全 文 ：·1288· 中草喃ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第9期2008年9,el
子紊、戈米辛N、五味子乙紊和五味子丙素，其中五
味子醇甲等7个成分验证了HPLC—DAD检测结果。
由于方法的灵敏度等原因，五味子酯甲没有被
HPLC—DAD检测出来。分析结果见表1。
裹1 UPLC—MS／MS分析结果
Table1 ResultsofUPLC-MS／MSanalysis
3．3含药血清中4种木脂素类成分的测定：以峰面
积对进样量求得回归方程，五味子醇甲：y=4921 7
X+143005，，．一0．9997，线性范围为0．1536～
0．7680／lg；五味子醇乙：Y=3978969X+
125625，1-一0．9996，线性范围为0．162O～O．8100
pgI去氧五味子素：Y=7698902X一33501，，．=
0．9998，线性范围为0．0369～0．1845pg；五味子
乙素：Y=3261879X一74154，r=0．9996，线性范
围为o．1194～o．5970pg。对5批含药血清进行了
测定，结果五味子醇甲、五味子醇乙、去氧五味子素、
五味子乙素4种成分的平均质量浓度分别为：
(8．1453士I．020)、(6．6045士1．3414)、
(O．560I士O．1375)、(5．9330士0．966)Fg／mL。
参考文献：
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萱草根化学成分的分离与结构鉴定(If)
杨中铎1，李涛1，彭程2
(1．兰州理工大学生命科学与工程学院，甘肃兰州 730050}2．西北民族大学化工学院，甘肃兰州730030)
擒 要：目的研究萱草Hemerocallisfu va根的化学成分。方法用色谱方法进行分离纯化萱草根的氯仿和正丁
醇提取物，根据化合物的理化性质和光谱数据进行结构鉴定。结果从董草根的氯仿和正丁醇提取物中分离鉴定
了10个化合物：蒺藜嚷(terresoxazine，I)，11一氧代～p乳香酸(I)、何伯烷一6口，22一二醇(1)、海可皂苷元(Jv)、谷
甾一4．烯一3p醇(V)、谷甾一4一烯一3一酮(Ⅵ)、ll卜阿魏酰氧酸(¨-feruloyloxyacid，Ⅶ)、3，4-二羟基反式肉桂酸(VII)、对甲
基反式肉桂酸(IX)、香草酸(x)。结论化合物l～IV、l／I为首次从该属植物中分得．
关键词：百合科}董草属；萱草根}黄花菜
中圈分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2008)09—1288—03
IsolationandidentificationofchemicalconstituentsinHemerocallisfu va(Ⅱ)
YANGZhong—du01，LITa01，PENGChen92
(1．CollegeofLifeScienceandEngineering，LanzhouUniversityofTechnology。Lanzhou730050，Chinal
2．InsitituteofCh micalEngineering，NorthwestUniversityforNa ionalities，Lanzhou730030，China)
Abstract：ObjectiveTostudythchemicalconstituentsintherootsofHemerocallisfulva．Methods
萋叁堡目：兰州理工大学科研发展基金资助项目(SB08200605)
作者简介：杨中铎(1976--)，男，甘肃省临洗人．副教授．副主任药师，博士，现兰州理工大学生命科学与工程学院工作．主要从事天然产
塑传兰成分、有效成分提取分离，天然酶抑制荆先导化合物的发现研究．在该领域发表论文11篇，其中scI收录6篇，申请国
幂发明专利2项．Tell(0931)2976387E—mail：yangzhortgduo@126．com
万方数据
中草焉ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第9期2008年9月·1289·
Compoundswerei olatedfromtheCHCl3andiv／一butanolfractionoftheEtOHextractbyrepeatedcolumn
chromatographyandtheirstructureswereidentifiedbyspectralanalysisandphysicochemicalproperties．
ResultsFromtheCHCl3and竹一butanolfractionoftheEtOHextractin herootsofH．fulva，ten
compoundswerei olatedanidentifiedasterresoxazine(I)，11一k to—pboswellicacid(I)，hopane一6a，
22-diol(I)，hecogenin(Ⅳ)，stigmast-4-en一3t3-ol(V)，stigmast一4一en一3一one(Ⅵ)，a’．-feruloyloxyacid
(I／!)，(E)一3，4-dihydroxylcinnamicacid(Ⅶ)，(E)一P—methylcinnamicacid(Ⅸ)，andvanillicacid(X)．
