免费文献传递   相关文献

瓦松的化学成分研究



全 文 :瓦松的化学成分研究
郑万金 ,仲  英 3 ,孙敬勇 ,张  萍
(山东省医学科学院药物研究所 ,山东省现代医用药物与技术重点实验室 ,山东 济南  250062)
摘  要 :目的  研究瓦松的化学成分。方法  采用色谱技术进行分离、纯化 ,通过理化常数和波谱分析鉴定化合物
结构。结果  从瓦松中分离得到 17 个化合物 ,分别鉴定为β2谷甾醇 ( Ⅰ) 、木栓酮 ( Ⅱ) 、2 ,22二甲基2色满环262羧酸
( Ⅲ) 、对羟基苯甲酸 ( Ⅳ) 、32羟基242甲氧基苯甲酸 ( Ⅴ) 、没食子酸 ( Ⅵ) 、42羟基23 ,52二甲氧基苯甲酸 ( Ⅶ) 、山柰酚
( Ⅷ) 、山柰酚232O2α2L2鼠李糖苷 ( Ⅸ) 、山柰酚272O2α2L2鼠李糖苷 ( Ⅹ) 、山柰酚232O2β2D2葡萄糖苷 ( Ⅺ) 、山柰酚272O2
β2D2葡萄糖苷 ( ⅩⅡ) 、山柰酚232葡萄糖272鼠李糖苷 ( ⅩⅢ) 、槲皮素 ( ⅩⅣ) 、槲皮素232O2α2L2鼠李糖苷 ( ⅩⅤ) 、槲皮素232
O2β2D2葡萄糖苷 ( ⅩⅥ) 、2 ,72脱水2β2D2阿卓庚酮吡喃糖 ( ⅩⅦ) 。结论  化合物 Ⅱ~ Ⅴ, Ⅶ, Ⅸ, Ⅺ, ⅩⅡ, ⅩⅤ为首次从
该属植物中分离得到 ;化合物 Ⅰ和 Ⅵ为首次从该植物中分得。
关键词 :瓦松 ;山柰酚232O2α2L2鼠李糖苷 ;结构鉴定
中图分类号 :R28411    文献标识码 :A    文章编号 :0253 2670 (2009) 06 0859 04
  瓦松 Orost achys f i mbri at us ( Turcz1 ) Berger
为景天科瓦松属植物 ,又名流苏瓦松 ,全国各地均有
分布 ,以全草入药。具有清热解毒、止血、利湿、消肿
等功效 ,用于吐血、鼻衄、血痢、疟疾、痔疮、湿疹、痈
毒、疔疮等症[1 ] 。现代药理研究表明 ,该植物具有抗
癌、抗炎、抗菌、强心、抗病毒和免疫调节等作用[2 ] 。
国内外对该植物的研究较少 ,为了深入研究瓦松药
理活性的物质基础 ,本实验对瓦松进行了系统的研
究 ,分离并鉴定了 17 个化合物 ,分别为β2谷甾醇 (β2
sito sterol , Ⅰ) 、木栓酮 (f riedelin , Ⅱ) 、2 ,22二甲基2
色满环262羧酸 ( 2 , 22dimet hylchroman262carboxylic
acid , Ⅲ) 、对羟基苯甲酸 ( p2hydroxybenzoic acid ,
Ⅳ) 、32羟基242甲氧基苯甲酸 ( 32hydroxy242me2
t hoxybenzoic acid , Ⅴ) 、没食子酸 ( gallic acid , Ⅵ) 、
42羟基23 ,52二甲氧基苯甲酸 (42hydroxy23 ,52dime2
t hoxybenzoic acid , Ⅶ) 、山柰酚 ( kaempferol , Ⅷ) 、山
柰酚232O2α2L2鼠李糖苷 ( kaempferol232O2α2L2rham2
noside , Ⅸ) 、山柰酚272O2α2L2鼠李糖苷 ( kaempferol2
72O2α2L2rhamnoside , Ⅹ) 、山柰酚232O2β2D2葡萄糖
苷 (kaempferol232O2β2D2glucoside , Ⅺ) 、山柰酚272O2
β2D2葡 萄 糖 苷 ( kaempferol272O2β2D2glucoside ,
ⅩⅡ) 、山柰酚232葡萄糖272鼠李糖苷 ( kaempferol232
gluco272rhamnoside , ⅩⅢ) 、槲皮素 (quercetin , ⅩⅣ) 、
槲皮素232O2α2L2鼠李糖苷 ( quercetin232O2α2L2rh2
amnoside , ⅩⅤ) 、槲皮素232O2β2D2葡萄糖苷 (querce2
tin232O2β2D2glucoside , ⅩⅥ) 、2 , 72脱水2β2D2阿卓庚
