全 文 ：第 26 卷第 5 期
2016 年 9 月
江 苏 大 学 学 报(医 学 版)
Journal of Jiangsu University(Medicine Edition)
Vol． 26 No． 5
Sept． 2016
山胡椒根化学成分的分离和结构鉴定
陈靓1，曾鹏2，曾佳烽2，潘俊芳2，陈庆花2，陈伊蕾2，吴光明2，张朝晖1
(1． 江苏大学药学院，江苏 镇江 212013;2． 上海华拓医药科技发展有限公司，上海 201201)
［摘要］ 目的:研究山胡椒根的化学成分。方法:采用硅胶、反相硅胶、Sephadex LH-20 凝胶等柱色谱对山胡椒根进
行分离纯化，并通过质谱、液相色谱-质谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、异核多量子关系、多键碳氢关系谱等光谱分
析方法进行结构鉴定。结果:从山胡椒中分离鉴定了 15 类化合物，其结构分别鉴定为儿茶酸(Ⅰ)、表儿茶酸(Ⅱ)、
原花青素 B2(procyanidin B2，Ⅲ)、淫羊藿次苷 B1(icariside B1，Ⅳ)、2，4，6-三甲氧基-1-O-β-D-葡萄糖苷(2，4，6-trime-
thoxy-1-O-β-D-glucopyranoside，Ⅴ)、南烛木糖甙(lyoniside，Ⅵ)、ssioriside(Ⅶ)、ent-lyoniside(Ⅷ)、norpredicentrine(Ⅸ)、
新木姜子碱(laurolitsine，Ⅹ)、淡黄巴豆亭碱［(+)-flavinantine，Ⅺ］、3，4，5-三甲氧苯基-1-β-D-吡喃葡萄糖苷(3，4，5-
trimethoxypheny-l-β-D-glucopyranoside，Ⅻ)、表儿茶素-(2β→O→7，4β→8)-ent-儿茶素-(4β→8)-表儿茶素(Ⅹ)、一枝
蒿酸(aciphyllic acid，ⅩⅣ)、山胡椒酸(glaucic acid，ⅩⅤ)。结论:化合物Ⅳ、Ⅵ 、Ⅶ 、Ⅷ 、Ⅺ 为首次从山胡椒属植物中
分离得到，化合物Ⅴ、Ⅹ、Ⅻ 、ⅩⅢ 、ⅩⅣ为首次从山胡椒根分离得到。
［关键词］ 山胡椒;山胡椒属;化学成分
［中图分类号］ R284． 2 ［文献标志码］ A ［文章编号］ 1671 － 7783(2016)05 － 0422 － 07
DOI:10． 13312 / j． issn． 1671-7783． y150075
［作者简介］陈靓 (1990—) ，女，硕士研究生;曾佳烽(通讯作者) ，博士，E-mail:zengjia-feng@ 163． com;张朝晖(通讯作者) ，教授，硕士生
导师，E-mail:zzh6495@ eyou． com
Isolation and identification of chemical constituents of Lindera glauca
CHEN Liang1，ZENG Peng2，ZENG Jia-feng2，PAN Jun-fang2，CHEN Qing-hua2，
CHEN Yi-lei2，WU Guang-ming2，ZHANG Zhao-hui1
(1． Pharmaceutical College，Jiangsu University，Zhenjiang Jiangsu 212013;2． Shanghai Hotmed Science Co．，Ltd．，Shanghai 201201，China)
［Abstract］ Objective:To isolate and identify the chemicals constituents of L． glauca． Methods:Silica
gel，reverse phase ODS-A and sephadex LH-20 column chromatographies were used to separate the extract
of the plant roots． Their structures were identified by MS，LC-MS，1H-NMR，13C-NMR，HMQC，HMBC
and other spectral analysis methods． Results:Fifteen compounds were isolated from the root of L． glauca．
They were identified as catechin(Ⅰ) ，epicatechin(Ⅱ) ，procyanidin B2(Ⅲ) ，icariside B1(Ⅳ) ，2，4，6-
trimethoxy-1-O-β-D-glucopyranoside(Ⅴ) ，lyoniside(Ⅵ) ，ssioriside(Ⅶ) ，ent-lyoniside(Ⅷ) ，norpredi-
centrine(Ⅸ) ，laurolitsine(Ⅹ) ，(+ )-flavinantine(Ⅺ) ，3，4，5-trimethoxyphenyl-β-D-glucopyranoside
(Ⅻ) ，epicatechin-(2β→O→7，4β→8)-ent-catechin-(4β→8)-epicatechin(ⅩⅢ) ，aciphyllic acid (ⅩⅣ)
