全 文 ：中草蒋ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第6期2008年6月·831·
不同物候期杭白菊与其他菊花及野菊花挥发性成分研究
李福高h2，邵 青1，李凡1，蒋惠娣¨。
(1．浙江大学药学院药物分析与代谢研究室，浙江杭州 310058I2．杭州保灵养泰禾
生物科技有限公司，浙江杭州 310022)
菊花和野菊花分别是菊科菊属植物菊Chrysan—
themummorifoliumRamat．和野菊C．indiumL．
的干燥头状花序，杭白菊、黄菊、金菊、怀菊、贡菊属
于前者，野菊花属于后者。二者亲缘关系较近，且均
含有挥发油‘¨、黄酮‘23等多种活性物质。据报道，菊
花或野菊花挥发油具有抗微生物‘“、解热‘43等作用。
关于其挥发性化学成分已有报道[5’6]，但是由于试验
条件等因素的影响，不同研究者的研究结果有一定
的差异。本实验用GC—MS法分析了不同物候期的杭
白菊、5种其他主流菊花及野菊花的挥发油成分，比
较了之间的差异，为药材质量控制以及菊花和野菊
花挥发油的合理开发提供数据和参考。
1仪器及分析条件
1．1仪器：Agilent6890N／5973N型气相色谱质谱
联用仪。
1．2 色谱条件：GC条件：DB一5MS毛细管色谱柱
(O．25mm×30m，0．25弘m)；进样口温度260℃；载
气为高纯氦，流速为1．0mL／min；恒流，分流比25：
1，进样量为2pLf柱温：80℃_三±竺兰：100℃(45
min)
0．5℃／rain132℃』翌唑250。C(IOmin)。
MS条件：EI源(70eV)，双灯丝，离子源温度：230
℃；四极杆温度：150℃；质量范围m／z50～500全
程扫描；延时3min。
2样品中挥发油的提取
2．1实验材料：杭白菊和黄菊采摘于浙江省桐乡春
发杭白菊种植基地，其他菊花均于采摘当年购于主
产地药材公司，试验样品经本院中药与天然药物研
究室徐娟华副教授鉴定，样品分装密封后4℃贮存、
备用。
2．2挥发油提取：依照《中国药典>>2005版一部附
录XD的方法，称取过50目筛的各样品粉末50．0g，
装入1000mL烧瓶中，加入500mL的蒸馏水后，连
接挥发油测定器，检查气密性，冰水冷凝，微沸5h，
停止加热。待冷却分层后，加入1mL正己烷，收集挥
发油，定容至5mL量瓶中。
3结果与讨论
菊花挥发油经过毛细管气相色谱分析，共分离
出100多个色谱峰，以面积归一化法计算各化学成
分在挥发油中的质量分数，通过AgilentMSD化学
工作检索Nist98标准质谱图库并结合有关文献人
工谱图解析，共鉴定出69个组分，占挥发油总量
65％以上。分析结果见表1。
3．1不同物候期的杭白菊挥发油成分分析：杭白菊
产于浙江桐乡，习惯上杭白菊在管状花70％开放时
采摘。笔者所指的花营是指管状花开放程度小于
10％的菊花，中花是开放程度小于50％的菊花，大花
是指开放程度大于70％的菊花，曾经测得杭白菊花
蕾、中花、大花的总挥发油质量分数分别为：
0．383％、0．337％、0．295％。本研究在三者中鉴定的
化合物均超过50种，占挥发油总量74％以上。对于
不同物候期的杭白菊，其主成分基本一致。其中，p
榄香烯、diepicedrene—l—oxide、长蒎烯环氧化物、异
香橙烯环氧化物、匙叶桉油烯醇、7，7一二甲基一8一(3一
甲基一1，3一丁二烯)一1一氧螺[2．5]辛烷，a一没药醇、喇
叭烯氧化物、反式一长松香芹醇、1，4一二甲基一7一异丙
基一奠一2一醇的质量分数按花蕾>中花>大花的顺序
减少；a一佛手柑油烯、p倍半水茴香萜、二十三烷的
质量分数按花蕾<中花<大花的顺序增加；a一衣兰
油烯、薄荷二烯醇、姜黄烯、3，3一二甲基丙烯酰氯、蛔
蒿酮、雪松醇、杜鹃酮、4一异丙烯基一5一甲基一2一(1一甲
基亚乙基)一5一乙烯基环己酮、蓝桉醇、香橙烯氧化物
的质量分数在中花中最高；二十七烷、二十八烷的质
量分数在中花中最低；5，8，11，14一二十碳四炔酸在
大花中质量分数明显高于中花和花蕾。
3．2挥发性主成分在主流菊花及野菊花中的分布：
收稿日期：2007—04—14
基金项目：浙江省科技厅重大项目(G20020578)
作者简介：李福高．硕士研究生。
*通讯作者蒋惠娣Tel：(0571)88208408E-mail：hdjiang@zju．edu．crl
万方数据
·832· 中草蒋ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第6斯200s年6月
表l 菊花及野菊花挥发油成分分析结果
