全 文 :中草药 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第5期2008年5月·669·
沙拐枣的化学成分研究
侯峰1,郭汉文1,靳玲2,田金苗1,张满来1
(1.辽宁省药品检验所,辽宁沈阳 110023;2.沈阳药科大学,辽宁沈阳110016)
摘 要:目的 对蓼科植物沙拐枣Calligonummongolicum全草的95%乙醇提取物进行成分分离并鉴定。方法经
反复纯化制备化合物,并根据化合物的理化性质分析,波谱解析、对照品比较及与文献报道对比鉴定其化学结构。
结果从95%乙醇回流提取物中分离得到10个化合物,根据理化性质和波谱学解析分别鉴定为阿魏酸(I)、香草
醛(I)、异香草酸(I)、丁香酸(Ⅳ)、山柰酚(V)、槲皮素(VI)、槲皮素一3一O—pD一葡萄吡喃糖苷(Ⅱ)、L·卫矛醇(Ⅶ)、
p谷甾醇(Ⅸ)、胡萝卜苷(x)。结论化合物I~V、Ⅶ均为首次从本属分离得到。
关键词:蓼科;沙拐枣;阿魏酸
中图分类号:R284.1 文献标识码:A 文章编号:0253—2670(2008)05—0669—02
沙拐枣CalligonummongolicumTurez.为蓼科
植物沙拐枣的全草。味苦、涩,性微温。归肾、膀胱经。
具有清热解毒,利尿的功效。主治热淋,尿浊,疮疖疗
毒,皮肤皲裂。药理研究表明沙拐枣对于治疗小便混
浊,尿浊,热淋,皮肤皲裂具有较好疗效[1]。笔者从
95%的乙醇回流物中分离得到9个化合物,根据理
化常数、化学方法及谱学分析确定了它们的结构为
阿魏酸(I)、香草醛(1)、异香草酸(Ⅲ)、丁香酸
(Ⅳ)、山柰酚(V)、槲皮素(VI)、槲皮素一3—0一pD一葡
萄吡喃糖苷(Ⅶ)、L一卫矛醇(Ⅶ)、p谷甾醇(IX)、胡
萝卜苷(x)。其中化合物I~V、Ⅶ均为首次从本属
分离得到。
1仪器与材料
日本产YanaeoMP—S3显微熔点测定仪(温度
计未校正),BrukerARX一300型核磁共振光谱仪(瑞
士)。大孔树脂PDHIOO(河北沧州)、TLC用硅胶
GF25。(10~40弘m)、柱色谱硅胶H(200---300目)均
为青岛海洋化工有限公司生产。色谱试剂为分析纯。沙
拐枣购自安国,并由张满来主任药师鉴定为蓼科植物
沙拐枣CalligonummongolicumTurez.的全草。
2提取和分离
沙拐枣20.0kg的95%乙醇回流提取物2.03
kg,依次用石油醚、氯仿、醋酸乙酯和正丁醇萃取,
醋酸乙酯部分(378g)经硅胶柱,以氯仿一甲醇梯度
洗脱,得化合物I(79rag)、I(58mg)、I(52rag)、
Ⅳ(150mg)、V(136mg)、Ⅵ(360mg)、Ⅶ(100
mg),甲醇冲柱部分得化合物rig(120g)。氯仿部分
(349g)经硅胶柱,以氯仿一甲醇梯度洗脱,得化合物
IX(538mg)、X(259mg)。
、3结构鉴定
化合物I:淡黄色针晶(甲醇),mp138~
139℃,三氯化铁一铁氰化钾反应阳性,表明存在酚
羟基,溴甲酚绿反应阳性,表明存在羧酸。1H—NMR
和13C—NMR数据与文献报道阿魏酸波谱数据比较
基本一致[23,故鉴定该化合物为阿魏酸。
化合物I:无色针状结晶,mp80~83℃(甲
醇),FeCI。一K。Fe(CN)。试剂显色反应呈阳性,说明
该化合物含有酚羟基,Emerson反应呈阴性,说明酚
羟基对位有取代基。1H—NMR(DMS0一d。,300MHz)
艿:6.91(1H,d,,一8.2Hz),7.46(1H,br.d,,一8.2
Hz),7.35(1H,br.s)为ABX偶合系统的特征信号,
艿3.80(3H,S)为甲氧基信号,艿10.23(1H,s)为酚羟
基信号,89.73(1H,s)为醛基上氢信号,因此推断该
化合物为香草醛。
化合物I:无色针晶,mp242~245℃。溴甲酚
绿反应阳性,表明有羧基存在;三氯化铁一铁氰化钾
反应阳性,表明含有酚羟基,Emerson反应提示羟基
对位无取代。1H—NMR(300MHz,DMSO—d6)谱给出
一个羧基质子信号:艿12.51(1H,br.S,一COOH),酚
羟基质子信号:艿9.85(1H,br.S,3-OH),此外,化学
位移艿7.43(1H,br.S,H一2),7.47(1H,br.d,J一
8.9Hz,H一5)和6.85(1H,d,J=8.9Hz,H一6)提示
该化合物含有一个ABX系统;艿3.81(3H,S,4一
OCH。),提示尚有一个与苯环相连的甲氧基存在。与