ConclusionCompoundsI—IV。andViareisolatedanidentifiedromtheplantsof硪merocallisL．
forthefirsttime．
Keywords：LiliaceaeI HemerocaUisL．；therootsof觑merocallisfulva(L．)L．；daylily
萱草根在我国民间是一种常见的中药，用于治
疗小便不利、水肿、黄疸、淋病、吐血等症[1]。笔者曾
对该属植物的化学成分做过较为详尽的综述[2]，从
文献中报道的已分到的化合物来看，主要为蒽醌类
化合物及2，5一二氢呋喃酰胺衍生物等。为了寻找新
的活性成分，对萱草Hemerocallisfulva(L．)L．根
的氯仿提取物和正丁醇提取物分别进行了系统的研
究。2003年笔者曾报道了从氯仿提取物中分离的12
个化合物[3]，本实验将报道从氯仿和正丁醇提取物
中分离鉴定的另外10个化合物，分别是蒺藜嗪
(terresoxazine，I)、11一氧代一p乳香酸(I)、何伯
烷一6a，22一二醇(I)、海可皂苷元(1V)、谷甾一4一烯一
3p醇(V)、谷甾一4一烯一3一酮(V1)、oJ-feruloyloxyacid
(vii)、3，4一二羟基反式肉桂酸(xa)、对甲基反式肉桂
酸(Ⅸ)、香草酸(X)，化合物I～Ⅳ、Vl为首次从该
属植物中分得。
1实验仪器和材料
核磁共振谱用BrokerAM一400型核磁共振仪
测定；EI—MS用MAT一711型质谱仪测定；熔点用
Buchi510熔点仪测定。薄层色谱及柱色谱所用硅胶
(200-300目)均为中国青岛海洋化工集团公司生
产；MCIGEL(CHP20—P，75～150p为日本三菱公
司生产；DM一131大孔树脂为山东鲁抗化工有限公
司生产ISephadexLH一20、ODS(C1BAlltech30～40
弘m)均为PharrnaciaSweden公司生产；实验试剂均
为分析纯。
药材采自广西灵川，经复旦大学药学院生药学
教研室潘胜利教授鉴定为萱草Hemerocallisfu va
(L．)L．的根。
2提取和分离
50kg萱草根用95％乙醇回流提取3次，提取液
浓缩得浸膏2．2kg，浸膏用热水溶解，悬浮液依次用
氯仿、正丁醇萃取3次得氯仿提取物247．5g、正丁醇
提取物150．0g。氯仿提取物用环己烷一丙酮梯度洗
脱(20l 1～1，1)得到13个部分XLI～XLl3，再经
SephadexLH一20、硅胶等柱色谱反复分离纯化得化
合物I(6mg)、I(10mg)、II(8mg)、Vl(10mg)、
Vi(15mg)、IX(5mg)。其中化合物1分自XLl3，化
合物I、Ⅶ、Ⅸ分自XLII，化合物1分自XL8，化合
物V1分自XL5。正丁醇提取物水溶解后，过DM一131
大孔树脂，用水、95％乙醇洗脱。将95％乙醇洗脱部
分用氯仿一甲醇(20t 1～1。1)梯度洗脱得到7个部
分XZl一XZ7。再经SephadexLH一20、MCIGEL、oDS
及硅胶反复柱色谱纯化，得化合物Ⅳ(10mg)、V
(12mg)、Ⅶ(15mg)、x(9mg)，其中化合物Ⅳ、V
分自XZ2，化合物Ⅶ分自XZ4，化合物Ⅸ分自XZ3。
3结构鉴定
化合物I：无色粒状结晶，mp194～196℃，
[a]哿=o．78(fo．60，丙酮)，El—MSm／z：205[M]+
(100)，176(16)，150(92)，122(52)。HR—ElMS研／z：
(205．0736[M]+，cacld．forC11H11N03
205．0738)；1H—NMR(CD30CD3)d：1．96(1H，m，H一
2)，2．07(1H，m，H一3)。2．50(2H，m，H一2，3)，5．29
(1H，dd，，一6．2，5．0Hz，H一3a)，5．01(1H，d，，=
15．2Hz，H一5)，4．84(1H，d，J=15．2Hz，H一5)，
6．61(1H，d，J=2．6Hz，H一6)，6．75(1H，dd，J=
8．8，2．6Hz，H一8)，8．13(1H，d，J=8．8Hz，H一9)；
13C—NMR(CD30CD3)占：171．18(C一1)，29．50(C一2)，
25．01(C一3)，87．06(C一3a)，68．09(C一5)，126．24(C一
5a)，111．29(C一6)，154．32(C一7)，114．49(C一8)，
120．81(C一9)，127．59(C一9b)。以上数据与文献报道
的蒺藜嗪的数据一致[‘]，因此鉴定为蒺藜嗪。
化合物I：无色针晶(丙酮)，mp195～196℃；
1H—NMR(CDCl3)艿：5．54(1H，brs，H一12)，4．07
(1H，brs，H一3)，0．78(3H，d，J=6．3Hz，H一29)，
0．93(3H，brs，H一30)，0．81，1．13，1．18，1．30，1．34
(各3H，s，H一23，35，26，27，28)，结合文献[3巧3鉴定为
11一氧代一p乳香酸。
万方数据
·1290· 中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第9期2008年9月
化合物I：无色粒状结晶(丙酮)，mp223～
225℃；1H—NMR(C5D5N)占：0．76，0．86，0．97，1．01，