酮吡喃糖 (2 ,72anhydro2β2D2alt rohept ulopyranoses ,
ⅩⅦ) ,其中化合物 Ⅱ~ Ⅴ, Ⅶ、Ⅸ、Ⅺ、ⅩⅡ、ⅩⅤ为首
次从该属植物中分离得到。
1  仪器与材料
St uart smp3 型熔点测定仪 (未校正) ; Nicolet
Avatar —330 型红外光谱仪 ;Bruker advanced 400
型核磁共振仪 (内标 TMS) ; Varian INOVA —600
型核磁共振仪 (内标 TMS) ;Agilent Trap VL 型质
谱仪 ;色谱用硅胶为青岛海洋化工厂产品 ;所用试剂
均为分析纯。瓦松药材购自山东省临沂市费县 ,由
山东省医学科学院药物研究所左春旭研究员鉴定为
瓦松 Orost achys f i mbri at us ( Turcz1 ) Berger ,样本
存放于山东省医学科学院药物研究所合成室。
2  提取与分离
取干燥的瓦松全草约 20 kg ,剪碎 ,用 90 %乙醇
浸泡 ,加热回流提取 3 次 ,每次 2 h ,提取液浓缩 ,自
然挥发至无醇味 ,加适量水混悬 ,混悬液依次用石油
醚、氯仿、醋酸乙酯、正丁醇萃取 ,回收萃取液得到石
油醚萃取物 322 g ,氯仿萃取物 40 g ,醋酸乙酯萃取
物 124 g ,正丁醇萃取物 127 g。石油醚部位用石油
醚2醋酸乙酯系统梯度洗脱 ,氯仿、醋酸乙酯及正丁
醇部位用氯仿2甲醇系统梯度洗脱 ,经反复硅胶柱色
谱 ,结晶、重结晶等得到化合物 Ⅰ、Ⅱ(石油醚部位) ,
化合物 Ⅷ(氯仿部位) ,化合物 Ⅲ~ Ⅶ、Ⅸ~ ⅩⅥ(醋
酸乙酯部位) ,化合物 ⅩⅦ(正丁醇部位) 。
3  结构鉴定
·958·中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs  第 40 卷第 6 期 2009 年 6 月
3 收稿日期 :2009201209                      
作者简介 :郑万金 (1984 —) ,男 ,山东青州人 ,在读硕士研究生 ,从事天然药物化学研究。 E2mail :zwjzbx @1631com3 通讯作者 仲 英 Tel/ Fax : (0531) 82629232
化合物 Ⅰ: 白色针晶 (石油醚 ) , mp 135~
137 ℃, 10 % H2 SO42乙醇溶液显色为紫红色 ;
Liebermann2Burchard 反应阳性 ;与β2谷甾醇标准
品共薄层展开 ,在 3 个不同的展开体系中样品显示
单一斑点 , I2 及 10 %硫酸2乙醇溶液显色位置一致 ,
Rf 值一致 ,且混合熔点不下降 ,故鉴定为β2谷甾醇。
化合物 Ⅱ:白色针晶 (石油醚2丙酮) ,mp 259~
263 ℃,Liebermann2Burchard 反应呈阳性 ;以上理
化性质及 ESI2MS、1 H2NMR和 13 C2NMR波谱数据
与文献报道基本一致[3 ] ,故鉴定为木栓酮。
化合物 Ⅲ:针状结晶 (石油醚2丙酮) ,mp 180~
183 ℃; ESI2MS (positive) m/ z : 20619 [ M + H ] + ,
22819[ M + Na ] + ; ( negative) m/ z :20418 [ M - H ] —
可推知化合物的相对分子质量为 206 ; 1 H2NMR
(400 M Hz ,CDCl3 )δ: 7187 (1 H , d , J = 211 Hz , H2
5) ,7185 (1 H ,dd ,J = 814 ,211 Hz , H27) ,6181 (1 H ,
d ,J = 814 Hz , H28) ,2183 (2 H ,t ,J = 617 Hz , H24) ,
1184 ( 2 H , t , J = 617 Hz , H23 ) , 1136 ( 6 H , s , 22