文献报道异香草酸波谱数据比较基本一致[3“],故鉴
定该化合物为异香草酸。
收稿日期:2007—08—19
作者简介:侯峰(1976一),女,主管药师,主要从事药品检验、中成药质量标准及植物化学成分的研究。
Tell(024)Z542564513386865687Email:lOhou@163.corn
万方数据
·670· 中草蔼ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第5期2008年5月
化合物Ⅳ:无色针晶,mp202~203℃。溴甲酚
绿反应阳性,表明有羧基存在;三氯化铁一铁氰化钾
反应阳性,表明有酚羟基存在。1H—NMR和”C—NMR
数据与文献报道丁香酸波谱数据比较基本一致[5],
故鉴定该化合物为丁香酸。
化合物V:黄色粉末。三氯化铁一铁氰化钾反应
阳性,表明有酚羟基存在;盐酸一镁粉反应阳性,表明
该化合物为黄酮类化合物。1H—NMR和”C—NMR数
据与文献报道山柰酚波谱数据比较基本一致[6],故
鉴定该化合物为山柰酚。
化合物Ⅵ:黄色粉末。三氯化铁一铁氰化钾反应
阳性,提示有酚羟基存在;盐酸一镁粉反应阳性,提示
该化合物为黄酮类化合物。1H—NMR和13C—NMR数
据与文献报道槲皮素波谱数据比较基本一致[7],故
鉴定该化合物为槲皮素。
化合物Ⅶ:黄色针晶,mp221~222℃
(MeOH),盐酸一镁粉反应阳性,提示为一黄酮类化
合物;FeCI。一K。Fe(CN)。反应呈阳性,示有酚羟基存
在;Molish反应呈阳性,酸水解给出pD—Glc。
1H—NMR(DMS0一d6,300MHz)谱给出5个烯氢质
子信号,组成一个AX系统[艿6.26(1H,d,,=1.6
Hz,H一6),和占6.45(1H,d,L厂=1.6Hz,H一8)]和一
个ABX系统[艿6.85(IH,d,,=8.7Hz H一57),
7.57(1H,br.d,J=8.7Hz,H一6’)和87.58(IH,
br.S,H一2’)],在糖区给出了糖的端基质子信号艿
5.46(1H,d,,=7.5Hz,H一1”),根据其偶合常数确
定该苷键为B型;此外低场给出5一oH的特征信号艿
12.37(1H,s)。13C—NMR(DMSO—d6,75MHz)谱给
出15个黄酮母核碳信号艿:156.6(C一2),133.3(C一
3),177.6(C一4),161.3(C一5),98.5(C一6),164.9(C一
7),93.1(C一8),156.2(C一9),104.3(C一10),121.8
(C一17),115.8(C一2’),144.9(C一3’),148.1(C一47),
116.2(C一57),121.5(C一67)及6个葡萄糖的碳信号。
对比文献报道槲皮素一3一D—pD一葡萄吡喃糖苷波谱
数据Is],鉴定该化合物为槲皮素一3一O—pD一葡萄吡喃
糖苷。
化合物Ⅶ:白色粉末,有甜味,过碘酸反应阳性,
IRv黧(cm一1):3510~3100(OH)。2932,2916
(CH2),1452,1093,1021,713与卫矛醇的IR标准
光谱对照完全一致,故确定化合物Ⅶ为L一卫矛醇。
化合物Ⅸ:无色针状结晶,mp139~142℃,与
p谷甾醇标准品共薄层Rf值一致,混溶点不下降,
确定该化合物为p谷甾醇。
化合物x:白色粉末,mp297---299℃,与胡萝
卜苷标准品共薄层Rf值一致,混熔点不下降,故确
定该化合物为胡萝卜苷。
参考文献:
E1]南京药学院中草药学编写组.中草药学[M].南京:江苏人
民出版社,1977.
[23SadtlerStandardCarbon一13NMRSpectraES].USA:
SadtlerR searchLaboratories,8112c.
[33解军波,李萍.四季青酚酸类化学成分研究[J].中国药
科大学学报,2002,33(1):76—77.
[4]何明芳,盂正木,沃联群.积雪草化学成分的研究[J].中国
药科大学学报,2000,31(2)l91—93.
。Is]邮素梅,朱丹妮,余伯阳,等.中药鬼箭羽降糖有效部位的
药效学和化学研究[J].中国药科大学学报。2003t34(2):
128—131.
[63张培成,徐绥绪.山楂化学成分研究[J].药学学报,2001,
36(10)l754—757.
[7]叶敏.阎玉凝.乔粱,等.中药菟丝子化学成分研究
口].中国中药杂志.2002,27(2);115—117.