and glaucic acid (ⅩⅤ)． Conclusion:Compounds Ⅳ，Ⅵ ，Ⅶ ，Ⅷ and Ⅺ were isolated from the genus Lin-
dera for the first time． CompoundsⅤ，Ⅹ，Ⅻ ，ⅩⅢ and ⅩⅣwere isolated from the plant for the first time．
［Key words］ Lindera glauca;Lindera genus;chemical constituents
山胡椒［Lindera． glauca(Sieb． Zucc．)Bl．］又
名牛筋树、假死柴，为樟科(Lauraceae)山胡椒属
(Lindera)植物，该属植物全世界有 90 种，我国 42
种［1］，分布于长江流域以南［2］。山胡椒根味辛性
温，具有祛风通络、理气活血的功效，可用于治疗风
湿麻木、筋骨疼痛以及心腹冷痛。民间常将山胡椒
根作为草药用于治疗跌打损伤、腰膝作痛等。国内外
对山胡椒根的化学成分研究较少，目前文献报道该属
植物主要含有阿朴菲及苄基异喹啉类生物碱、黄酮、
萜类和 γ-丁内酯等成分［3］。为了更好地利用和开发
该植物药用资源，我们对山胡椒根 75%乙醇渗漉提
取物的化学成分进行了研究，从中分离得到了 15 类
化合物。其中，有 5类化合物为首次从该属植物分离
得到，5类化合物为首次从该植物分离得到。
1 材料与方法
1． 1 仪器与材料
Bruker AM-400 和 Bruker AV-500 型核磁共振
谱仪(瑞士布鲁克公司) ，TMS 为内标;LCQ-Deca 质
谱仪(美国赛默飞公司)。柱色谱硅胶 GF254(200 －
300 目，青岛海洋化工厂) ，反相硅胶 ODS-A(120 ，
50 μm，北京绿百草科技发展有限公司) ，凝胶 Seph-
adex LH-20(瑞典 Pharmacia Biotech AB 公司) ，D101
型大孔树脂(扬州制药厂) ，薄层层析板 HSGF254(烟
台江友硅胶开发有限公司)。化学试剂为化学纯或
分析纯。
山胡椒于 2012 年 8 月采自贵州省余庆县，经贵
阳中医学院魏升华副教授鉴定为樟科山胡椒属植物
山胡椒的干燥根。
1． 2 提取与分离
山胡椒干燥根 10 kg，粉碎，75%乙醇渗漉提取，
减压回收乙醇得黏稠的水不溶固体 615 g 和水溶
液。水溶液用大孔吸附树脂柱分段，分别用水和
20%、40%、60%的乙醇洗脱，减压浓缩，得到 4 个部
位，即水洗脱部位、20%乙醇洗脱部位、40%乙醇洗
脱部位、60%乙醇洗脱部位。20%段经硅胶柱层析，
采用乙酸乙酯-甲醇溶剂系统梯度洗脱，根据 TLC检
测结果划分成 3 个部分。各部分反复用硅胶柱色
谱、Sephadex LH-20 柱色谱和反相硅胶 ODS-A 色谱
进一步分离纯化，得到化合物Ⅸ(600 mg) ，Ⅹ(150
mg) ，Ⅺ(30 mg) ，Ⅻ(20 mg) ，ⅩⅢ(15 mg)。40%段
经硅胶柱层析，采用二氯甲烷-甲醇溶剂系统梯度洗
脱，根据 TLC检测结果划分为 5 个部分。各部分经
Sephadex LH-20 柱色谱(氯仿-甲醇洗脱)和制备液
相(MeOH-H2 O)进一步分离纯化，得到化合物Ⅰ
(100 mg)、Ⅱ(230 mg)、Ⅲ(90 mg)、Ⅳ(60 mg)、Ⅴ
(600 mg)、Ⅵ(190 mg)、Ⅶ(80 mg)、Ⅷ(50 mg)。浸
膏经反复硅胶柱色谱(氯仿洗脱)、Sephadex LH-20
(氯仿-甲醇洗脱)柱色谱分离纯化，得到ⅩⅣ(800
mg)和ⅩⅤ(800 mg)。
2 结构鉴定
对分离得到的上述化合物，通过质谱(MS)、液
相色谱-质谱(LC-MS)联用、核磁共振氢谱(1H-
NMR)、核磁共振碳谱(13 C-NMR)、异核多量子关系
(HMQC)、多键碳氢关系谱(HMBC)等光谱解析方
法进行结构鉴定。
化合物Ⅰ:红色粉末(可溶于甲醇) ，盐酸-镁粉
反应阳性，三氯化铁反应阳性。［α］2OD : － 16． 4°
(c = 0． 1，MeOH)． LC-ESI-MS (m/z) :289［M-H］－
(阴离子) ，分子式为 C15 H14 O6;
1H-NMR (400
MHz，CD3OD)δ:2． 49 (1H，dd，J = 16． 1，8． 1 Hz，
H-4ax) ，2． 84 (1H，dd，J = 16． 1，5． 3 Hz，H-4eq) ，
3． 97 (1H，dd，J = 8． 1，5． 3 Hz，H-3) ，4． 55 (1H，
d，J = 7． 5 Hz，H-2) ，5． 84 (1H，s，H-6) ，5． 91
(1H，s，H-8) ，6． 71 (1H，d，J = 7． 5 Hz，H-5) ，
6． 75 (1H，d，J =8． 0 Hz，H-6)，6． 82 (1H，s，H-2)。
以上鉴别、旋光、质谱、核磁数据与文献［4］数据基本
一致，因此鉴定为儿茶素(catechin)。结构式见图 1。
图 1 化合物Ⅰ
化合物Ⅱ:橘红色粉末(可溶于甲醇) ，盐酸-镁