CH3 ) ; 13 C2NMR ( 100 M Hz , CDCl3 ) δ: 2619 ( 22
CH3 ) ,3215 ( C23) , 2213 ( C24) , 13214 ( C25) , 12015
(C26) ,12919 (C27) ,11714 (C28) ,15911 (C29) ,12018
(C210) ,17119 (2COO H) 。由以上理化性质和波谱
数据可推断其两种可能的平面结构 , 再结合
HSQC、HMBC 可确定羧基的位置处于 6 位 ;且氢
谱数据与文献报道基本一致[4 ] ,故鉴定为 2 ,22二甲
基2色满环262羧酸。
化合物 Ⅳ:白色粉末 (甲醇) ,易溶于甲醇、水 ,
mp 210~213 ℃;与三氯化铁反应阳性 ,故结构中可
能存在酚羟基 ;以上理化性质及 ESI2MS、1 H2NMR
波谱数据与文献报道基本一致[5 ] ,故鉴定为对羟基
苯甲酸。
化合物 Ⅴ:白色粉末 (甲醇) ,易溶于甲醇 , mp
213~215 ℃; ESI2MS (positive) m/ z : 16912 [ M +
H ] + , 19112 [ M + Na ] + ; ( negative ) m/ z : 16711
[ M - H ] — ; 1 H2NMR ( 400 M Hz , DMSO2d6 ) δ:
12149 (1 H ,s ,2COO H) ,9185 (1 H ,s ,32O H) ,7143~
7144 (2 H ,m , H22 ,6) ,6184 (1 H , d , J = 816 Hz , H2
5) ,3181 (3 H ,s ,2OCH3 ) ;13 C2NMR (100 M Hz ,DM2
SO2d6 )δ: 12116 ( C21) , 11510 ( C22) , 14712 ( C23) ,
15111 (C24) ,11217 (C25) ,12116 (C26) ,16712 (C27) ,
5515 (2OCH3 ) ;以上理化性质及波谱数据与文献报
道基本一致[6 ] ,故鉴定为 32羟基242甲氧基苯甲酸。
化合物 Ⅵ:白色针晶 (甲醇) ,mp 210~215 ℃;
三氯化铁反应阳性 ,故结构中可能存在酚羟基 ;以上
理化性质及 ESI2MS 和1 H2NMR波谱数据与文献报
道基本一致[7 ] ,故鉴定为没食子酸。
化合物 Ⅶ:白色针晶 (甲醇) ,易溶于甲醇 , mp
202~206 ℃; ESI2MS (postive) m/ z : 19912 [ M +
H ] + ,22112 [ M + Na ] + ; ( negative) m/ z : 19710 [ M
- H ] — ; 1 H2NMR ( 400 M Hz , DMSO2d6 )δ: 12158
(1 H ,s ,2COO H) ,9119 (1 H ,s ,42O H) ,7121 (2 H ,s ,
H22 ,6) , 3180 ( 6 H , s , 3 , 52OCH3 ) ; 13 C2NMR ( 100
M Hz , DMSO2d6 )δ: 12013 ( C21) , 10319 ( C22 , 6 ) ,
14714 (C23 ,5) ,14012 (C24) ,16711 (C27) ,5515 (3 ,52
OCH3 ) ;以上理化性质及波谱数据与文献报道基本
一致[8 ] ,故鉴定为 42羟基23 ,52二甲氧基苯甲酸。
  化合物 Ⅷ:黄色粉末 (无水乙醇) , mp 274~
276 ℃; HCl2Mg 反应阳性。13 C2NMR谱数据见表
1 ;以上理化性质及 ESI2MS、1 H2NMR和 13 C2NMR
波谱数据与文献报道基本一致[ 9 ] ,故鉴定为山柰酚。
化合物 Ⅸ:黄色粉末 (甲醇) ,mp 170~172 ℃;
HCl2Mg 粉反应阳性。ESI2MS ( positive ) m/ z :
