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爪哇脚骨脆的化学成分研究



全 文 :·984· 中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第7期2008年7月
吸收。当Fe(Ⅱ)被小肠上部的黏膜细胞吸收后,又
被氧化成Fe(Ⅲ),并与去铁蛋白结合形成铁蛋白存
在于肠上皮细胞。因此,口服补铁剂必须在肠胃系统
不被水解才能被吸收。实验表明,PSPFe的水溶液
稳定性良好,是比较理想的补铁剂。
当pH值小于3时PSPFe溶液中出现沉淀,说明
在强酸性条件下PSPFe的结构被破坏,生成难溶
物。人的胃液pH值大约在2~3,所以PSPFe作为口
服液不应空腹服用。黄精多糖是黄精的主要药用成
分,具有增强免疫功能、抗炎、抗病毒、补气、润肺、健
脾、益胃等多种功能。实验证明酸性黄精多糖具有较
高的免疫活性[9],在制备PSPFe的过程中,中性的黄
精多糖已转变为酸性多糖,使作为补铁剂的PSPFe
在释放出铁以后,酸性黄精多糖还能够提供多方面
的生物活性,这说明PSPFe是一种很有开发前景的
生物活性补铁剂。
参考文献:
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爪哇脚骨脆的化学成分研究
李飞飞,柴兴云,徐正仁,任宏燕,屠鹏飞。
(北京大学药学院天然药物学系,北京 100083)
摘 要:目的 研究爪哇脚骨脆Caseariavelutina茎及枝条的化学成分。方法采用多种现代色谱手段对其化学成
分进行分离,利用理化性质并结合光谱数据鉴定化合物结构。结果分离鉴定了9个化合物。分别为:丁香酸葡萄糖
苷(1)、儿茶素(I)、腺嘌呤核苷(Ⅲ)、(2R,3S,4R,5R)一直链肌醇(Ⅳ)、5-P—trans-coumaroylquinicacid(V)、3’一0一
methyIquercetin3—0一a一£一rhamnopyranosyl一(1—’6)一pD—glucopyranoside(Ⅵ)、(3S,6R)一trans—linalool一3,7-oxide
glucoside(Ⅶ)、蔗糖(Ⅶ)、果糖(IX)。结论该9个化合物均为首次从爪哇脚骨脆中分离得到。
关键词:爪哇脚骨脆;大风子科;脚骨脆属;化学成分
中图分类号:R284.1 文献标识码:A 文章编号:0253—2670(2008)07—0984一03
爪哇脚骨脆CaseariavelutinaB1.系大风子科
脚骨脆属植物,又名毛叶嘉赐树、爪哇嘉赐树。脚骨
脆属植物多为小乔木或灌木,分布于美洲、非洲、亚
洲和澳大利亚的热带和亚热带地区及太平洋岛屿。
我国有11种,主要产于云南和海南u]。本属植物民
间多用于腹泻、胃溃疡、炎症、病毒感染、发热和毒蛇
咬伤的治疗口]。为了更好地开发利用爪哇脚骨脆药
用资源,本实验对其化学成分进行了初步研究,从中
分离得到的9个化合物,分别为:丁香酸葡萄糖苷
(I)、儿茶素(Ⅱ)、腺嘌呤核苷(Ⅲ)、(2R,3S,4R,
5R)一直链肌醇(IV)、5-p—trans—coumaroylquinicacid
(V)、37一O—methylquercetin3一O—a一£一rhamno—
pyranosyl-(1—6)-13一D—glucop”anoside(V1)、(3S,
6R)一trans—linalool一3,7-oxideglucosid (Ⅶ)、蔗糖
(Ⅷ)、果糖(IX),以上化合物均为首次从该植物中
分得。
1仪器与材料
X一4型显微熔点测定仪,VarianUnity一500
型核磁共振仪(TMS为内标),(MDSSCIEX)
QSTAR(ABI,USA)ESI—TOF质谱仪。Sephadex
收稿日期:2007—10—10
基金项目:教育部长江学者创新团队基金资助项目(985—2—063112)
