全 文 ：[ 3 ] 　国家中医药管理局中华本草委员会1 中华本草 [ M ]1 第七
册1第十九卷1 上海 : 上海科学技术出版社 , 20041
[ 4 ] 　余振喜 , 王钢力 , 林瑞超 , 等1 萝卜秦艽化学成分的研究 Ⅰ
[J ]1 中国中药杂志 , 2006 , 31 (8) : 65626581
[ 5 ] 　薛恒跃 , 王钢力 , 李　萍 , 等1 萝卜秦艽化学成分的研究 Ⅳ
[J ]1 中国药学杂志 , 2008 , 43 (10) : 73927411 [ 6 ] 　Kumar R , Bhan S , Kalla A K , et al1 282Noroleana216 , 212diene t riterpenes f rom Phlomis spectabilis [J ]1 Phytochemis2t ry , 1992 , 31 (8) : 2797227991[ 7 ] 　Damtoft S , Jensen S R , Nielsen B J1 13 C2NMR and 1 H2NMRspect roscopy as a tool in t he configurational analysis of iridoidglucosides [J ]1 Phytochemist ry , 1981 , 20 (12) : 2717227321
小果菝葜化学成分的研究
张红生1 ,康利平1 ,邹 　鹏1 ,韩立峰2 ,熊呈琦1 ,赵 　阳1 ,谭大维1 ,马百平1 3 ,文德鉴3①
(11 军事医学科学院 放射与辐射医学研究所 ,北京 　100850 ; 21 天津中医药大学 ,天津 　300193 ;
31 湖北民族学院 ,湖北 恩施 　445000)
摘 　要 :目的 　研究小果菝葜 S milax davi diana 的化学成分。方法 　采用 60 %乙醇回流提取 ,大孔吸附树脂
SP825、Sephadex L H220、硅胶和 ODS 柱色谱 ,以及制备 HPLC 等方法进行分离纯化 ,并根据化合物的光谱数据鉴
定其结构。结果 　从小果菝葜中分离得到 12 个化合物 ,分别鉴定为白藜芦醇 ( Ⅰ) 、反式白藜芦醇232O2β2D2吡喃葡
萄糖苷 ( Ⅱ) 、顺式白藜芦醇232O2β2D2吡喃葡萄糖苷 ( Ⅲ) 、槲皮素232O2α2L2吡喃鼠李糖苷 ( Ⅳ) 、3′2甲氧基2槲皮素232
O2α2L2吡喃鼠李糖苷 ( Ⅴ) 、儿茶素 ( Ⅵ) 、表儿茶素 ( Ⅶ) 、1′2O2苄基2α2L2吡喃鼠李糖基2(1 →6)2β2D2吡喃葡萄糖苷
( Ⅷ) 、1′2O2苯乙基2α2L2吡喃鼠李糖基2(1 →6)2β2D2吡喃葡萄糖苷 ( Ⅸ) 、1′2O2苯乙基2β2D2呋喃芹菜糖基2(1 →2)2β2D2
吡喃葡萄糖苷 ( Ⅹ) 、2 ,4 ,62三羟基苯乙酮22 ,42二2O2β2D2吡喃葡萄糖苷 ( Ⅺ) 、32甲基2正丁醇212O2α2L2吡喃鼠李糖基2
(1 →6)2β2D2吡喃葡萄糖苷 ( ⅩⅡ) 。结论 　化合物 Ⅴ、Ⅷ～ Ⅹ和 ⅩⅡ为首次从菝葜属植物中分离得到 ,化合物 Ⅰ～
Ⅳ、Ⅵ、Ⅶ和 Ⅺ为首次从该植物中分离得到。
关键词 :小果菝葜 ;百合科 ;结构鉴定
中图分类号 :R28411 　　　文献标识码 :A 　　　文章编号 :025322670 (2009) 0120011204
Chemical constituents from Smila x davidia na
ZHAN G Hong2sheng1 , KAN G Li2ping1 , ZOU Peng1 , HAN Li2feng2 , XION G Cheng2qi1 ,
ZHAO Yang1 , TAN Da2wei1 , MA Bai2ping1 , WEN De2jian3
(11 Institute of Radiation Medicine , Academy of Military Medical Sciences , Beijing 100850 , China ; 21 Tianjin University
of Traditional Chinese Medicine , Tianjin 300193 , China ; 31 Hubei University for Nationalities , Enshi 445000 , China)
Abstract : Objective 　To st udy t he chemical constit uent s of S mi l ax davi di ana1 Methods 　The com2
pounds were ext racted wit h 60 % alcohol , isolated by repeated column chromotograp hy on macroporous ad2