粉反应阳性，三氯化铁反应阳性。［α］2OD :－ 32． 1°
(c = 0． 1，MeOH)． LC-ESI-MS (m/z) :289［M-H］－
(阴离子) ，分子式为 C15H14O6;
1H-NMR (400 MHz，
CD3 OD) δ:2． 72(1H，dd，J = 16． 7，2． 6 Hz，
H-4ax) ，2． 86(1H，dd，J = 16． 7，4． 4 Hz，H-4eq) ，
4． 16(1H，m，H-3) ，4． 80(1H，br s，H-2) ，5． 90
(1H，d，J = 2． 3 Hz，H-6) ，5． 92(1H，d，J = 2． 3
Hz，H-8) ，6． 74(1H，d，J = 8． 2 Hz，H-5) ，6． 77
(1H，dd，J = 8． 2，1． 6 Hz，H-6) ，6． 96(1H，d，
J =1． 6 Hz，H-2)。以上波谱数据与文献［5］数据
基本一致，因此鉴定为表儿茶素(epicatechin)。结
构式见图 2。
图 2 化合物Ⅱ
化合物Ⅲ :黄色粉末(可溶于甲醇) ，盐酸-镁粉
反应阳性，三氯化铁反应阳性。［α］2OD : + 33． 5°
(c = 0． 1，甲醇)． LC-ESI-MS (m/z) :579 ［M +
324第 5 期 陈靓，等．山胡椒根化学成分的分离和结构鉴定
H］+(阳离子) ，C30H26O12;
1H-NMR(400 MHz，CD3
OD)δ:2． 80(1H，d，J = 15． 7 Hz，H-4 a) ，2． 92
(1H，d，J = 15． 4 Hz，H-4b) ，3． 89(1H，br s，H-
3) ，4． 28 (1H，br s，H-3) ，4． 63(1H，br s，H-4) ，
4． 90(1H，br s，H-2) ，5． 03(1H，br s，H-2) ，5． 89
(1H，br s，H-6) ，5． 89(1H，br s，H-6) ，5． 97
(1H，br s，H-8) ，6． 70(4H，dd，J = 18． 6，10． 8
Hz，H-13，14，13，14) ，6． 87(1H，br s，H-10) ，
7． 10(1H，br s，H-10) ;13C-NMR (125 MHz ，CD3
OD)δ:75． 7(C-2) ，72． 2(C-3) ，35． 7(C-4) ，100． 0
(C-4α) ，156． 5(C-5) ，95． 1(C-6) ，157． 0(C-7) ，
94． 7(C-8) ，157． 1(C-8α) ，131． 2(C-9) ，113． 9
(C-10) ，144． 5(C-11) ，144． 2(C-12) ，114． 5(C-
13) ，117． 9(C-14) ，78． 3 (C-2) ，65． 6(C-3) ，
28． 4 (C-4) ，99． 1(C-4α) ，153． 2 (C-5) ，96． 0
(C-6) ，155． 1(C-7) ，105． 9 (C-8) ，153． 1(C-8
α) ，130． 7(C-9) ，113． 9(C-10) ，144． 5(C-11) ，
144． 2(C-12) ，114． 5(C-13) ，117． 7(C-14)。以
上波谱数据与文献［6］数据基本一致，因此鉴定为
原花青素 B2(procyanidin B2)。结构式见图 3。
图 3 化合物Ⅲ
化合物Ⅳ:白色粉末(可溶于甲醇) ，Molish 反
应阳性。［α］2OD : － 15． 2°(c = 0． 1，MeOH)． LC-
ESI-MS (m/z) :409 ［M + Na］+(阳离子) ，C19 H30
O8;
1H-NMR (400 MHz，CD3OD)δ:2． 08 (1H，d，
J = 12． 1 Hz，H-2a) ，1． 47 (1H，m，H-2b) ，4． 34
(1H，m，H-3) ，2． 36(1H，d，J = 12． 9 Hz，H-4a) ，
1． 44 (1H，m，H-4b) ，5． 82 (1H，s，H-8) ，2． 18
(3H，s，10-CH3) ，1． 38 (3H，s，11-CH3) ，1． 38
(3H，s，12-CH3) ，1． 15(3H，s，13-CH3) ，4． 43
(1H，d，J = 7． 8 Hz，Glc H-1) ，3． 13(1H，m，Glc H-
2) ，3． 30 (1H，m，Glc H-3) ，3． 30(1H，m，Glc
H-4) ，3． 30(1H，m，Glc H-5) ，3． 86(1H，d，J =
12． 2 Hz，Glc H-6a) ，3． 68(1H，dd，J = 12． 2，4． 8
Hz，Glc H-6b) ;13C-NMR (125 MHz，CD3 OD)δ:
35． 6(C-1) ，47． 6(C-2) ，71． 1(C-3) ，45． 1(C-4) ，
70． 9(C-5) ，118． 6(C-6) ，210． 1(C-7) ，99． 8(C-8) ，
199． 4(C-9) ，25． 1 (C-10) ，30． 9 (C-11) ，28． 0(C-