作者简介:李飞飞(1982一),女,J“西桂林人,北京大学2002级本硕连读生,主要研究天然产物的化学成分及其活性。
Tel:(010)82801702E—mail:ffli2008@163.com
*通讯作者屠鹏色Tel;(010)82802750E—mail:pengfeitu@vip.163.corn
万方数据
中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第7期2008年7月·985·
LH一20为Pharmacia公司产品,ODS为默克公司产
品,薄层色谱及柱色谱硅胶均为青岛海洋化工厂产
品,其他试剂均为分析纯。
药材于2006年采自云南勐仓,经西双版纳植物
园崔景云工程师鉴定为爪哇脚骨脆C.velutinaB1.。
2提取和分离
爪哇脚骨脆干燥的茎及枝条7kg,粉碎后用
80%乙醇加热回流提取3次,每次1.5h,溶剂用量
分别为8、6、6倍量,提取液浓缩后得总浸膏1.55
kg。浸膏混悬于适量水中,依次用石油醚、醋酸乙
酯、正丁醇萃取,分别得到29、56、134g。正丁醇部分
(120g)经硅胶柱色谱分离,以氯仿一甲醇(10:1~
2:1)梯度洗脱。得到9个组分(Fr.1~Fr.9)。Fr.5
析出白色固体,再用甲醇洗涤后剩余沉淀部分,得到
化合物I(20mg);Fr.5经硅胶柱色谱[醋酸乙酯一
乙醇(40:1)洗脱]、加压硅胶柱色谱[石油醚一丙酮
(3:4)洗脱]得到化合物Ⅱ(40mg);Fr.6经两次硅
胶柱色谱分离[氯仿一甲醇(4:1)、醋酸乙酯一甲醇
(3:1)洗脱],再经加压硅胶柱色谱分离,以氯仿一甲
醇(4:1)洗脱,得到化合物Ⅲ(30mg);Fr.8析出白
色固体,再用甲醇溶液洗涤后剩余沉淀部分,得到化
合物IV(15mg);Fr.7经硅胶柱色谱[醋酸乙酯一乙
醇(15:1)洗脱]、凝胶柱色谱(SephadexLH一20,纯
甲醇)得到化合物V(18mg)和化合物Ⅵ(85mg);
Fr.4经硅胶柱色谱[石油醚一丙酮(1:2)洗脱]、凝
胶柱色谱(SephadexLH一20,纯甲醇)、ODSE甲醇一水
(4.5:5.5)洗脱]得到化合物Ⅶ(16mg);Fr.9经硅
胶柱色谱[氯仿一甲醇一水(2:1:0.1)洗脱]、凝胶柱
色谱(SephadexLH一20,纯甲醇)得到化合物Ⅷ(56
mg);Fr.7经硅胶柱色谱[醋酸乙酯一乙醇(15:1)洗
脱]、凝胶柱色谱[SephadexLH一20,甲醇一水(7:3)
洗脱]得到化合物IX(40mg)。
3结构鉴定
化合物I:白色针状结晶(MeOH—H。O),
C15H20010,mp242244℃。ESI-MS优/2:383[M+
Na]+。1H—NMR(500Hz,DMSO—d6)艿:7.21(2H,
s,H一2,6),5.10(1H,d,,一7.0Hz,H一1’),3.79
(6H,s,2XOCH3)。13C—NMR(125MHz,DMSO—d6)
艿:166.8(C一7),152.2(C一3,5),138.2(C一4),125.6
(C-1),107.3(C一2,6),101.9(C一17),77.3 57),
76.6(C一37),74.1(C一27),69.8(C一47),60.8(C一67),
56.3(2×OCH。)。以上数据与文献报道一致【3],确定
该化合物为丁香酸葡萄糖苷。
化合物Ⅱ:白色粉末,mp147~149C。
1H—NMR和13C—NMR数据与文献报道基本一致[“引,
确定该化合物为儿茶素。
化合物Ⅱ:白色粉末,mp245246℃。ESI—
MS、1H—NMR和13C—NMR数据与文献报道[6]腺嘌呤
核苷(adenosine)一致,因此鉴定该化合物为腺嘌呤
核苷。
化合物Ⅳ:白色粉末,mp232~235℃。
1H—NMR(500MHz,DMSO—d。)艿:4.07~4.52(6H,
1TI,6×OH),3.32~3.67(6H,in,H一1,2,3,4,5,6)。