sorptive resins SP825 , Sep hadex L H220 , silica gel , ODS and preparative HPL C , and t heir st ruct ures were
elucidated by the spect roscopic met hods1 Results 　Twelve compounds were isolated and identified as res2
verat rol ( Ⅰ) , t rans2resverat rol232O2β2D2glucopyranoside ( Ⅱ) , cis2resverat rol232O2β2D2glucopyranoside
( Ⅲ) , quercetin232O2α2L2rhamnopyrano side ( Ⅳ) , 3′2met hoxyl2quercetin232O2α2L2rhamnopyranoside ( Ⅴ) ,
catechin ( Ⅵ) , epicatechin ( Ⅶ) , 1′2O2benzyl2α2L2rhamnopyrano syl2(1 →6)2β2D2glucopyranoside ( Ⅷ) , 1′2
O2p henethyl2α2L2rhamnopyranosyl2(1 →6)2β2D2glucopyranoside ( Ⅸ) , 1′2O2p henethyl2β2D2apiof uranosyl2
(1 →2)2β2D2glucopyranoside ( Ⅹ) , 2 , 4 , 62t rihydroxy2acetop henone22 , 42di2O2β2D2glucopyranoside ( Ⅺ) ,
and 32met hyl2butanol212O2α2L2rhamnopyranosyl2( 1 →6)2β2D2glucopyransoide ( ⅩⅡ) 1 Conclusion 　Com2
pounds Ⅴ, Ⅷ—Ⅹ, and ⅩⅡare obtained f rom the plant s of S mil ax L . for t he first time , and compounds
Ⅰ—Ⅳ, Ⅵ, Ⅶ, and Ⅺare isolated f rom S1 davi di ana for t he first time1
Key words : S mi l ax d avi di ana A1 DC1 ; Liliaceae ; st ruct ure identification
·11·中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 40 卷第 1 期 2009 年 1 月
①收稿日期 :2008207220
作者简介 :张红生 (1978 —) ,河南开封人 ,军事医学科学院 2005 级硕士研究生 ,研究方向为中草药有效成分研究。　
Tel : (010) 66932247 　E2mail :zhanghongs @sina1com3 通讯作者　马百平　Tel/ Fax : (010) 66930265 　E2mail :ma bp @sohu1com
　　菝葜属植物种类较多 ,我国约有 60 种和一些变
种 ,分布于华东及广西、湖南、湖北、河南等地区 ,资
源丰富。目前 ,菝葜属药用植物主要为菝葜和土茯
苓两类药材 ,但是同属多植物混用现象比较严重 ,因
此有必要对混杂代用品进行化学成分以及药理学方
面的研究。药用菝葜均为根茎入药 ,具有祛风利湿、
解毒消肿的作用 ,主要用于治疗关节风湿痛 ,乳糜
尿 ,癌肿以及妇科炎症等[1 ,2 ] 。国内外学者对本属
植物的化学成分和药理活性研究报道较多[3～6 ] ,但
未见有关小果菝葜的研究报道。为了更好开发利用
菝葜属植物资源 ,笔者对采集的几种菝葜进行了活
性筛选 ,结果表明小果菝葜 60 %乙醇提取物具有促
进细胞增殖的作用 ,为了阐述其活性成分 ,本实验对
小果菝葜 60 %乙醇提取物进行了较为系统的化学
成分研究 ,从中分离了 12 个化合物 ,并利用 MS、
1 H2NMR和13 C2NMR等波谱技术进行了结构鉴定。
1 　仪器与材料
Micromass ZabSpec 高 分 辨 磁 质 谱 仪。
VarianUNITY INOVA 600 超导核磁共振谱仪。高效液
相色谱仪为 Waters 2695 Alliance Separations Mod2
ule ,Empower Pro 工作站 ;色谱柱 : Apollo C18 柱 (250