12) ，29． 4(C-13) ，100． 2(Glc C-1) ，73． 7 (Glc C-
2) ，76． 7(Glc C-3) ，70． 2 (Glc C-4) ，77． 6(Glc
C-5) ，61． 3 (Glc C-6)。以上波谱数据与文献
［7 － 8］数据基本一致，因此鉴定为淫羊藿次苷 B1
(icariside B1)。结构式见图 4。
图 4 化合物Ⅳ
化合物Ⅴ:白色粉末(可溶于甲醇) ，Molish 反
应阳性，三氯化铁反应阳性。［α］2OD :－ 26． 8° (c =
0． 1，MeOH)． LC-ESI-MS (m/z) :347 ［M + H］+
(阳离子，C15 H22 O9;
1H-NMR (400 MHz，DMSO)
δ:3． 20 (1H，m，H-6 b) ，3． 26 (1H，m，H-6 a) ，
3． 34 (2H，m，H-3，5) ，3． 42 (1H，m，H-4) ，
3． 59 (3H，s，4-OCH3) ，3． 72 (1H，d，J = 5． 3 Hz，
H-2) ，3． 74 (6H，s，2，6-OCH3) ，4． 78 (1H，d，
J = 7． 6 Hz，H-1) ，6． 38(2H，s，H-3，5) ;13C-NMR
(125 MHz，DMSO)δ:132． 3 (C-1) ，153． 1(C-2，
6) ，94． 3 (C-3，5) ，153． 9(C-4) ，101． 0(Glc C-1) ，
73． 2(Glc C-2) ，76． 8(Glc C-3) ，70． 0 (Glc C-4) ，
77． 3 (Glc C-5) ，60． 8 (Glc C-6) ，55． 7 (2，6-
OCH3) ，60． 1 (4-OCH3)。以上波谱数据与文献
［9 － 10］数据基本一致，因此鉴定为 2，4，6-三甲氧
基-1-O-β-D-葡萄糖苷(2，4，6-trimethoxy-1-O-β-D-
glucopyranoside)。结构式见图 5。
图 5 化合物Ⅴ
化合物Ⅵ:白色粉末(可溶于甲醇) ，Molish 反
应阳性，三氯化铁反应阳性。［α］2OD :+ 32． 2° (c =
0． 1，MeOH)． LC-ESI-MS (m/z) :575 ［M + Na］+
(阳离子) ，C27H36O12;
1H-NMR (400 MHz，DMSO)
δ:1． 70 (1H，m，H-8) ，2． 04 (1H，m，H-8) ，2． 62
(1H，dd，J = 15． 0，11． 2 Hz，H-7a) ，2． 71(1H，
424 江苏大学学报(医学版) 第 26 卷
dd，J = 15． 0，4． 8 Hz，H-7b) ，3． 41(2H，dd，J =
8． 9，5． 0 Hz，H-9 a) ，3． 47(2H，dd，J = 8． 9，6． 4
Hz，H-9b) ，3． 54(1H，dd，J = 10． 8，6． 5 Hz，H-
9a) ，3． 64(1H，dd，J = 10． 8，4． 3 Hz，H-9b) ，4． 37
(1H，d，J = 6． 7 Hz，H-7) ，6． 42 (2H，s，H-2，
6) ，6． 56(1H，s，H-6) ，4． 11(1H，d，J = 7． 2 Hz，
H-1″) ，3． 20(1H，m，H-2″) ，3． 29(1H，m，H-3″) ，
3． 84(1H，m，H-4″) ，3． 41(2H，m，H-5″a) ，3． 81
(2H，m，H-5″ b) ，3． 31(3H，s，3-OCH3) ，3． 84
(3H，s，5-OCH3) ，3． 74 (6H，s，3，5-OCH3) ;
13
C-NMR(125 MHz，DMSO)δ:128． 4(C-1) ，124． 9
(C-2) ，146． 5(C-3) ，137． 2(C-4) ，146． 9(C-5) ，
106． 6(C-6) ，32． 6(C-7) ，Hide(C-8) ，68． 9(C-9) ，
137． 6 (C-1) ，105． 9(C-2，6) ，147． 5(C-3，5) ，
133． 3(C-4) ，44． 6(C-8) ，63． 7(C-9) ，41． 0(C-
7) ，58． 6(3-OCH3) ，55． 6 (5-OCH3) ，56． 1 (3，
5-OCH3) ，104． 1 (C-1″) ，73． 3 (C-2″) ，76． 8(C-
3″) ，69． 6 (C-4″) ，65． 8 (C-5″) ;CD λmax
MeOHnm(Δε)
204 (－13． 28) ，217 (+7． 05) ，244 (－3． 39)。以上
数据与文献［11 －12］数据基本一致，因此鉴定为南烛
木糖甙(lyoniside)。结构式见图 6。
化合物Ⅶ :白色粉末(可溶于甲醇) ，Molish 反
应阳性，三氯化铁反应阳性。［α］2OD : + 0． 2° (c =
0． 1，甲醇)． LC-ESI-MS (m/z) :555［M + H］+(阳
离子) ，C27H38O12;
1H-NMR (400 MHz，DMSO)δ:
1． 83(1H，s，H-8) ，2． 01 (1H，s，H-8) ，2． 37 －