Table1 ConstituentsofvolatileoiinC．moritoliumandC．indicum
峰号 保宁，问
／mIn
化合物
质量分数／％
不同物侯期杭白菊云吾—_石云—瓦黄菊 川菊 金菊 怀菊 贡菊 野菊花
2 8．79 马鞭草烯醇 o．01 0．03 1．95 0．02
3 9．53 2，2，4一三甲基一3一环己烯一卜甲醛0．080．18 0．25 0．13 0．09 o．08 0．36 0．01
4 10．03樟脑0．330．42 0．55 0．15 7．09 16．1 11．3 1．13 12．1
5 11．07龙 10．12 0．16 0．17 1．53 0．49 0．36 0．65 0．36
6 14．25 2，6，6·三甲基一双环(3．1．1)一庚一2-0．180．06 0．1028．8 0．05
烯一4一醇一乙酯
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
18．26
30．85
35．34
45．40
46．25
47．38
51．21
51．41
53．10
54．76
56．23
59．69
64．03
66．09
67．40
73．85
75．63
76．42
80．57
81．24
81．83
82．58
86．76
88．13
89．08
90．00
93．27
94．44
94．79
96．22
97．39
98．55
100．9
102．5
03．2
06．4
07．6
08．9
09．6
10．7
12．6
15．2
49 1l8．8
50 119，2
51 121．4
52 128．1
53 128．8
54 129．8
55 132．0
56 132．1
57 133．0
58 133．9
59 134．5
乙酸龙脑酯
p榄香烯
石竹烯
*金台欢烯
a·衣兰油烯
薄荷二烯醇
a．芹子烯
姜黄烯
雅槛兰树油烯
金合欢烯环氧化物
a一佛手柑油烯
p没药烯
p倍半水茴香萜
3，3一二甲基丙烯酰氯
7一榄香烯
diepicedrene—l—oxide
自菖烯环氧化物
石竹烯氧化物
蛔蒿酮
8，14．cedranoxide
反．板香芹醇
雪松醇
2，2，6一三甲基一1一(3一甲基一1，3一丁
二烯)一7一氧杂双环[4．1．o]戊基
一3一醇
长蒎烯环氧化物
香橙烯
库贝醇
杜鹃酮
4一异丙烯基一5一甲基一2一(卜甲基亚
乙基)-5一乙烯基环己酮
六甲基苯
异香橙烯环氧化物
蓝桉醇
香橙烯氧化物
匙叶桉油烯醇
7，7一二甲基一8一(3一甲基一1，3一丁二
烯)一1·氧螺[2．5]辛烷
檀香醇
a一没药醇
顺式一Z—a一没药烯环氧化物
bicyclo[4．4．03dec一2一erie一4一ol，2一
methyl一9一(prop一卜en·3～ol一2一y1)
喇叭烯氧化物
顺式澳白檀醇
反式一长松香芹醇
l，1，4，8·四甲基一1，2，3，5，6，7-六
氢一S一苯并二茚
z，2一二甲基一3一乙烯基一二环
[2．2．1]庚烷
没药醇氧化物A
2一甲基一5一(1，2，2一三甲基环戊基)
苯酚
4一(4一羟基环辛基)环辛烷一1一醇
hexahydrofarnesylacetone
三环[6．6．0．o(3，6)]十四．1(8)．
4，11一三烯
十六烷酸甲酯
1．4·二甲基一7一异丙基一奠．2一醇
∞一十六酸
十六烷酸乙酯
5，8，ll，14一二碳四炔酸
0．12 0．21 0．16
3．27 2．98 1．60
0．34 0．42 0．50 0．18
1．19 1．55 1．18
3．23 3．87 3．20 2．48
3．65
3．05
0．56
O．27
2．52
0．42
O．44
1．29
O．】9
I．00
0．47
2．14
0．34
1．06
1．27
4．14
0．66
0．32
2．81
0．52
0．45
1．60
0．24
0．86
0．79
0．61
2．48
0．74
0．43
1．26
1．30
3．32
0．53
0．27
3．11
0．45
1．44
1．34
0．28
0．77
0．65
0．4I
2．16
0．54
0．37
1．17
1．20
2．80
0．06
3．80
15．1
0．04
3．95
17．9
1．30
0．67
0．02
O．86
O．60
0．02
0．92
o．34 0．35
1．38 1．54
2．21
O．22
1．19
0．63
0．02
0．90
0．35
8．47
1．54
0．05
0．21
0．55 0．11 0．57 0．69 0．57 0．65
0．62 0．68 1．01 4．41 0．76