mm ×416 mm ,5μm) ;检测器 :Alltech ELSD 2000 ,温
度 :100 ℃,气流量 :214 L/ min ;制备液相色谱仪为浙
大智达 N 2000 工作站 ,ASI Solvent Delivery Module ;
色谱柱 :Lichrospher C18柱 (250 mm ×10 mm ,10μm) ;
检测器 : RI Detector K 2301 ;柱色谱大孔吸附树脂
SP825 (日本三菱公司) ;开放 C18柱色谱填料为 ODS2
A (12 nm ,50μm ,日本 YMC 公司) ; Sephadex L H220
(瑞典 Pharmacia) ;薄层色谱硅胶 H 和薄层色谱用硅
胶板 GF254 (青岛海洋化工厂) ;薄层显色 :10 %硫酸2
乙醇溶液 ;所用试剂均为分析纯。
小果菝葜药材 2005 年由湖北民族学院医学院
文德鉴讲师采于湖北省恩施 ,经天津中医药大学李
天祥讲师鉴定为菝葜属植物小果菝葜 S mi l ax da2
vi di ana A1 DC1 ,标本存放于天津中医药大学标
本馆。
2 　提取与分离
小果菝葜根茎 19 kg ,切片 ,60 %乙醇回流提取
3 次 ,减压回收乙醇 ,离心 ,上清液通过大孔吸附树
脂 SP825 柱色谱 ,依次用 10 %、35 %、85 %和 95 %乙
醇梯度洗脱 ,收集 35 %和 85 %乙醇部分 ,浓缩干燥 ,
得 Fr1 A ( 17714 g) 和 Fr1B ( 7012 g ) 。取 Fr1 A
(70 g) )通过硅胶柱色谱 ,氯仿2甲醇2水 (70 ∶15 ∶
1)为洗脱剂 ,薄层色谱检测 ,合并浓缩得 Fr1 A1 ～
Fr1 A6 ,Fr1 A3 通过薄层制备色谱 ,氯仿2甲醇2水2甲
酸 (70 ∶25 ∶2 ∶2) 上行展开 ,得化合物Ⅰ(30 mg) ;
Fr1 A4 通过 ODS 柱色谱 ,甲醇2水 (35 ∶65) 为洗脱
剂 ,得化合物Ⅱ(515 mg) 和Ⅲ(314 mg) ; Fr1 A5 通过
硅胶柱色谱 ,氯仿2甲醇2水 (70 ∶20 ∶1) 为洗脱剂 ,
得化合物Ⅳ(21 mg) 和Ⅴ(25 mg) 。取 Fr1B (70 g)
通过硅胶柱色谱 ,氯仿2甲醇2水 (70 ∶25 ∶2) 为洗脱
剂 ,薄层色谱显色 ,合并浓缩得到 Fr1B1 ～ Fr1B5 ,
Fr1B1 通过 Sep hadex L H220 凝胶柱色谱 ,氯仿2甲
醇 (3 ∶7) 为洗脱剂 ,再通过制备液相色谱 ,甲醇2水
(23 ∶77) 为流动相 ,得化合物 Ⅵ(12 mg) 和 Ⅶ(11
mg) ; Fr1B2 通过 ODS 柱色谱 ,乙腈2水 ( 15 ∶85)
为洗脱剂 ,得化合物 Ⅷ(38 mg) 和 Ⅸ(16 mg) ; Fr1B3
通过 ODS 柱色谱 ,乙腈2水 (12 ∶88) 为洗脱剂 ,得
化合物 Ⅹ(45 mg) 和 Ⅺ(19 mg) ; Fr1B4 通过 ODS
柱色谱 , 乙 腈2水 ( 11 ∶ 89 ) 为 洗 脱 剂 , 得 化
合物 ⅩⅡ(17 mg) 。
3 　结构鉴定
化合物 Ⅰ: 浅黄色粉末 , 分子式 : C14 H12 O3 ;
FAB2MS ( po sitive mode ) m/ z : 22810 [ M ] + ;
1 H2NMR (C5 D5 N ,600 M Hz)δ:7153 (2 H ,d , J = 814
Hz , H22′,6′) ,7135 (1 H ,d ,J = 1618 Hz , H2b) ,7123
(1 H , d , J = 1618 Hz , H2a) , 7119 ( 2 H , d , J = 814
Hz , H23′, 5′) , 7117 ( 2 H , d , J = 210 Hz , H22 , 6) ,
7102 (1 H , d , J = 210 Hz , H24) ; 13 C2NMR ( C5 D5 N ,
150 M Hz)δ:16016 (C23 ,5) ,15910 (C24′) ,14019 (C2
1) , 12912 ( C21′) , 12910 ( C2a ) , 12816 ( C22′, 6′) ,
12619 (C2b) ,11616 (C23′,5′) ,10519 ( C22 ,6) ,10315
(C24) 。以上数据与文献一致[7 ] ,确定其结构为 3 ,
5 ,4′2三羟基芪 ,即白藜芦醇。
化合物 Ⅱ: 灰白色粉末 , 分子式 : C20 H22 O8 ;
FAB2MS ( po sitive mode ) m/ z : 39010 [ M ] + ;
1 H2NMR (DMSO2d6 ,600 M Hz)δ:7139 (2 H ,d , J =