2． 60 (4H，m，H-7，7) ，3． 43 (1H，m，H-9) ，
3． 82 (1H，m，H-9) ，6． 33 (4H，s，H-2，6，2，6) ，
3． 67(12H，s，3，5，3，5-OCH3) ;D-xylose moiety:
4． 06 (1H，d，J = 7． 5 Hz，H-1″) ，3． 72 － 3． 25(5H，
overlapping，H-2″，3″，4″，5″) ;13C-NMR (125 MHz，
DMSO)δ:131． 0(C-1) ，106． 3(C-2) ，147． 6(C-3) ，
133． 2(C-4) ，147． 6(C-5) ，106． 3(C-6) ，34． 0(C-
7) ，68． 9(C-9) ，131． 5(C-1) ，106． 3 (C-2) ，
147． 6 (C-3) ，133． 3(C-4) ，147． 6(C-5) ，106． 3
(C-6) ，34． 0(C-7) ，60． 4(C-9) ，103． 8(C-1″) ，
73． 5(C-2″) ，69． 7(C-4″) ，65． 8 (C-5″) ，55． 8(3，5，
3，5-OCH3)。以上数据与文献［13］数据基本一
致，因此鉴定为 ssioriside。结构式见图 6。
化合物Ⅷ:白色粉末(可溶于甲醇) ，Molish 反
应阳性，三氯化铁反应阳性。［α］2OD :– 48． 8° (c =
0． 1，MeOH)． LC-ESI-MS (m/z) :575 ［M + Na］+
(阳离子) ，C27H36 O12;
1 H-NMR (400 MHz，DMSO)
δ:1． 50 (1H，s，H-8) ，1． 90 (1H，s，H-8) ，2． 52
(1H，m，H-7a) ，2． 61 (1H，m，H-7b) ，3． 02(2H，
m，H-5″a) ，3． 11(1H，m，H-2″) ，3． 23(1H，m，H-
3″) ，3． 35(2H，m，H-9 a) ，3． 42 (2H，s，H-9) ，
3． 48(2H，m，H-9b) ，3． 63(2H，m，H-5″b) ，3． 23
(1H，m，H-4″) ，4． 11 (1H，d，J = 7． 2 Hz，H-1″) ，
4． 26(1H，d，J = 6． 0 Hz，H-7) ，6． 33(2H，s，H-
2，6) ，6． 52(1H，s，H-6) ，3． 23 (3H，s，3-
OCH3) ，3． 75(3H，s，5-OCH3) ，3． 63 (6H，s，3，
5-OCH3) ;
13C-NMR(125 MHz，DMSO)δ:128． 5
(C-1) ，124． 8(C-2) ，146． 4(C-3) ，137． 2(C-4) ，
146． 9(C-5) ，106． 6(C-6) ，32． 5(C-7) ，Hide(C-8) ，
69． 5(C-9) ，137． 7(C-1) ，105． 9(C-2，6) ，147． 5
(C-3，5) ，133． 3 (C-4) ，40． 9(C-7) ，40． 9(C-
8) ，64． 0(C-9) ，58． 8(3-OCH3) ，55． 7(5-OCH3) ，
56． 0(3，5-OCH3) ，103． 8(C-1″) ，73． 3 (C-2″) ，
76． 7 (C-3″) ，69． 6 (C-4″) ，65． 8 (C-5″) ;CD
λmax
MeOHnm (Δε)204 (－ 13． 28) ，217 (+ 7． 05) ，
244 (－ 3． 39) ，274 (－ 0． 59)。以上波谱数据与文
献［11 － 12］数据基本一致，因此鉴定为 ent-lyoni-
side。结构式见图 6。
Ⅵ构型:7S，8R，8R;Ⅷ构型:7R，8S，8S
图 6 化合物Ⅵ、Ⅶ和Ⅷ的结构式
化合物Ⅸ:黄色粉末(可溶于甲醇) ，碘化铋钾
反应阳性。［α］25D:+ 99． 0° (c = 0． 4，MeOH)． LC-
ESI-MS (m/z) :328 ［M + H］+ (阳离子) ，C19 H21
NO4;
1H-NMR (400 MHz，CD3 OD)δ:3． 60 (3H，
524第 5 期 陈靓，等．山胡椒根化学成分的分离和结构鉴定
s，1-OCH3) ，3． 82 (6H，s，9，10-OCH3) ，6． 62
(1H，s，H-3) ，6． 70 (1H，s，H-8) ，8． 00 (1H，s，
H-11)。以上波谱数据与文献［14］数据基本一致，
因此鉴定为 norpredicentrine。结构式见图 7。
化合物Ⅹ:白色粉末(可溶于甲醇) ，碘化铋钾
反应阳性。［α］25D:+ 24． 0° (c = 0． 1，MeOH)． LC-
ESI-MS (m/z) :314［M + H］+ (阳离子) ，C18 H19
NO4;
1H-NMR(400 MHz，CD3OD)δ:3． 60 (3H，s，
1-OCH3) ，3． 84(6H，s，9，10-OCH3) ，6． 62 (1H，
s，H-3) ，6． 74(1H，s，H-8) ，8． 00 (1H，s，H-11) ;
