 ( C28) , 15916 ( C29) , 10610 ( C210) , 12310 ( C2
1′) ,13212 (C22′) ,11618 (C23′) ,16119 ( C24′) ,11618
(C25′) , 13212 ( C26′) , 10318 ( C21″) , 7213 ( C22″) ,
7214 (C23″) ,7315 ( C24″) ,7212 ( C25″) , 1719 ( C26″) 。
·758·中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 40 卷第 6 期 2009 年 6 月
以上光谱数据与文献报道一致[5 ] ,故鉴定为山柰酚2
32O2α2L2鼠李糖苷。
化合物 Ⅴ: 白色羽状结晶 (甲醇) , mp 206～
208 ℃。盐酸2镁粉反应阳性 , Molish 反应阴性。
1 H2NMR ( CD3 OD , 400 M Hz)δ: 5188 ( 1 H , d , J =
211 Hz , H26) ,5192 (1 H ,d , J = 211 Hz , H28) ,6182
(2 H ,d ,J = 815 Hz , H23′,5′) ,7134 (2 H ,d , J = 815
Hz , H22′,6′) ,4197 (1 H ,d ,J = 1115 Hz , H22) ,4153
(1 H ,d ,J = 1115 Hz , H23) 。13 C2NMR (CD3 OD ,400
M Hz)δ:8513 (C22) ,7319 (C23) ,19818 (C24) ,16516
(C25) ,9716 ( C26) , 16911 ( C27) , 9616 ( C28) ,16419
(C29) , 10211 ( C210) , 12916 ( C21′) , 13016 ( C22′) ,
11614 (C23′) ,15915 ( C24′) ,1161 4 ( C25′) ,13016 ( C2
6′) 。以上光谱数据与文献报道一致[ 6 ] ,故鉴定为二
氢山柰酚。
化合物 Ⅵ:黄色粉末 (甲醇) ,mp 231～233 ℃。
盐酸2镁粉反应阳性 ,三氯化铁反应阳性 ,Molish 反
应阳性。1 H2NMR (CD3 OD ,400 M Hz)δ:6120 (1 H ,
d ,J = 210 Hz , H26) , 6140 ( 1 H , d , J = 210 Hz , H2
8) ,6188 (2 H ,d ,J = 911 Hz , H23′,5′) ,8104 (2 H ,d ,
J = 910 Hz , H22′,6′) ,5123 (1 H , d , J = 713 Hz , H2
1″) 。13 C2NMR (CD3 OD ,400 M Hz)δ: 15818 ( C22) ,
13519 (C23) ,18010 (C24) ,16314 (C25) ,10012 (C26) ,
16615 (C27) ,9511 (C28) ,15914 (C29) ,10519 (C210) ,
12310 (C21′) ,13217 ( C22′) ,1161 4 ( C23′) ,16119 ( C2
4′) ,11614 ( C25′) , 13217 ( C26′) , 10414 ( C21″) , 7610
(C22″) ,7814 ( C23″) ,7117 ( C24″) ,7817 ( C25″) , 6219
(C26″) 。以上光谱数据与文献报道一致[7 ] ,故鉴定
为山柰酚232O2β2D2葡萄糖苷。
化合物 Ⅶ:黄色粉末 ,易溶于甲醇。盐酸2镁粉
反应阳性 ,三氯化铁反应阳性 , Molish 反应阳性。
1 H2NMR ( CD3 OD , 400 M Hz)δ: 6119 ( 1 H , d , J =
210 Hz , H26) ,6137 (1 H ,d , J = 210 Hz , H28) ,6187
(2 H ,d ,J = 819 Hz , H23′,5′) ,8102 (2 H ,d , J = 819
Hz , H22′, 6′) , 5117 ( 1 H , d , J = 711 Hz , H21″) 。
13 C2NMR (CD3 OD ,400 M Hz)δ:15818 (C22) ,13517
(C23) ,17919 (C24) ,16315 (C25) ,10013 (C26) ,16615
(C27) ,9511 (C28) ,15916 (C29) ,10612 (C210) ,12310
(C21′) , 13214 ( C22′) , 11614 ( C23′) , 16119 ( C24′) ,
11614 ( C25′) , 13214 ( C26′) , 10419 ( C21″) , 7516 ( C2
2″) ,7718 ( C23″) ,7113 ( C24″) ,6715 ( C25″) 。以上光
谱数据与文献报道一致[8 ] ,故鉴定为山柰酚232O2β2
D2木糖苷。
化合物 Ⅷ:黄色粉末 ,易溶于甲醇。盐酸2镁粉
反应阳性 ,三氯化铁反应阳性 , Molish 反应阳性。
1 H2NMR ( CD3 OD , 400 M Hz)δ: 6119 ( 1 H , d , J =
210 Hz , H26) ,6137 (1 H ,d , J = 210 Hz , H28) ,6189
(2 H ,d ,J = 819 Hz , H23′,5′) ,8105 (2 H ,d , J = 819
Hz , H22′, 6′) , 5113 ( 1 H , d , J = 613 Hz , H21″) 。
13 C2NMR (CD3 OD ,400 M Hz)δ:15818 (C22) ,13517
(C23) ,17919 (C24) ,16315 (C25) ,10013 (C26) ,16615
(C27) ,9511 (C28) ,15916 (C29) ,10612 (C210) ,12310
(C21′) , 13215 ( C22′) , 11615 ( C23′) , 16119 ( C24′) ,
11615 ( C25′) , 13215 ( C26′) , 10417 ( C21″) , 7413 ( C2
2″) ,7311 ( C23″) ,6912 ( C24″) ,6710 ( C25″) 。以上光
谱数据与文献报道一致[ 9 ] ,故鉴定为山柰酚232O2α2
L2吡喃阿拉伯糖苷。
化合物 Ⅸ:黄色粉末 ,易溶于甲醇。盐酸2镁粉
反应阳性 ,三氯化铁反应阳性 , Molish 反应阳性。
1 H2NMR (DMSO2d6 ,400 M Hz)δ: 6122 (1 H , s , H2
6) ,6142 (1 H , s , H28) ,6194 (2 H , d , J = 814 Hz , H2
3′,5′) , 7179 ( 2 H , d , J = 814 Hz , H22′, 6′) , 5158
(1 H ,s ,Rha H21) ,4127 (1 H ,d , J = 717 Hz , Glc H2
1) 。13 C2NMR (DMSO2d6 , 400 M Hz)δ: 15710 ( C2
2) ,13415 (C23) ,17717 (C24) ,16113 (C25) ,10019 (C2
6) ,16413 (C27) ,9317 ( C28) ,15615 ( C29) ,10411 ( C2
10) ,12014 (C21′) ,13016 (C22′) ,11514 (C23′) ,16011
(C24′) , 11514 ( C25′) , 1301 6 ( C26′) , 10019 ( C21
Rha) ,8112 ( C22 Rha) , 7014 ( C23 Rha) , 7117 ( C24
Rha) ,7012 ( C25 Rha) ,1714 ( C26 Rha) ,10611 ( C21
Glc) , 7318 ( C22 Glc) , 7616 ( C23 Glc) , 691 3 ( C24
Glc) ,7613 (C25 Glc) ,6015 ( C26 Glc) 。以上光谱数
据与文献报道一致[10 ] ,故鉴定为 kaempferol232O2
(2″2O2β2D2glucopyrano syl)2α2L2rhamnopyranoside。
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