43312 [ M + H ] + , 45512 [ M + Na ] + ; ( negative )
m/ z :43112 [ M - H ] —。1 H2NMR (400 M Hz ,DM2
SO2d6 )δ: 7177 (2 H , d , J = 816 Hz , H22′, 6′) , 6194
(2 H ,d ,J = 816 Hz , H23′,5′) ,6143 (1 H ,d , J = 115
Hz , H28 ) , 6123 ( 1 H , d , J = 115 Hz , H26 ) , 5132
(1 H , s , H21″) , 01 82 ( 3 H , d , J = 518 Hz , H26″) 。
13 C2NMR谱数据见表 1。以上理化性质及波谱数据
与文献报道基本一致[10 ] ,故鉴定为山柰酚232O2α2L2
鼠李糖苷。
化合物 Ⅹ:黄色针晶 (氯仿2甲醇) , mp 230~
232 ℃; HCl2Mg 粉反应阳性。ESI2MS (po sitive)
m/ z :45510[ M + Na ] + ,433 [ M + H ] + ; ( negative)
m/ z :43019 [ M - H ] —。1 H2NMR (400 M Hz ,DM2
SO2d6 )δ: 12149 ( 1 H , s , 52O H ) , 10115 ( 1 H , s , 4′2
O H) ,91 54 (1 H ,s ,32O H) ,6143 (1 H ,d , J = 119 Hz ,
H26) ,6183 (1 H ,d , J = 119 Hz , H28) ,8110 (2 H ,d ,
J = 818 Hz , H22′,4) ,6194 (2 H , d , J = 818 Hz , H2
3′,5′) ,5156 (1 H , d , J = 113 Hz , H21″) ,1110 (3 H ,
d ,J = 611 Hz) ,5115 (1 H) ,4193 (1 H) ,4182 (1 H) ,
3187 (1 H) ,3130~3167 (m) 。13 C2NMR谱数据见表
1。以上波谱数据及理化性质与文献报道基本一
致[11 ] ,故鉴定为山柰酚272O2α2L2鼠李糖苷。
化合物 Ⅺ:黄色粉末 (甲醇) ,mp 173~177 ℃;
HCl2Mg 粉反应阳性。ESI2MS ( positive ) m/ z :
44912 [ M + H ] + , 47112 [ M + Na ] + ; ( negative )
m/ z :44712 [ M - H ] —。1 H2NMR (400 M Hz ,DM2
·068· 中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs  第 40 卷第 6 期 2009 年 6 月
SO2d6 )δ: 8103 (2 H , d , J = 81 9 Hz , H22′, 6′) , 6188
(2 H ,d ,J = 819 Hz , H23′,5′) ,6141 (1 H ,d , J = 210
Hz , H28 ) , 6119 ( 1 H , d , J = 210 Hz , H26 ) , 5145
(1 H ,d , J = 713 Hz , H21″) 。13 C2NMR数据见表 1。
以上理化性质及波谱数据与文献报道基本一致[10 ] ,
故鉴定为山柰酚232O2β2D2葡萄糖苷。
表 1  化合物 Ⅷ~ ⅩⅤ( 100 MHz ,DMSO2d6 ) , ⅩⅥ
( 150 MHz ,DMSO2d6 )的13 C2NMR数据
Table 1  13 C2NMR Data of compounds Ⅷ—ⅩⅤ( 100 MHz ,
DMSO2d6 ) , ⅩⅥ( 150 MHz , DMSO2d6 )
碳位 Ⅷ Ⅸ Ⅹ Ⅺ ⅩⅡ ⅩⅢ ⅩⅤ ⅩⅥ