13C-NMR(125 MHz，CD3 OD) δ:145． 7 (C-1) ，
152． 9 (C-2) ，116． 0 (C-3) ，128． 6 (C-3a) ，26． 6
(C-4) ，43． 1(C-5) ，55． 0(C-6a) ，34． 7 (C-7) ，
128． 2 (C-7a) ，116． 4(C-8) ，113． 3(C-9) ，148． 8
(C-10) ，148． 2(C-11) ，121． 4 (C-11a) ，124． 6 (C-
11b) ，128． 1(C-11c) ，60． 9(1-OCH3) ，57． 0 (10-
OCH3)。以上数据与文献［15 － 16］数据基本一致，
因此鉴定为新木姜子碱(laurolitsine)。结构式见
图 7。
Ⅸ:R = CH3;Ⅹ:R = H
图 7 化合物Ⅸ和Ⅹ的结构式
化合物Ⅺ :白色粉末(可溶于甲醇) ，碘化铋钾
反应阳性。［α］25D:+ 19． 0° (c = 0． 1，MeOH)． LC-
ESI-MS (m/z) :328 ［M + H］+ (阳离子) ，C19 H21
NO4;
1H-NMR (400 MHz，CD3 OD)δ:1． 84 (1H，
m，H-15) ，1． 96 (1H，m，H-15) ，2． 40 (3H，s，
N-CH3) ，2． 58 (2H，m，H-16) ，3． 02 (1H，dd，J =
17． 8，5． 6 Hz，H-10) ，3． 34 (1H，d，J = 17． 8 Hz，
H-10) ，3． 72 (1H，d，J = 5． 6 Hz，H-9) ，3． 80
(3H，s，6-OCH3) ，3． 88 (3H，s，2-OCH3) ，6． 34
(1H，s，H-8) ，6． 65 (1H，s，H-5) ，6． 82 (1H，s，
H-1) ，7． 02(1H，s，H-4) ;13C-NMR(125 MHz，CD3
OD)δ:111． 0 (C-1) ，149． 1(C-2) ，123． 2 (C-5) ，
165． 8 (C-6) ，183． 6(C-7) ，115． 6(C-8) ，62． 5(C-
9) ，33． 6(C-10) ，123． 4(C-11) ，130． 3 (C-12) ，
44． 5(C-13) ，152． 7 (C-14) ，42． 2(C-15) ，47． 2(C-
16) ，42． 2(C-17) ，57． 3 (2-OCH3) ，56． 3 (6-
OCH3)。以上数据与文献［17 － 18］数据基本一致，
因此鉴定为淡黄巴豆亭碱［(+)-flavinantine］。结
构式见图 8。
图 8 化合物Ⅺ
化合物Ⅻ :白色粉末(可溶于甲醇) ，Molish 反
应阳性，三氯化铁反应阳性。［α］25D:– 74． 0° (c =
0． 1，MeOH)． LC-ESI-MS (m/z) :369［M + Na］+，
715［2M + Na］+(阳离子) ，391［M + HCOO］－，691
［2M-H］－(阴离子) ，C15H22O9;
1H-NMR (400 MHz，
CD3OD)δ:3． 80 (6H，s，3，5-OCH3) ，3． 91(1H，
dd，J = 11． 9，2． 2 Hz，H-6) ，4． 81 (1H，d，J = 7． 5
Hz，H-1) ，6． 48 (2H，br s，H-2，6) ，3． 60 － 3． 48
(5H，m，H-2，3，4，5，6) ，3． 70(3H，s，4-
OCH3) ;
13C-NMR (125 MHz，CD3OD)δ:156． 6(C-
1) ，96． 6 (C-2) ，155． 3(C-3) ，134． 9(C-4) ，155． 3
(C-5) ，96． 6 (C-6) ，103． 7 (C-1) ，75． 4(C-2) ，
78． 6(C-3) ，72． 2(C-4) ，78． 9 (C-5) ，63． 2 (C-
6) ，61． 7 (4-OCH3) ，57． 0 (3，5-OCH3)。以上波
谱数据与文献［19］数据基本一致，因此鉴定为 3，4，
5-三甲氧苯基-1-β-D-吡喃葡萄糖苷(3，4，5-trime-
thoxyphenyl-β-D-glucopyranoside)。结构式见图 9。
图 9 化合物Ⅻ
化合物ⅩⅢ:黄色粉末(可溶于甲醇) ，Molish 反
应阳性，三氯化铁反应阳性。［α］25D: + 119． 0°
(c = 0． 1，MeOH)． LC-ESI-MS (m/z) :865 ［M +
H］+，887［M + Na］+(阳离子) ，863 ［M-H］－(阴
离子) ，C45H36O18;
1H-NMR (400 MHz，CD3OD)δ:
upper unit 3． 31 (1H，m，H-2) ，3． 94 (1H，d，J =
3． 5 Hz，H-4) ，5． 84 (1H，d，J = 2． 4 Hz，H-6) ，
624 江苏大学学报(医学版) 第 26 卷
5． 99 (1H，d，J = 2． 4 Hz，H-8) ，7． 01 (1H，d，J =
2． 2 Hz，H-2) ，6． 83 (1H，m，H-5) ，6． 86 (1H，