1．03，1．15，1．18，1．20(各3H，s，H一23～30)，3．95
(1H，td，J=9．7，4．4Hz，H一6)；13C—NMR(C5D5N)
占：40．65(C一1)，18．96(C一2)，44．29(C一3)，34．13(C一
4)，61．17(C一5)，67．89(C一6)，45．77(C一7)，44．29
(C一8)，49．71(C一9)，40．65(C—10)，21．35(C一11)，
24．36(C一12)，50．18(C一13)，42．88(C一14)，34．65
(C一15)，22．26(C一16)，54．60(C一17)，44．29(C一18)，
41．66(C一19)，26．97(C一20)，51．50(C一21)，72．42
(C一22)，37．30(C一23)，22。51(C一24)，17．28(C一25)，
18．48(C一26)，17．40(C一27)，16．40(C一28)，29．77
(C一29)，31．44(C一30)。其波谱数据与文献报道的何
伯烷一6a，22一二醇的数据一致[6]，因此鉴定为何伯烷一
6a，22一二醇。
化合物Ⅳ：无色针晶，mp253～255℃；
1H—NMR(CDCl。)d：1．04(3H，s，H一18)，0．90(3H，
s，H一19)，1．06(3H，d，J=7．0Hz，H一21)，O．79(3H，
d，J=6．3Hz，H一27)，4．38(1H，121，H一16)，3．50
(1H，ITI，H一26a)，3．35(1H，m，H一26b)，3．59(1H，ITI，
H一3)。结合文献[7]中螺甾烷衍生物的波谱数据，鉴
定为海可皂苷元。
化合物V：无色针晶，mp124～125℃；EI—MS
m／z：414[M]+(100)，396[M—H20]+(48)，381
[M—H20一CH3]+(42)，329(40)，302(45)，273
(28)，255(38)，213(38)，107(36)；1H—NMR(CDCl3)
d：5．35(1H，d，J一5．1Hz，H一4)，3．52(1H，rll，H一
3)，O．67(3H，s，H一18)，1．04(3H，s，H一19)，0．91
(3H，d，J=7．0Hz，H一21)，0．84(3H，t，J=7．0Hz，
H一26)，0．81(3H，d，J=8．8Hz，H一27)，0．82(3H，d，
，一7．0Hz，H一29)。其波谱数据与文献报道的谷甾一
4一烯一3p醇的数据一致‘8。，故鉴定为谷甾一4一烯一3p醇。
化合物Ⅵ：无色针晶(甲醇)，mp95--一96℃；EI—
MSm／z：412[M]+(48)，398(18)，370(16)，289
(24)，271(15)，229(60)，124(100)；1H—NMR
(CDCl3)占：5．72(1H，d，，=2．0Hz H一4)，O．70(3H，
s，H一18)，1．18(3H，s，H一19)，0．91(3H，d，J=7．0
Hz，H一21)，0．84(3H，t，J=6．8Hz H一26)，O．81
(3H，d，J=8．8Hz，H一27)，0．82(3H，d，J=7．0Hz
H一29)。其波谱数据与文献报道的谷甾一4一烯一3一酮的
数据一致[9]，故鉴定为谷甾一4一烯一3一酮。
化合物VI：白色粉末，EI—MSm／z：532[M]+
(4)，514(8)，486(16)，194(24)，177(56)，98(60)，55
(100)；分子式为C。：H。206。1H—NMR(CDCl3)艿：6．91
(1H，d，J=8．1Hz)，7．08(1H，dd，J=8．1，1．9
Hz)，7．03(1H，d，，一1．9Hz)，7．60(1H，d，J一16．0
Hz 6．29(1H，d，L厂=16．0Hz)，4 18(2H，t，J=6．7
Hz)，1．2 (34H，Brs)，2．34(2H，t，J=7．4Hz)，
1．65(4H，m)。结合文献报道的波谱数据m3可定为
‘o-feruloyloxyacid。
化合物Ⅷ：无色针晶(乙醇)，mp194----198℃
(dec．)。1H—NMR数据与3，4一二羟基反式肉桂酸的
数据基本一致‘1¨，故鉴定为3，4一二羟基反式肉
桂酸。
化合物Ⅸ：无色针晶(乙醇)，mp198～200℃。
1H—NMR数据与对甲基反式肉桂酸的数据基本一
致‘1¨，故鉴定为对甲基反式肉桂酸。
化合物x：无色针晶(甲醇)，mp158～162℃，
结合其理化性质及文献数据‘”3鉴定为香草酸，与香
草酸标准品对照多种溶剂系统展板Rf值一致，混合
熔点不下降。
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万方数据
萱草根化学成分的分离与结构鉴定(Ⅱ)
作者： 杨中铎， 李涛， 彭程， YANG Zhong-duo， LI Tao， PENG Cheng
作者单位： 杨中铎,李涛,YANG Zhong-duo,LI Tao(兰州理工大学生命科学与工程学院,甘肃,兰州
,730050)， 彭程,PENG Cheng(西北民族大学化工学院,甘肃,兰州,730030)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2008,39(9)

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