2 14618 15712 1471 5 1561 4 14714 15519 15614 1561 0
3 13516 13412 1361 0 1331 1 13619 13315 13412 1331 2
4 17518 17717 1761 0 1771 3 17615 17716 17717 1771 3
5 15611 16113 1551 7 1611 2 16014 15617 16113 1611 1
6 9812 9818 981 4 981 8 9816 9814 9817 981 5
7 16318 16414 1611 4 1561 1 16215 16116 16411 1641 0
8 9314 9318 941 3 1031 7 9412 9415 9316 931 4
9 16017 15615 1601 4 1561 1 15516 16018 15713 1561 2
10 10310 10411 1041 7 1031 7 10417 10516 10410 1031 8
 1′ 12116 12015 1211 5 1201 9 12116 12017 12111 1211 5
 2′ 12914 13016 1291 6 1301 8 12914 13110 11516 1151 1
 3′ 11514 11514 1151 4 1151 1 11514 11511 14512 1441 7
 4′ 15911 16010 1591 3 1591 9 15914 16011 14814 1481 3
 5′ 11514 11514 1151 4 1151 1 11514 11511 11514 1161 1
 6′ 12914 13016 1291 6 1301 8 12914 13110 12017 1211 0
G21 1001 9 10015 10018 1001 7
G22 741 2 7311 7412 741 0
G23 761 4 7614 7614 761 4
G24 691 9 6919 6919 701 0
G25 771 4 7711 7715 771 5
G26 601 8 6016 6018 601 8
R21 10118 981 8 9913 10118
R22 7016 701 0 7010 7016
R23 7014 701 3 7012 7013
R24 7112 711 6 7116 7112
R25 7011 691 8 6918 7010
R26 1715 171 9 1719 1715
  化合物 ⅩⅡ: 黄色粉末 (甲醇 ) , mp 265~
267 ℃; HCl2Mg 粉反应阳性。ESI2MS (positive)
m/ z :44912 [ M + H ] + , 47112 [ M + Na ] + ; ( nega2
tive) m/ z : 44712 [ M - H ] —。1 H2NMR (400 M Hz ,
DMSO2d6 )δ: 8110 (2 H , d , J = 815 Hz , H22′, 6′) ,
6193 (2 H ,d , J = 815 Hz , H23′,5′) ,6178 (1 H , s , H2
8) ,6140 (1 H , s , H26) ,5107 (1 H , d , J = 714 Hz , H2
1″) ;13 C2NMR数据见表 1 ;以上理化性质及波谱数
据与文献报道基本一致[12 ] ,故鉴定为山柰酚272O2β2
D2葡萄糖苷。
化合物 ⅩⅢ:黄色粉末 (无水乙醇) , mp 250~
253 ℃; HCl2Mg 粉反应为阳性。ESI2MS (positive)
m/ z :61711 [ M + Na ] + , 59510 [ M + H ] + ; ( nega2
tive) m/ z : 59310 [ M - H ] —。1 H2NMR (400 M Hz ,