[8]PetlerA,WardR,LansgrayT.da/.Thecarbon.13nucle—
armagneticresonancespectraofflavonoidsanrelatedeom-
pounds[J].JChem$ocPerkinTrans,1976:2475—2483.
《中草药》杂志2008年增刊征文启事
随着经济和文化全球化趋势的推进,中药走出国门,为世界、为人类服务的呼声越来越高。
中药现代化标准化、国际化势在必行。为了推动中药材种植标准化,中药饮片可控性以及中药
化学、中药药理和中药制荆的现代研究,《中草药》杂志编辑部拟于2008年10月编辑出版《中
草药》杂志2008年增刊(有正式刊号,与正刊统一编号)。
凡未公开发表和未在国内外会议报告过的研究论文和综述文章均属征集范围。征稿具体
要求详见《中草药》杂志2008年第1期“投稿须知”。截稿日期为2008年7月底。论文寄至天津
市鞍山西道308号《中草药》杂志编辑部,邮编300193,并在信封注明“征文字样。论文经专家
审评录用后,入编《中草药》杂志2008年增刊。
《中草药》杂志编辑部
万方数据
沙拐枣的化学成分研究
作者: 侯峰, 郭汉文, 靳玲, 田金苗, 张满来
作者单位: 侯峰,郭汉文,田金苗,张满来(辽宁省药品检验所,辽宁,沈阳,110023), 靳玲(沈阳药科大学
,辽宁,沈阳,110016)
刊名: 中草药
英文刊名: CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年,卷(期): 2008,39(5)
被引用次数: 4次
参考文献(8条)
1.南京药学院《中草药学》编写组 中草药学 1977
2.Sadtler Standard Carbon-13 NMR Spectra
3.解军波;李萍 四季青酚酸类化学成分研究[期刊论文]-中国药科大学学报 2002(01)
4.何明芳;孟正木;沃联群 积雪草化学成分的研究[期刊论文]-中国药科大学学报 2000(02)
5.郎素梅;朱丹妮;余伯阳 中药鬼箭羽降糖有效部位的药效学和化学研究[期刊论文]-中国药科大学学报 2003(02)
6.张培成;徐绥绪 山楂化学成分研究[期刊论文]-药学学报 2001(10)
7.叶敏;阎玉凝;乔粱 中药菟丝子化学成分研究[期刊论文]-中国中药杂志 2002(02)
8.Petler A;Ward R;Lansgray T The carbon-13 nuclear magnetic resonance spectra of flavonoids and
related compounds 1976
本文读者也读过(7条)
1. 邹礼根.李锋.赵芸.柳爱春.ZOU Li-gen.LI Feng.ZHAO Yun.LIU Ai-chun 拐枣水浸提液对嗜酒大白鼠体重增加
和血液中乙醇、丙二醛含量及乙醇脱氢酶活性的影响[期刊论文]-食品研究与开发2010,31(9)
2. 康晓珊.张永智.潘伯荣.KANG Xiao-shan.ZHANG Yong-zhi.PAN Bo-rong 沙拐枣属(Calligonum L.)分类学研究
进展[期刊论文]-新疆大学学报(自然科学版)2007,24(4)
3. 吕伟东 沙拐枣属植物分类研究[学位论文]2008
4. 贾春晓.张峻松.毛多斌.张文叶 拐枣种子油中脂肪酸的GC-MS分析[期刊论文]-分析科学学报2004,20(3)
5. 贾春晓.熊卫东.毛多斌.张文叶.孙晓丽.Jia Chunxiao.Xiong Weidong.Mao Duobin.Zhang Wenye.Sun Xiaoli
拐枣果梗中有机酸成分的GC-MS分析[期刊论文]-中国食品学报2005,5(1)
6. 李维新.何志刚.林晓姿.陆东和.LI Wei-Xin.HE Zhi-gang.LIN Xiao-zi.LU Dong-he 拐枣的营养保健功能及其
果汁饮料的研制[期刊论文]-食品科学2005,26(8)
7. 邹礼根.柳爱春.刘超.赵芸 拐枣水提取液对小白鼠解酒的作用[期刊论文]-浙江农业科学2010(1)
引证文献(4条)
1.罗川.张万年 米邦塔仙人掌化学成分研究(Ⅰ)[期刊论文]-中草药 2011(3)
2.董琳.刘明生.王金辉.张蕾.沈硕.张小坡.关薇薇 黎药-裸花紫珠氯仿萃取部位的化学成分[期刊论文]-中国医药
导报 2012(31)
3.陶华明.王隶书.赵大庆.朱全红.刘永宏 羊齿天门冬根中酚酸类化学成分研究[期刊论文]-中草药 2011(11)
4.孙丽仁.何明珍.冯育林.陈康平.简晖.王跃生.杨世林 山蜡梅叶的化学成分研究[期刊论文]-中草药 2009(8)
本文链接:http://d.wanfangdata.com.cn/Periodical_zcy200805010.aspx