1．10 0．04 0．04
O．36
0．29
O．29
0．19
2．12
3．43
0．09
O．35
3．48
0．09
0．36
0．35
1．28
O．22
3．60
0．09
0．36
0．42
0．51 0．10 0．11 0．22 0．22 0．22
1．69 0．86 0．10
2．84 2．82 Z．28 0．92
0．36 0．41 0．27 0．20 0．65 0．66 I．Ol 0．67
0．60 0．57 0．45 0．85 I．16 0．77 0．75 0．76
5．65 5．70 4．77 0．61 0．74
1．41 I．48 1．06 0．45
29．8
6．88 6．36 5．21
5．09 5．95 5．43 2．49 0．46
2．97 2．99 2．43 0．12
1．73 1．66 1．34 0．94 0．74
1．49 1．44 1．28 0．25 4．57
1．02
0．02
4．67
1．14
0．02
1．02
5．18
1．13
0．02
0．50 0．53 0．54 0．30 0．73 0．76
1．40 1．27 1．10 0．62 0．11 0．44 0．48
0．74 0．72 0．72 0．83 0．06
0．50 0．52 0．38
2．15
0．76
4．50
0．54
0．45
0．19
O．10
O．06
4．16
D．17
0．04
i．45
0．70 0．59 0．18
0．36
0．13
0．32
0．24
0．19
0．i2
1．24
0．25
0．20
0．12
1．22
0．09
0．09
1．96
0．29
0．34
0．12
0．24
O．08
0．17
0．23
0．05
I．04
5．03
7．57
1．14
0．02
0．76
0．49
0．24
0．18
0．12
1．27
0．07 0．06 28．6 29．8 30．8
0．48 0．61 0．40 0．11 0．11 0．12 0．40 0．11
0．29 0．36 0．41 0．18 0．19 0．21
0．15 0．24 0．32 0．39 0．47 0．44 0．68 0．44
0．05 0．09 3．58
0．04
3．43
0．10
0．01
1．03
0．13
3．16
0．31
O．10
5．01
0．14
3．33
0．95
0．13
O．29
0．17
1．36
0．07
O．03
0．07
0．21
O．37
0．10
0．04
O．09
0．21
O．49
0．17
O．04
O．12
0．08
5．06
O．16
0．07
0．08
0．25
O．45
0．09
0．02
，0
0
w
u¨M¨¨埔加扎毖；3孔弱拍卯孙凹
n∞
似
0
O
0乩弘∞％
1
0
3
O∞弘约{；；
2
O
3
O
万方数据
中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第6期2008年6月·833·
续袭1
峰号 保宁，间
／mln
质量分数／％
化合物—l娑翌墅挈型婴黄菊 川菊 金菊 怀菊 贡菊 野菊花
花蕾 中花 大花
60 134．8 镰叶芹醇0．080．05 0．13 0．10 0．06 0．04 0．04 0．12 0．03
61 136．5 二十一烷0．200．33 1．02 2．35 0．05 0．06 0．07 0．15 0．06
62 137．0 9，12一十八碳二烯酸0．170．04 0．54 2．32 0．33 0．06 0．08 0．61 0．06
63 137．2 9，12，15一十八碳三烯酸0．Z20．08 0．43 0．69 0．05 0．11 1．03 0．05
64 138．6 二十二烷0．040．04 0．20 0．30 0．04 0．02 0．03 0．08 0．02
65 140．5 二十三烷 1．10 1．36 3．51 7．91 0．54 0．42 0．52 0．52 0．45
66 141．8 2，6，10一三甲基十四烷0．030．23 0．19 0．16 0．12 0．35 0．04
67 142．2 二十五烷0．130．16 0．23 0．40 0．26 0．09 0．08 0．40 0．07
68 144．0 二十七烷 2．25 1．69 2．42 5．86 3．69 0．93 1．66 4．16 1．05
69 148．7 二十八烷0．800．38 0．90 1．71 1．24 0．47 0．69 4．28 0．56
杭白菊、黄菊产于浙江桐乡，金菊、怀菊产于河南，JII