m，H-6) ，middle unit 4． 61 (1H，d，J = 9． 3 Hz，H-
2) ，4． 56 (1H，t，J = 8． 6 Hz，H-3) ，4． 50 (1H，d，
J = 8． 4 Hz，H-4) ，5． 79 (1H，s，H-6) ，7． 19 (1H，
d，J = 2． 2 Hz，H-2) ，6． 90(1H，d，J = 6． 1 Hz，H-
5) ，7． 14(1H，dd，J = 8． 0，2． 0 Hz，H-6) ，lower
unit 4． 36 (1H，s，H-2) ，4． 06 (1H，brd，J = 4． 1
Hz，H-3) ，2． 85 (1H，d，J = 4． 5 Hz，H-4a) ，2． 79
(1H，d，J = 17． 0 Hz，H-4b) ，6． 08 (1H，s，H-6) ，
6． 98(1H，d，J = 2． 0 Hz，H-2) ，6． 80(1H，d，J =
8． 4 Hz，H-5) ，6． 89 (1H，dd，J = 8． 4，2． 0 Hz，H-
6) ;13C-NMR (125 MHz，CD3 OD)δ:upper unit
100． 6 (C-2) ，67． 6(C-3) ，29． 4 (C-4) ，157． 0 (C-
5) ，98． 4(C-6) ，158． 5 (C-7) ，97． 0(C-8) ，154． 5
(C-9) ，104． 7(C-10) ，132． 8 (C-1) ，116． 2(C-
2) ，145． 8(C-3) ，146． 1 (C-4) ，116． 5 (C-5) ，
120． 3 (C-6) ，middle unit 85． 0 (C-2) ，74． 4(C-
3) ，39． 5 (C-4) ，155． 9 (C-5) ，97． 7(C-6) ，151． 7
(C-7) ，107． 4(C-8) ，152． 7(C-9) ，109． 5 (C-10) ，
131． 6 (C-1) ，117． 0 (C-2) ，146． 6(C-3) ，147． 2
(C-4) ，116． 8(C-5) ，121． 7(C-6) ，lower unit
80． 1 (C-2) ，68． 2 (C-3) ，30． 6 (C-4) ，156． 7(C-
5) ，97． 0(C-6) ，156． 7(C-7) ，109． 1(C-8) ，155． 8
(C-9) ，101． 5 (C-10) ，133． 4 (C-1) ，115． 8(C-
2) ，146． 4 (C-3) ，147． 2(C-4) ，116． 2(C-5) ，
119． 8 (C-6)。以上波谱数据与文献［20］数据基本
一致，因此鉴定为表儿茶素-(2β→O→7，4β→8)-
ent-儿茶素-(4β→8)-表儿茶素。结构式见图 10。
图 10 化合物ⅩⅢ
化合物ⅩⅣ:黄色油状液体，LC-ESI-MS (m/z) :
233［M-H］－ (阴离子) ，分子式为 C15 H22 O2;
1H-
NMR (400 MHz，CDCl3)δ:6． 30 (1H，s，H-13b) ，
5． 70 (1H，s，H-13a) ，2． 72 (1H，m，H-10) ，2． 66
(1H，m，H-7) ，2． 58，1． 70 (1H，m，H-1) ，2． 50，
2． 12(2H，m，H-8) ，2． 44，2． 17 (2H，m，H-9) ，
2． 20，2． 07 (2H，m，H-6) ，2． 00，1． 28 (2H，m，
H-2) ，1． 58 (1H，s，H-15) ，1． 57 (2H，m，H-3) ，
0． 92 (1H，d，J = 7． 0 Hz，H-14) ;13C-NMR (125
MHz，CDCl3)δ:46． 3 (C-1) ，31． 0 (C-2) ，32． 4
(C-3) ，137． 9 (C-4) ，134． 2 (C-5) ，33． 7 (C-6) ，
39． 4 (C-7) ，35． 4 (C-8) ，36． 3 (C-9) ，38． 4 (C-
10) ，147． 0 (C-11) ，173． 0 (C-12) ，124． 8 (C-13) ，
19． 7 (C-14) ，14． 1 (C-15)。以上数据与文献［21］
数据基本一致，因此鉴定为针叶春黄菊酸(aciphyllic
acid)。结构式见图 11。
化合物ⅩⅤ:黄色油状液体，LC-ESI-MS (m/z) :
233［M-H］－ (阴离子) ，C15 H22 O2;
1H-NMR (400
MHz，CDCl3)δ:6． 30 (1H，s，H-13b) ，5． 70 (1H，
s，H-13a) ，3． 00 (1H，m，H-7) ，2． 58 (1H，m，H-
4) ，2． 38，1． 69(2H，m，H-3) ，2． 22(2H，m，H-
2) ，1． 97，1． 44(2H，m，H-6) ，1． 88 (1H，m，H-
10) ，1． 80，1． 74(2H，m，H-8) ，1． 68，1． 64(2H，
m，H-9) ，0． 78(1H，d，J = 7． 0，H-15) ，1． 02(1H，d，