13C—NMR(125MHz,DMSo—d。)d:73.7(C一3),72.3
(C一4),71.4(C一2),68.8(C一5),63.4(C一1),62.5(C一
6)。其熔点及光谱数据与文献报道基本一致Ⅲ,确定
该化合物为(2R,3S,4R,5R)一直链肌醇。
化合物V:白色粉末。ESI—MSm屈:361[M+
Na3+。1H—NMR(500Hz,CD30D)艿:7.57(1H,d,
J一16.0Hz,H一77),7.41(2H,d,J一8.5Hz,H 27,
67),6.74(2H,d,J一8.5Hz,H一3’,57),6.27(1H,d,
J一16.0Hz,H一8’),5.27(1H,1TI,H一5),4.11(1H,
rn,H一3),3.67(1H,dd,J一8.5,4.0Hz,H一4),
1.94~2.18(2H,ril,H一2,6)。13C—NMR(125MHz,
CD,OD)艿:177.1(C一7),168.6(C一9’),161.2(C一47),
146.6(C一77),131.2(C一67),131.2(C一27),127.2(C一
17),116.8(C一37),116.8(C一57),115.4(C一87),76.6
(C。1),73.9(C一5),72.0(C一3),71.3(C.4),38.8(C一
6),38.3(C一2)。以上数据与文献报道相符[8],确定该
化合物为5-p—trans—coumaroylquiniccid。
化合物Ⅵ:黄色固体。ESI—MS优屈:623[M—
H3一。1H—NMR(500MHz,CD。OD)艿:7.96(1H,d,
J=2.0Hz,H一27),7.56(1H,dd,J=8.5,2.0Hz,
H一6’),6.85(1H,d,J=8.5Hz,H一7),6.33(1H,d,
J一2.0Hz,H一8),6.14(1H,d,J一2.0Hz,H一6),
5.18(1H,d,J=7.5Hz,gleH一1),4.47(1H,brs,
rhaH一1),3.90(3H,s,OCH3),3.18~3.78(10H,
m 1.12(3H,d,J=6.0Hz,rhaH一6)。¨C—NMR
(125MHz,CD30D)占:179.3(C一4),165.9(C一7),
162.9(C一5),158.8(C一2),158.4(C一9),150.8(C一
37),148.4(C一47),135.5(C一3),123.8(C一67),123.0
(C一17),116.1(C一57),114.6(C一27),105.7(C一10),
102.5(glcC一1),99.9(rhaC一1),99.9(C一6),94.9
(C一8),78.2(glcC一3),77.3(glcC一5),75.9(glcC一
2)。73.8(rhaC一4),72.3(glcC一4),72.1(rhaC一3),
71.6(rhaC一2),69.8(rhaC一5),68.5(glcC一6),56.8
(OCH。),18.0(rhaC一6)。以上数据与文献报道相
符‘9|,确定该化合物为37一O—methylquercetin3-0一a一
万方数据
·986· 中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第7期2008年7月
L—rhamnopyranosyl一(1--..6)-I孓D—glucopyranoside。
化合物vI:无色透明固体,溶于甲醇。ESI—MS
m/z:355[M+Na]+。1H—NMR(500M z,CD30D)
艿:5.91(1H,dd,J=11.0,18.0Hz,H一2),4.95(2H,
dd.J=11.5,18.0Hz,H一1),4.27(1H,d,t厂一8.0
Hz,H一17),3.80(1H,dd,J=12.0,3.5Hz,H一6’b),
3.60(1H,dd,J一12.0,5.5Hz,H一6’a),3.35(1H,