菊、贡菊、野菊分别产于四川I、安徽、河南的主产地，
在它们中分别鉴定出62、49、52、47、43、48、51种化
合物，分别占其挥发油总量的78．5％、78．O％、
76．O％、69．4％、68．o％、75．6％、80．1％。蛔蒿酮
(2．16％)、长派烯环氧化物(2．28％)、杜鹃酮
(4．77％)、异香橙烯环氧化物(5．21％)、喇叭烯氧化
物(1．81％)、反式一长松香芹醇(3．09％)等成分是杭
白菊特有成分，在其他样品中量甚微。马鞭草烯醇
(1．95％)、2，6，6一三甲基一双环(3．1．1)一庚一2一烯一4一
醇一乙酯(28．8％)是贡菊特有成分；樟脑在川菊
(7．09％)、金菊(16．1％)、怀菊(11．3％)、野菊花
(12．1％)中量丰富；乙酸龙脑酯在川菊(2．80％)、贡
菊(2．2l％)中量丰富；石竹烯在川菊(3．80％)中量
较丰富；a一金合欢烯在川菊(15．1％)中量丰富；薄荷
二烯醇在杭白菊(3．20％)、黄菊(2．48％)、川菊
(3．95％)中量丰富；Q一芹子烯在黄菊(3．65％)、川菊
(17．9％)、贡菊(8．47％)中量丰富。姜黄烯在杭白菊
(3．32％)、金菊(1．38％)、怀菊(1．54％)、野菊花
(1．54％)中量较丰富。3，3一二甲基丙烯酰氯和1，4一
二甲基一7一异丙基一莫一2一醇、二十一烷、二十三烷在杭
菊中量较丰富，分别为1．34％、3．16％、1．02％、
3．51％，此4种主成分在黄菊中量也较高，分别为
1．10％、3．33％、2．35％、7．91％；8，14一cedranoxide
在川菊(2．12％)中量较高，而蓝桉醇在川菊中量甚
微，其在杭白菊(5．43％)、黄菊(2．49％)、金菊
(4．67％)、怀菊5．18％)、贡菊(1．96％)、野菊花
(5．03％)中量丰富；六甲基苯在黄菊中(29．8％)量
相当丰富。没药醇氧化物A在金菊(28．6％)、怀菊
(29．8％)、野菊花(30．8％)中量相当丰富。香橙烯氧
化物(7．57％)在野菊花中量较丰富；二十七烷在杭
白菊(2．42％)、黄菊(5．86％)、川菊(3．69％)、贡菊
(4．16％)中量较高。
3．3色谱柱的选择：本研究筛选了DB一5、DB一624、
DB一173根不同极性的色谱柱，并优化色谱条件，但
是只有DB一5能在150min内使菊花挥发性成分得
到较好分离。
3．4药理活性：菊花中除了丰富的烷烃及其衍生物
外，还含具有显著生理活性的萜类化合物。如樟脑具
有局部刺激作用和强心作用，用作局部抗感染剂、局
部止痒剂和危重病人的急救剂；龙脑有止痛消肿作
用，治疗口腔溃疡及4,JL鹅口疮；乙酸龙脑酯具有祛
痰的作用；石竹烯具有一定的平喘作用；a一金合欢烯
有消炎、止咳作用；a一芹子烯对人脑中枢神经有安定
和抗痉挛作用；杜鹃酮具有镇咳、平喘作用；p榄香
烯具有广谱抗癌活性[71；姜黄烯具有抗生育活性[81；
雪松醇、蓝桉醇具有抗真菌作用[91；匙叶桉油烯醇具
有较强的抗微生物生长活性[10。。由于不同菊花主成
分及其量不同，故其药效存在一定差异，临床应用时
需要适当考虑。
参考文献：
[1]李福高，蒋惠娣，王向军，等．杭白菊挥发油中p榄香烯、樟
脑及龙脑含量的测定l-j]．中国药学杂志，2005．40(3)：
228—230．
[2]刘金旗，吴德林．菊花中黄酮苷的含量分析[J]．中草药，
2001，32(4)：308—310．
[3]ZhuSY，YangY，YuHD，ela1．Chemicalcompositionand
antimicrobialact vityofthessentialo lsofChrysanthemum
indicum[J]．JEthnopharmacol，2005．96(1—2)：151—158．
[4]戴敏，刘青云，李道中，等．菊花解热、降压作用的物质基
础研究[J]．中药材．2001，24(7)：40—41．
[5]周欣，莫彬彬．野菊花二氧化碳超l临界萃取物的化学成分
研究[J]．中国药学杂志．2002，37(3)：170—172．
[6]鲍忠定．秦志荣，许荣年，等．杭白菊挥发油化学成分的气
相色谱质谱联用技术分析口]．食品科学，2003，24(6)：
120一121．
[7]蒋惠娣，李福高，曾苏．毛细管气相色谱法测定菊花中樟
脑、龙脑及p榄香烯的含量[J]．药物分析杂志，2005，25
(5)：508—511．
[8]张建兴，吴达俊，沈永嘉．2一甲基一6一对甲苯基一1，6-庚二烯的
合成[J]．有机化学，1995，15(3)：323—325．
[93AleuJ，HansonJ R，HernandezG R，eta1．