814 Hz , H22′,6′) ,7102 (1 H ,d , J = 1612 Hz , Hb) ,
6185 (1 H ,d ,J = 1612 Hz , Ha) ,6175 (2 H ,d , J = 814
Hz , H23′,5′) ,6172 (1 H ,d , J = 210 Hz , H22) ,6156
(1 H ,d ,J = 210 Hz , H26) ,6133 (1 H ,d , J = 215 Hz ,
H24) , 4189 ( 1 H , d , J = 718 Hz , H21″) ; 13 C2NMR
(DMSO2d6 ,150 M Hz)δ:15818 ( C23) ,15813 ( C25) ,
15713 ( C24′) , 13913 ( C21) ,12919 ( C22′) , 12815 ( C2
6′) ,12719 ( C2b) ,12716 ( C2a) ,12512 ( C21′) , 11515
( C23′) , 11510 ( C25′) , 10910 ( C26 ) , 10712 ( C22 ) ,
10217 (C24) ,10017 (C21″) ,7711 (C25″) ,7618 (C23″) ,
7312 (C22″) ,6917 ( C24″) ,6019 ( C26″) 。以上氢谱数
·21· 中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 40 卷第 1 期 2009 年 1 月
据中 Ha、Hb 的J a ,b值为 1612 Hz ,显示其为反式产
物 ,波谱数据与文献一致[8 ] ,确定其结构为反式白藜
芦醇232O2β2D2吡喃葡萄糖苷。
化合物 Ⅲ: 灰白色粉末 , 分子式 : C20 H22 O8 ;
FAB2MS (positive mode) m/ z : 39110 [ M + H ] + ;
1 H2NMR (DMSO2d6 ,600 M Hz)δ:7107 (2 H ,d , J =
814 Hz , H22′,6′) ,6164 (2 H , d , J = 814 Hz , H23′,
5′) ,6143 ( 1 H , d , J = 1216 Hz , Hb) , 61 38 ( 1 H , d ,
J = 210 Hz , H22) ,6133 (1 H ,d , J = 1216 Hz , Ha) ,
6131 (1 H ,d ,J = 210 Hz , H26) ,6129 (1 H ,d , J = 215
Hz , H24 ) , 4164 ( 1 H , d , J = 718 Hz , H21″) ;
13 C2NMR ( DMSO2d6 , 150 M Hz )δ: 15815 ( C23 ) ,
15811 ( C25) , 15617 ( C24′) , 13819 ( C21) , 12919 ( C2
1′) ,12918 ( C2b) ,12719 ( C22′) ,12716 ( C26′) ,12713
(C2a) , 11510 ( C23′) , 11510 ( C25′) , 10910 ( C26 ) ,
10713 ( C22) , 10215 ( C24) , 10016 ( C21″) , 7618 ( C2
5″) ,7615 ( C23″) ,7311 ( C22″) ,6914 ( C24″) ,6014 ( C2
6″) 。以上氢谱数据中 Ha、Hb 的 J a ,b值为 1216 Hz ,
显示其为顺式产物 ,波谱数据与文献一致[8 ] ,确定其
结构为顺式白藜芦醇232O2β2D2吡喃葡萄糖苷。
化合 物 Ⅳ: 黄 色 无 定 形 粉 末 , 分 子 式 :
C21 H20 O11 ; FAB2MS ( positive mode ) m/ z : 44912
[ M + H ] + ;1 H2NMR (DMSO2d6 ,600 M Hz)δ: 7130
(1 H , d , J = 117 Hz , H22′) , 7126 ( 1 H , d , J = 814
Hz , H26′) , 6189 ( 1 H , d , J = 814 Hz , H25′) , 6140
(1 H ,d ,J = 210 Hz , H28) ,6120 (1 H ,d , J = 210 Hz ,
H26) , 5126 ( 1 H , d , J = 116 Hz , H21″) ; 13 C2NMR
(DMSO2d6 ,150 M Hz)δ:17716 (C24) ,16418 (C27) ,
16113 ( C25) , 15719 ( C29) , 15615 ( C22) , 14815 ( C2