DMSO2d6 )δ:12161 (1 H ,s ,52O H) ,10124 (1 H ,s ,4′2
O H) ,61 45 (1 H , d , J = 211 Hz , H26) ,6183 (1 H , d ,
J = 211 Hz , H28) ,81 08 (2 H , d , J = 819 Hz , H22′,
6′) ,6191 (2 H , d , J = 819 Hz , H23′,5′) ,5156 (1 H ,
d ,J = 112 Hz ,鼠李糖 C12H) ,5147 (1 H , d , J = 610
Hz ,葡萄糖 C12H) 。13 C2NMR数据见表 1。以上理
化性质及波谱数据与文献报道基本一致[9 ,13 ] ,故鉴
定为山柰酚232葡萄糖272鼠李糖苷。
化合物 ⅩⅣ:黄色粉末 (无水乙醇) , mp 314~
316 ℃; HCl2Mg 粉反应阳性。ESI2MS (po sitive)
m/ z :30219 [ M + H ] + , 32419 [ M + Na ] + ; ( nega2
tive) m/ z :30018[ M - H ] — ;与槲皮素对照品共薄层
展开 ,在 3 种不同的展开体系中样品显示单一斑点 ,
Rf 值、显色均一致 ,且混合熔点不下降 ,故鉴定为槲
皮素。
化合物 ⅩⅤ: 黄色粉末 ( 甲醇 ) , mp 181~
184 ℃; HCl2Mg 粉反应阳性。ESI2MS (po sitive)
m/ z :44912 [ M + H ] + , 47112 [ M + Na ] + ; ( nega2
tive) m/ z : 44712 [ M - H ] —。1 H2NMR (400 M Hz ,
DMSO2d6 )δ:12167 (1 H ,br s ,52O H) ,10187 (1 H ,br
s ,72O H) ,9171 (1 H , br s ,4′2O H) ,9139 (1 H , br s ,
3′2O H) ,7130 (1 H , s , H22′) ,7126 (1 H ,dd , J = 813 ,
210 Hz , H26′) , 6187 ( 1 H , d , J = 813 Hz , H25′) ,
6121 (1 H ,d ,J = 210 Hz , H26) ,6140 (1 H ,d , J = 210
Hz , H28 ) , 5126 ( 1 H , d , J = 112 Hz , H21″) , 0182
(3 H ,d , J = 519 Hz , H26″) 。13 C2NMR数据见表 1 ;
以上理化性质及波谱数据与文献报道基本一致[14 ] ,
故鉴定为槲皮素232O2α2L2鼠李糖苷。
化合物 ⅩⅥ:黄色粉末 (无水乙醇) , mp 210~
213 ℃; HCl2Mg 粉反应阳性。ESI2MS (po sitive)
m/ z :46510 [ M + H ] + , 48710 [ M + Na ] + ; ( nega2
tive) m/ z : 46310 [ M - H ] —。1 H2NMR (600 M Hz ,
DMSO2d6 )δ:12165 (1 H ,s ,52O H) ,10190 (1 H ,br s ,
72O H) ,9165 (1 H ,br s ,3′2O H) ,9115 (1 H ,br s ,4′2
O H) ,71 59 (1 H ,d , J = 211 Hz , H22′) ,6185 (1 H ,d ,
J = 910 Hz , H25′) ,7158 (1 H ,dd , J = 211 ,910 Hz ,
H26′) ,6120 (1 H ,d , J = 118 Hz , H26) ,6141 (1 H ,d ,
J = 118 Hz , H28) ,5147 (1 H ,d , J = 712 Hz , H21″) ,
3110~316 ( m ,sugar p rotons) 。13 C2NMR数据见表