dd,J=11.0,4.0Hz,H一6),3.20~3.22(3H,ITI,H一
37,47,57),3.06~3.09(1H,rll,H一27),2.09~2.13
(1H,m,H一4b),1.91~1.96(1H,m,H一5b),1.69~
1.78(1H,ITI,H一5a),1.50~1.56(1H,ITI,H一4a),
1.20(3H,S,H一8),1.14(3H,S,H一9),1.06(3H,S,H一
10)。13C—NMR(125Hz,CD30D)3:147.45(C一2),
111.4l(C一1),85.79(C一6),77.14(C一7),74.87(C一
3),33.68(C一4),32.28(C一10),30.06(C一8),25.75
(C一5),21.96(C一9),106.34(C一17),78.12(C一37),
77.77(C一5’),75.34(C一27),71.58(C一47),62.75(C一
67)。以上数据与文献报道一致[1州,确定该化合物为
(3S,6R)一trans—linalool一3,7一oxideglucoside。
化合物Ⅷ:无色块状结晶(甲醇),mp180
183℃。与蔗糖对照品共薄层色谱,在多个展开系统
中色谱行为一致,混合测定熔点不下降,所以确定该
化合物为蔗糖。
化合物Ⅸ:无色长方形块晶(甲醇),mp103~
105℃。与果糖对照品共薄层色谱,3个系统中(醋
酸乙酯一甲醇一水;氯仿一甲醇一水;醋酸乙酯一乙醇一水)
展开,10%硫酸乙醇喷雾加热后都显土黄色,Rf值
一致;混合测定熔点不下降。由以上实验结果确定该
化合物为果糖。
参考文献:
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党参多糖的分离纯化及其结构研究
任丽靖1,张静2,刘志存1,孙润广H
(1.陕西师范大学物理与信息技术学院生物物理与生物医学工程实验室,陕西西安710062;
2.陕西师范大学食品工程系,陕西西安。710062)
摘 要:目的进行党参多糖的分离纯化及结构的研究。方法 经脱脂、热水抽提、乙醇沉淀、Sevage法脱蛋白得到
的粗提党参多糖(CPPS),再经DEAE一纤维素柱色谱分离得到纯化的水洗党参多糖(CPPSl)。紫外光谱及Sephadex
G一200凝胶柱色谱鉴定其纯度。气相色谱、红外光谱和原子力显微镜(AFM)分析其结构。结果CPPSl不含蛋白
质,且为均一多糖。单糖组成为阿拉伯糖、核糖、甘露糖、果糖、半乳糖、葡萄糖。红外光谱显示CPPSl具有典型的多
糖吸收峰;原子力显微镜(AFM)分析表明CPPSl分子具有高度分枝的结构,并且糖链问形成大小不等的环状结
构。结论CPPSl是一种含呋喃环结构的均一多糖,且具有高度分枝的结构。
关键词:党参;多糖;原子力显微镜
中图分类号:R931.6 文献标识码:A 文章编号:0253—2670(2008)07—0986—04
党参为桔梗科党参属植物党参Codonopsisp losula(Franch.)Nannf.的干燥根,其性味甘、
收稿日期:2007—10—12
基金项目:国家自然科学基金资助项月(20572067)l教育部科学技术研究重点项目(104167)
作者简介:任丽靖(198z一),女,河南南阳人,硕上研究生,生物物理专业。E—mail:renjin98208@126.eom
*通讯作者孙润广E—mail:sunrunguang@snnu.edu.cn
万方数据
爪哇脚骨脆的化学成分研究
作者: 李飞飞, 柴兴云, 徐正仁, 任宏燕, 屠鹏飞
作者单位: 北京大学药学院,天然药物学系,北京,100083
刊名: 中草药
英文刊名: CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年,卷(期): 2008,39(7)

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