4′) ,14513 ( C23′) ,13411 ( C23) ,12111 ( C21′) ,12017
(C26′) , 1151 6 ( C22′) , 11515 ( C25′) , 10319 ( C210) ,
10118 (C21″) , 9819 ( C26) , 9317 ( C28) , 7112 ( C24″) ,
7016 (C23″) ,7013 ( C22″) ,7010 ( C25″) , 1715 ( C26″) 。
以上数据与文献一致[9 ] ,确定其结构为槲皮素232O2
α2L2吡喃鼠李糖苷。
化合 物 Ⅴ: 黄 色 无 定 形 粉 末 , 分 子 式 :
C22 H22 O11 ;1 H2NMR (DMSO2d6 ,600 M Hz)δ: 7143
(1 H , d , J = 118 Hz , H22′) , 7139 ( 1 H , d , J = 814
Hz , H26′) , 6193 ( 1 H , d , J = 814 Hz , H25′) , 6143
(1 H ,d ,J = 214 Hz , H28) ,6121 (1 H ,d , J = 214 Hz ,
H26) , 5129 ( 1 H , d , J = 112 Hz , H21″) , 3185 (3 H ,
s ,2OCH3 ) ; 13 C2NMR ( DMSO2d6 , 150 M Hz ) δ:
17716 (C24) ,16414 (C27) ,16112 (C25) ,15711 (C29) ,
15615 ( C22) ,14915 ( C24′) , 14712 ( C23′) , 13412 ( C2
3) ,12215 ( C21′) ,12016 ( C26′) ,11514 ( C22′) ,11217
( C25′) , 10410 ( C210 ) , 10117 ( C21″) , 9817 ( C26 ) ,
9318 ( C28) , 7111 ( C24″) , 7016 ( C23″) , 7010 ( C22″) ,
7014 (C25″) ,1714 ( C26″) ,5517 (2OCH3 ) 。根据以上
核磁数据 ,结合文献 [9 ] ,确定其结构为 3′2甲氧基2
槲皮素232O2α2L2吡喃鼠李糖苷。
化合物 Ⅵ: 灰白色粉末 , 分子式 : C15 H14 O6 ;
FAB2MS ( po sitive mode ) m/ z : 29010 [ M ] + ;
1 H2NMR (DMSO2d6 ,600 M Hz)δ: 6171 (1 H , s , H2
2′) ,6167 (1 H , d , J = 718 Hz , H26′) , 6158 (1 H , d ,
J = 718 Hz , H25′) ,5186 (1 H ,d , J = 114 Hz , H26) ,
5167 (1 H ,d ,J = 114 Hz , H28) ,4146 (1 H ,d , J = 712
Hz , H22) , 3180 ( 1 H , m , H23) , 2164 ( 1 H , dd , J =
1516 ,418 Hz , H24a) , 2134 (1 H , dd , J = 1516 , 718
Hz , H24b ) ; 13 C2NMR ( DMSO2d6 , 150 M Hz ) δ:
15614 (C27) ,15611 (C25) ,15513 ( C29) ,14418 ( C23′,
4′) ,13015 (C21′) ,11814 (C26′) ,11510 ( C25′) ,11415
(C22′) ,9910 ( C210) , 9511 ( C26) , 931 8 ( C28) , 8110
(C22) ,6613 (C23) ,2718 ( C24) 。以上数据与文献一
致[10 ] ,确定其结构为儿茶素。
化合物 Ⅶ: 灰黄色粉末 , 分子式 : C15 H14 O6 ;
FAB2MS (positive mode) m/ z : 2911 0 [ M + H ] + ;
1 H2NMR (DMSO2d6 ,600 M Hz)δ: 6187 (1 H , s , H2
2′) ,6165 (1 H , d , J = 718 Hz , H26′) , 6163 (1 H , d ,
J = 718 Hz , H25′) ,5188 (1 H ,d , J = 214 Hz , H28) ,
5170 (1 H ,d , J = 214 Hz , H26) ,4172 (1 H , s , H22) ,