Biotransformationot thefungistaticsesquiterpenoids
patchoulol，ginsenol。cedrola dg ohulolbyB trytisc nerea
[J]．JMolCatalB：Enzymatic，2001，11(4—6)：329—334．
[10]CobosMI，RodriguezJL，OlivaML，eta1．Composition
andantimicrobialact vityofthessentialo lofBaccharis
notosergila[J]．PlantaMed，2001，67(1)：84—86．
万方数据
不同物候期杭白菊与其他菊花及野菊花挥发性成分研究
作者： 李福高， 邵青， 李凡， 蒋惠娣
作者单位： 李福高(浙江大学药学院,药物分析与代谢研究室,浙江,杭州,310058;杭州保灵养泰禾生物科
技有限公司,浙江,杭州,310022)， 邵青,李凡,蒋惠娣(浙江大学药学院,药物分析与代谢研
究室,浙江,杭州,310058)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2008,39(6)
被引用次数： 1次

参考文献(10条)
1.李福高.蒋惠娣.王向军 杭白菊挥发油中β-榄香烯、樟脑及龙脑含量的测定[期刊论文]-中国药学杂志 2005(03)
2.刘金旗.吴德林 菊花中黄酮苷的含量分析[期刊论文]-中草药 2001(04)
3.Zhu S Y.Yang Y.Yu H D Chemical composition and antimicrobial activity of the essential oils of
Chrysanthemum indicum[外文期刊] 2005(1-2)
4.戴敏.刘青云.李道中 菊花解热、降压作用的物质基础研究[期刊论文]-中药材 2001(07)
5.周欣.莫彬彬 野菊花二氧化碳超临界萃取物的化学成分研究[期刊论文]-中国药学杂志 2002(03)
6.鲍忠定.秦志荣.许荣年 杭白菊挥发油化学成分的气相色谱-质谱联用技术分析[期刊论文]-食品科学 2003(06)
7.蒋惠娣.李福高.曾苏 毛细管气相色谱法测定菊花中樟脑、龙脑及β-榄香烯的含量[期刊论文]-药物分析杂志
2005(05)
8.张建兴.吴达俊.沈永嘉 2-甲基-6-对甲苯基-1,6-庚二烯的合成 1995(03)
9.Aleu J.Hanson J R.Hernandez G R Biotransformation of the fungistatic sesquiterpenoids
patchoulol,ginsenol,cedrol and globulol by Botrytis cinerea 2001(4-6)
10.Cohos M I.Rodriguez J L.Oliva M L Composition and antimicrobial activity of the essential oil of
Baccharis notosergila[外文期刊] 2001(01)

本文读者也读过(10条)
1. 谭才洪 杭白菊新品种对比试验初报[期刊论文]-上海农业科技2009(3)
2. 吴江.缪文建.陈俊伟.柴荣耀.程建徽 幼龄梨园套种杭白菊栽培技术[期刊论文]-现代中药研究与实践
2004,18(1)
3. 顾菊根.周建中.周彩华 杭白菊种植技术初析[期刊论文]-上海农业科技2004(1)
4. 丁安伟.单鸣秋.张丽 中药炭药的研究[会议论文]-2007
5. 胡建斌 河南山药品种退化原因及防治措施[期刊论文]-长江蔬菜2007(9)
6. 张慧 论焦作怀庆药都的开发[期刊论文]-市场论坛2009(6)
7. 杨义钧.YANG Yi-Jun 3种菊花茶中6种微量元素的初级形态及溶出特性研究[期刊论文]-光谱实验室2009,26(4)
8. 符德学.FU Dexue 论怀药文化的继承与发展[期刊论文]-焦作大学学报2007,21(1)
9. 叶金华.王友成 丘陵地区杭白菊高产栽培技术[期刊论文]-农业装备技术2008,34(6)
10. 张玮.厉峰.叶治国.王会平.夏强 杭白菊乙酸乙酯提取物对离体大鼠心室易损性的影响[期刊论文]-心电学杂志
2009,28(5)

引证文献(1条)
1.黄莺.王康才.张媛.陈韵 药用菊花种间杂交及F1代鉴定研究[期刊论文]-中草药 2011(4)

本文链接：http://d.g.wanfangdata.com.cn/Periodical_zcy200806011.aspx