1。以上理化性质及波谱数据与文献报道基本一
致[15 ] ,故鉴定为槲皮素232O2β2D2葡萄糖苷。
化合物 ⅩⅦ:无色柱状结晶 (甲醇) ,溶于甲醇 ,
mp 150~ 155 ℃。ESI2MS ( positive ) m/ z : 21419
·168·中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs  第 40 卷第 6 期 2009 年 6 月
[ M + Na ] + ; ( negative ) m/ z : 19018 [ M - H ] —。
1 H2NMR (400 M Hz ,DMSO2d6 )δ: 4159 (1 H ,t , J =
614 Hz , 12O H ) , 4148 ( 1 H , d , J = 617 Hz) , 4161
(1 H ,d ,J = 412 Hz) ,4172 (1 H ,d , J = 610 Hz) 为其
他位置的羟基信号。13 C2NMR (100 M Hz ,DMSO2
d6 )δ:6017 ( C21) ,10719 (C22) ,7117 ( C23) ,7013 ( C2
4) ,7011 (C25) ,7713 (C26) ,6516 (C27) 。以上波谱数
据与文献报道一致[16 ] ,且与对照品共薄层 ,Rf 值、显
色均一致 ,故鉴定为 2 ,72脱水2β2D2阿卓庚酮吡喃糖。
参考文献 :
[ 1 ]  江苏新医学院1 中药大辞典 [ M]1 第一卷1 上海 : 上海科学
技术出版社 , 19771
[ 2 ]  郑万金 , 张 萍 , 仲 英1 瓦松属植物的研究进展 [J ]1 齐鲁
药事 , 2008 , 27 (3) : 16121631
[ 3 ]  何春年 , 王春兰 , 郭顺星 , 等1 福建金线莲的化学成分研究
Ⅲ [J ]1 天然产物研究与开发 , 2005 , 17 (3) : 25922611
[ 4 ]  Teng M , Duong T T , Johnson A T , et al1 Identification of
highly potent retinoic acid receptor alpha2selective antagonist s
[J ]1 J Med Chem , 1997 , 40 (16) : 24491
[ 5 ]  牛雪梅 , 黎胜红 , 纳 智 , 等1 疏花毛萼香茶菜的化学成分
研究 [J ]1 中草药 , 2003 , 34 (4) : 30023031
[ 6 ]  段静雨 , 阮金兰1 小连翘化学成分研究 [J ]1 中草药 , 2005 ,
36 (10) : 1461214631
[ 7 ]  肖正华 , 蔡玉鑫 , 阿依别克·马力克1 大叶白蜡树种子化学
成分研究 [J ]1 中草药 , 2008 , 39 (2) : 19121921
[ 8 ]  袁珊琴 , 于能江 , 赵毅民 , 等1 淡豆豉中的化学成分 [J ]1 中
药材 , 2008 , 31 (8) : 11731
[ 9 ]  邹忠杰 , 鞠建华 , 杨俊山1 泥胡菜化学成分研究 [J ]1 中国药
学杂志 , 2006 , 41 (2) : 10221031
[ 10 ]  叶 冠 , 范明松 , 黄成钢1 芨芨草中的黄酮类化学成分的分
离与鉴定 [J ]1 中草药 , 2006 , 37 (6) : 82128231
[ 11 ]  谭桂山 , 左春旭1 紫花八宝化学成分的研究 [J ]1 药学学报 ,
1994 , 29 (7) : 51925251
[ 12 ]  于志斌 , 杨广义 , 吴 霞 , 等1 救心草的化学成分研究 [J ]1
天然产物研究与开发 , 2007 , 19 (1) : 672691
[ 13 ]  左春旭 , 仲 英 , 姜岩青 , 等1 瓦松中黄酮类化合物的分离