3199 (1 H ,m , H23) ,2167 (1 H ,dd ,J = 1612 ,412 Hz ,
H24a) , 2147 ( 1 H , dd , J = 1816 , 412 Hz , H24b ) ;
13 C2NMR ( DMSO2d6 , 150 M Hz )δ: 15615 ( C29 ) ,
15612 ( C27) , 15517 ( C25) , 14418 ( C23′) , 14415 ( C2
4′) ,13015 (C21′) ,11719 (C26′) ,11419 ( C25′) ,11417
(C22′) ,9814 ( C210) , 9510 ( C26) , 941 0 ( C28) , 7812
(C22) ,6419 (C23) ,2812 ( C24) 。以上数据与文献一
致[10 ] ,确定其结构为表儿茶素。
化合物 Ⅷ: 浅黄色粉末 ,分子式 : C19 H28 O10 ;
FAB2MS (positive mode) m/ z : 4171 1 [ M + H ] + ;
1 H2NMR (DMSO2d6 ,600 M Hz)δ:7139 (2 H ,d , J =
712 Hz , H22 ,6) ,7134 (2 H , m , H23 ,5) ,7128 (1 H ,
m , H24) , 4176 ( 1 H , d , J = 1210 Hz , H27a ) , 4155
(1 H , d , J = 1210 Hz , H27b) ,4121 (1 H , d , J = 718
Hz , H21′) , 4164 ( 1 H , d , J = 112 Hz , H21″) ;
13 C2NMR ( DMSO2d6 , 150 M Hz )δ: 13718 ( C21 ) ,
12811 (C22 ,6) ,12718 (C23 ,5) ,12712 (C24) ,7017 (C2
7) ,10119 (C21′) ,731 4 ( C22′) ,7515 ( C23′) ,6915 ( C2
·31·中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 40 卷第 1 期 2009 年 1 月
4′) ,7616 (C25′) ,6711 (C26′) ,10019 (C21″) ,7012 (C2
2″) ,7015 ( C23″) ,7210 ( C24″) ,6813 ( C25″) ,1719 ( C2
6″) 。以上数据与文献一致[11 ] ,确定其结构 1′2O2苄
基2α2L2吡喃鼠李糖基2(1 →6)2β2D2吡喃葡萄糖苷。
化合物 Ⅸ: 浅黄色粉末 ,分子式 : C20 H30 O10 ;
FAB2MS (positive mode) m/ z : 43111 [ M + H ] + ;
1 H2NMR (DMSO2d6 ,600 M Hz)δ: 7127 (4 H ,m , H2
2 ,3 ,5 ,6) ,7118 (1 H ,m , H24) ,3116 (1 H ,m , H27a) ,
2198 ( 1 H , m , H27b ) , 3189 ( 1 H , m , H28a ) , 3168
(1 H , m , H28b) , 4118 ( 1 H , d , J = 718 Hz , H21′) ,
4159 ( 1 H , d , J = 110 Hz , H21″) , 1112 ( 3 H , d , J =
610 Hz , H26″) ; 13 C2NMR (DMSO2d6 ,150 M Hz)δ:
13817 ( C21) ,12818 ( C22 ,6) ,12811 ( C23 ,5) ,12519
(C24) ,7016 ( C28) , 3517 ( C27) , 10219 ( C21′) , 7313
(C22′) ,7513 ( C23′) ,6914 ( C24′) ,7616 ( C25′) , 6619
(C26′) ,10017 (C21″) ,7012 (C22″) ,7015 ( C23″) ,7210
( C24″) , 6813 ( C25″) , 1719 ( C26″) 。结 合 文 献
[11 ,12 ] ,确定其结构为 1′2O2苯乙基2α2L2吡喃鼠李
糖基2(1 →6)2β2D2吡喃葡萄糖苷。
化合物 Ⅹ:白色粉末 ,分子式 : C19 H28 O10 ; FAB2
MS ( positive mode ) m/ z : 41711 [ M + H ] + ;
1 H2NMR (DMSO2d6 , 600 M Hz)δ: 7127 ( 4 H , brs ,