J = 7． 1 Hz，H-14) ;13C-NMR (125 MHz，CDCl3)δ:
141． 0 (C-1) ，37． 4(C-2) ，33． 5 (C-3) ，46． 4(C-
4) ，132． 9(C-5) ，28． 5(C-6) ，53． 0 (C-7) ，31． 5
(C-8) ，36． 7(C-9) ，37． 0(C-10) ，146． 7(C-11) ，
173． 0(C-12) ，124． 7(C-13) ，18． 3(C-14) ，13． 0
(C-15)。以上数据与文献［21］数据基本一致，因此
鉴定为山胡椒酸(glaucic acid)。结构式见图 11。
图 11 化合物ⅩⅣ和ⅩⅤ
糖组分的确定:化合物Ⅸ(1 mg)加入 10%
HCL /1，4-二氧六环溶液 2 mL，回流 2 h，用氮吹仪吹
干，残渣分别加入 100 μL吡啶、200 μL 0． 1 mmol /L
L-半胱氨酸甲酯盐酸盐，60 ℃密闭加热 1 h，加入
HMDS-TMCS (六甲基二硅胺 / Me3SiCl /吡啶 2 ∶ 1 ∶
10;Acros Organics公司，B-Geel) ，再 60 ℃密闭加热
0． 5 h。噻唑烷衍生物通过 GC-MS 鉴定糖的
组分［22］。
724第 5 期 陈靓，等．山胡椒根化学成分的分离和结构鉴定
3 讨论
本研究成功从山胡椒根中分离出 15 种化合物，
化合物Ⅳ、Ⅵ 、Ⅶ 、Ⅷ 、Ⅺ为首次从该属植物中分离
得到，化合物Ⅴ、Ⅹ、Ⅻ 、ⅩⅢ、ⅩⅣ为首次从该植物
中分离得到。从分离的化合物结构类型可以看出，
山胡椒根主要含有黄酮类、酚类、木质素类和生物碱
类化学成分，符合山胡椒属植物化学成分构成的特
征。近年来在山胡椒属植物发现的多种生物碱类成
分，多为阿朴啡型，本课题组目前从山胡椒根中分离
出的 2 个生物碱亦属此类，山胡椒中的生物碱具有
镇痛和清除自由基［23］、抗炎、抗病毒、抗增殖作用和
细胞毒性［24 － 26］。山胡椒属植物中含有丰富的黄酮
及黄酮苷，至今从该属植物分离鉴定出约 40 种黄酮
类化合物，主要结构类型是黄酮。本课题组目前从
山胡椒根分离的 4 种黄酮类化合物属于黄酮和黄酮
多聚体，且均为二氢黄酮醇类化合物。同时该植物
中还含有四甲基环己烯型单萜苷类化合物、苄基四
氢萘型木脂素及哌啶类生物碱等在山胡椒属植物中
少见的结构类型，说明该植物具有别于山胡椒属其
他种植物的特异性，为明确山胡椒根的药效物质基
础提供了理论基础，对山胡椒根药材资源的开发利
用具有十分重要的理论意义和实践价值。
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(下转第 436 页)
824 江苏大学学报(医学版) 第 26 卷
分析这些表面活性剂的结构，我们发现 Triton
X-100，Triton X-405，Tween20，NP40，B66 和 Brij58
均含有羟基基团，根据上述羟基基团能够作为氢受
体参与 Trinder反应的推论，这些物质应该也能参与
Trinder反应，颜色反应和光密度实验结果证实了这
一点。因为甲醇、乙醇、异丙醇和乙二醇均能使除过
氧化物酶以外的工具酶(如尿酸氧化酶、胆固醇氧
化酶和胆固醇酯酶)变性，从而影响胆固醇和尿酸
检测，因此我们在临床样本实验中未选择这些醇类。
另外，总胆固醇试剂中本身含有的表面活性剂在胆
固醇和三酰甘油检测中起重要作用，新的表面活性
剂加入会破坏试剂体系，因此在临床样本实验中也
未选择胆固醇和三酰甘油作为检测项目。尿酸试剂
中无表面活性剂，因此选取尿酸作为检测对象，观察
非离子表面活性剂对检测项目的影响。结果表明，
Triton X-100，Triton X-405，Tween20，NP40 对以
Trinder反应为基础的尿酸的结果均有明显影响，而
B66 和 Brij58 对结果几乎无影响。进一步分析发
现，Triton X-100，Triton X-405，Tween20，NP40 结构
中羟基基团较多，其羟值较高;而 B66 和 Brij58 虽然
含有自由醇基，但是羟值较低［7］。我们推测，B66 和
Brij58 虽然也是聚乙二醇聚合延伸物，但其分子结
构中的羟值很小，接受氢的能力非常有限，几乎不参
与 Trinder反应。Trinder 反应的光密度随表面活性
剂羟值的下降而下降，这一实验结果证明了上述
推测。
另外，这些表面活性剂的合成原料均含有乙二
醇或环氧乙烷(环氧乙烷遇水生成乙二醇)［8］，表面
活性剂纯度不够(乙二醇残留)也可能是参与 Trind-
er反应的原因。
总之，醇类及由醇类聚合形成的表面活性剂中
的羟基基团可以作为氢受体替代 H2O2参与 Trinder
反应。以 Trinder反应为基础的检验项目要注意醇
类物质的正干扰;配制以 Trinder反应为基础的检验
试剂时应注意表面活性剂的选择。
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［收稿日期］ 2015 － 03 － 31 ［编辑］ 陈海林
634 江苏大学学报(医学版) 第 26 卷