与鉴定 [J ]1 中草药 , 1988 , 19 (4) : 4251
[ 14 ]  李 燕 , 郭顺星 , 王春兰 , 等1 新疆雪莲黄酮类化学成分的
研究 [J ]1 中国药学杂志 , 2007 , 42 (8) : 5771
[ 15 ]  唐于平 , 王 颖 , 楼凤昌 , 等1 银杏叶中的黄酮醇苷类成分
[J ]1 药学学报 , 2000 , 35 (5) : 36323661
[ 16 ]  George R , Ritchie S , Nat suko C , et al1 Configurational
effect s on 13 C chemical shift s of 1 , 62anhydro2hexopyranoses
and related compounds1 Utility of 13 C21 H coupling patterns
for signal assignment s [J ]1 Can J Chem , 1976 , 54 : 23021
人工种植伏毛铁棒锤的化学成分研究
梁永锋1 ,陈作涛2 ,刘立红1 ,刘世巍1 ,张广宏1 3
(11 宁夏师范学院化学与化学工程学院 ,宁夏 固原  756000 ; 21 中国科学院兰州物理化学研究所 ,甘肃 兰州  730000)
摘  要 :目的  研究人工种植伏毛铁棒锤的化学成分。方法  采用超声波乙醇提取法和正、反相硅胶柱色谱分离
纯化 ,根据理化性质和波谱数据鉴定结构。结果  从人工种植的伏毛铁棒锤中分离鉴定出 11 个化合物 ,分别为 32
脱氧乌头碱 ( Ⅰ) 、32乙酰乌头碱 ( Ⅱ) 、乌头碱 ( Ⅲ) 、32脱氧乌头原碱282亚油酸酯 ( Ⅳ) 、尼奥灵 ( Ⅴ) 、宋果灵 ( Ⅵ) 、乌头
原碱282亚油酸酯 ( Ⅶ) 、16 ,172二氢212β,16β2环氧欧乌头碱 ( Ⅷ) 、122表2欧乌头碱 ( Ⅸ) 、欧乌头碱 ( Ⅹ) 和 62O2去甲基
尼奥灵 ( Ⅺ) 。结论  人工种植的伏毛铁棒锤的化学成分与已报道野生的基本相同 ,人工种植的伏毛铁棒锤能够满
足药用需要。
关键词 :超声波提取 ;人工种植 ;伏毛铁棒锤 ;毛茛科
中图分类号 :R284    文献标识码 :A    文章编号 :0253 2670 (2009) 06 0862 04
  伏毛铁棒锤 A coni t um f l av um Hand12 Mazz1
系毛茛科乌头属植物。分布于四川西北部、西藏北
部、青海、宁夏南部和内蒙古南部 ,是民间常用草药
之一 ,味苦、辛 ,性温 ,剧毒。有祛瘀活络、止血镇痛
等作用 ,用于神经痛、风湿关节痛、妇女痛经、胃痛、
牙痛、跌打损伤等。当地民间长期自采自用 ,自 20
世纪 80 年代以来上升为大宗商品药材 ,当地开始大
量收购 ,使原本资源丰富的野生资源迅速减少 ,商品
药材供应短缺 ,为了满足市场需要宁夏隆德县于 20
世纪 80 年代后期开始进行人工种植 ,而关于人工种
植的伏毛铁棒锤的化学成分尚未见报道。为了充分
开发利用这一药用植物资源 ,本实验采用超声波乙
醇浸提法提取 ,分离宁夏隆德县六盘山药业有限公
司人工种植的伏毛铁棒锤的化学成分 ,从中分离出
了 11 种化合物 ,通过波谱技术分析鉴定了其结构 ,
分别为 32脱氧乌头碱 ( Ⅰ) 、32乙酰乌头碱 ( Ⅱ) 、乌头
·268· 中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs  第 40 卷第 6 期 2009 年 6 月
3 收稿日期 :2008209216                      
基金项目 :宁夏回族自治区科技攻关项目资助 (项目编号 2008220)
作者简介 :梁永锋 (1963 —) ,男 ,汉族 ,副教授 ,硕士 ,主要从事天然药物分析。 Tel :13995049873  E2mail :qylyf338 @yahoo1com1cn