H22 ,3 ,5 ,6) ,7119 (1 H , m , H24) ,3126 (2 H , m , H2
7a ,7b) ,3191 (1 H , m , H28a) ,3168 (1 H , m , H28b) ,
4118 (1 H , d , J = 718 Hz , H21′) , 4186 (1 H , brs , H2
1″) ; 13 C2NMR ( DMSO2d6 , 150 M Hz)δ: 13817 ( C2
1) ,12818 (C22 ,6) ,12812 (C23 ,5) ,12610 (C24) ,7011
(C28) ,3516 ( C27) , 10218 ( C21′) , 7313 ( C22′) , 7515
(C23′) ,6915 (C24′) ,7616 (C25′) ,6311 (C26′) ,10912
(C21″) ,7518 ( C22″) ,7817 ( C23″) ,6716 ( C24″) , 7312
(C25″) 。以上数据与文献一致[12 ] ,确定其结构为 1′2
O2苯乙基2β2D2呋喃芹菜糖基2(1 →2)2β2D2吡喃葡萄
糖苷。
化合物 Ⅺ:白色粉末 ,分子式 : C20 H28 O14 ; FAB2
MS ( positive mode ) m/ z : 49311 [ M + H ] + ;
1 H2NMR (DMSO2d6 ,600 M Hz)δ:6134 (1 H ,d , J =
118 Hz , H23) ,6114 (1 H ,d , J = 118 Hz , H25) ,5101
(1 H , d , J = 718 Hz , H21′) , 4198 ( 1 H , d , J = 718
Hz , H21″) , 2166 ( 3 H , s , H28) ; 13 C2NMR ( DMSO2
d6 ,150 M Hz)δ:20316 (C27) ,16416 (C26) ,16312 (C2
4) ,16013 (C22) ,10616 (C21) ,10014 ( C21′) ,9911 (C2
1″) ,9713 ( C25) , 9412 ( C23) , 7711 ( C25′) , 7710 ( C2
5″) ,7616 ( C23′) ,7614 ( C23″) ,7311 ( C22′) ,7219 ( C2
2″) ,6918 ( C24′) ,6917 ( C24″) ,6018 ( C26′) ,6017 ( C2
6″) ,3311 ( C28) 。以上数据与文献一致[13 ] ,确定其
结构为 2 ,4 ,62三羟基苯乙酮22 ,42二2O2β2D2吡喃葡
萄糖苷。
化合物 ⅩⅡ:浅黄色粉末 ,分子式 : C17 H32 O10 ;
FAB2MS (positive mode) m/ z : 3971 2 [ M + H ] + ;
1 H2NMR (DMSO2d6 ,600 M Hz)δ:4157 (1 H ,d , J =
418 Hz , H21″) , 4107 ( 1 H , d , J = 514 Hz , H21′) ,
3178 (2 H , m , H21) ,3114 (2 H , m , H22) ,1167 (1 H ,
m , H23) ,1112 (3 H ,d ,J = 610 Hz , H26″) ,0184 (6 H ,
d , J = 610 Hz , H24 , 5) ; 13 C2NMR ( DMSO2d6 , 150
M Hz)δ: 10218 ( C21′) , 10019 ( C21″) , 7617 ( C25′) ,
7513 (C23′) ,7313 ( C22′) ,7119 ( C24″) , 7016 ( C23″) ,
7015 ( C22″) , 7012 ( C24′) , 6813 ( C25″) , 6711 ( C21) ,
6618 ( C26′) , 3811 ( C22) , 2413 ( C23 ) , 2215 ( C24) ,
2214 (C25) ,1719 ( C26″) 。根据以上波谱数据 ,结合
文献[ 11 ] ,确定其结构为 32甲基2正丁醇212O2α2L2吡
喃鼠李糖基2(1 →6)2β2D2吡喃葡萄糖苷。
致谢 :天津中医药大学标本馆李天祥讲师鉴定
药材 ,军事医学科学院仪器测试分析中心薛燕和陈
合兵老师进行质谱和核磁共振测试。
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·41· 中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 40 卷第 1 期 2009 年 1 月