全 文 :[ M+ Na ] + ; ( negat iv e ) m/ z : 190 8 [ M - H ] 。
1
H-NM R( 400 M H z, DM SO-d6 ) : 4 59( 1H , t, J =
6 4 H z, 1-OH ) , 4 48 ( 1H , d, J = 6 7 H z ) , 4 61
( 1H , d, J= 4 2 H z) , 4 72( 1H , d, J= 6 0 H z) 为其
他位置的羟基信号。13C-NMR( 100 M H z, DM SO-
d6 ): 60 7( C-1) , 107 9( C-2) , 71 7( C-3) , 70 3( C-
4) , 70 1( C-5) , 77 3( C-6) , 65 6( C-7) 。以上波谱数
据与文献报道一致[ 16] , 且与对照品共薄层, Rf 值、显
色均一致, 故鉴定为 2, 7-脱水--D-阿卓庚酮吡喃糖。
参考文献:
[ 1] 江苏新医学院 中药大辞典 [ M ] 第一卷 上海: 上海科学
技术出版社, 1977
[ 2] 郑万金, 张 萍, 仲 英 瓦松属植物的研究进展 [ J] 齐鲁
药事, 2008, 27( 3) : 161-163
[ 3] 何春年, 王春兰, 郭顺星, 等 福建金线莲的化学成分研究
[ J] 天然产物研究与开发, 2005, 17( 3) : 259- 261
[ 4] T en g M, Duong T T, J ohnson A T , et al Ident if icat ion of
h ighly potent retin oic acid receptor alpha-select ive antagon ist s
[ J ] J Med Ch em, 1997, 40( 16) : 2449
[ 5] 牛雪梅, 黎胜红, 纳 智, 等 疏花毛萼香茶菜的化学成分
研究 [ J] 中草药, 2003, 34( 4) : 300-303
[ 6] 段静雨, 阮金兰 小连翘化学成分研究 [ J] 中草药, 2005,
36( 10) : 1461-1463
[ 7] 肖正华, 蔡玉鑫, 阿依别克 马力克 大叶白蜡树种子化学
成分研究 [ J ] 中草药, 2008, 39( 2) : 191-192
[ 8] 袁珊琴, 于能江, 赵毅民, 等 淡豆豉中的化学成分 [ J] 中
药材, 2008, 31( 8) : 1173
[ 9] 邹忠杰, 鞠建华, 杨俊山 泥胡菜化学成分研究 [ J ] 中国药
学杂志, 2006, 41( 2) : 102-103
[ 10] 叶 冠, 范明松, 黄成钢 芨芨草中的黄酮类化学成分的分
离与鉴定 [ J ] 中草药, 2006, 37( 6) : 821-823
[ 11] 谭桂山, 左春旭 紫花八宝化学成分的研究 [ J] 药学学报,
1994, 29( 7) : 519-525
[ 12] 于志斌, 杨广义, 吴 霞, 等 救心草的化学成分研究 [ J ]
天然产物研究与开发, 2007, 19( 1) : 67- 69
[ 13] 左春旭, 仲 英, 姜岩青, 等 瓦松中黄酮类化合物的分离
与鉴定 [ J ] 中草药, 1988, 19( 4) : 4-5
[ 14] 李 燕, 郭顺星, 王春兰, 等 新疆雪莲黄酮类化学成分的
研究 [ J ] 中国药学杂志, 2007, 42( 8) : 577
[ 15] 唐于平, 王 颖, 楼凤昌, 等 银杏叶中的黄酮醇苷类成分
[ J] 药学学报, 2000, 35( 5) : 363- 366
[ 16] George R, Ritch ie S, Natsu ko C, e t al Conf igurat ional
ef fect s on 13C chemical shif t s of 1, 6-anhydro-hexopyran oses
an d related com pou nds U tilit y of 13 C- 1 H coupl ing pat terns
for sign al assignm ents [ J] Can J Chem, 1976, 54: 2302
人工种植伏毛铁棒锤的化学成分研究
梁永锋1 , 陈作涛2 , 刘立红1 , 刘世巍1 , 张广宏1*
( 1 宁夏师范学院化学与化学工程学院, 宁夏 固原 756000; 2 中国科学院兰州物理化学研究所, 甘肃 兰州 730000)
摘 要:目的 研究人工种植伏毛铁棒锤的化学成分。方法 采用超声波乙醇提取法和正、反相硅胶柱色谱分离
纯化, 根据理化性质和波谱数据鉴定结构。结果 从人工种植的伏毛铁棒锤中分离鉴定出 11 个化合物, 分别为 3-
脱氧乌头碱( ) 、3-乙酰乌头碱( ) 、乌头碱( ) 、3-脱氧乌头原碱- 8-亚油酸酯( ) 、尼奥灵( )、宋果灵( ) 、乌头
原碱- 8-亚油酸酯( )、16, 17-二氢- 12, 16-环氧欧乌头碱 ( ) 、12-表-欧乌头碱( )、欧乌头碱( ) 和 6-O-去甲基
尼奥灵() 。结论 人工种植的伏毛铁棒锤的化学成分与已报道野生的基本相同, 人工种植的伏毛铁棒锤能够满
足药用需要。
关键词: 超声波提取; 人工种植; 伏毛铁棒锤; 毛茛科
中图分类号: R284 文献标识码: A 文章编号: 0253 2670( 2009) 06 0862 04
伏毛铁棒锤 A coni tum f lav um H and- M azz
系毛茛科乌头属植物。分布于四川西北部、西藏北
部、青海、宁夏南部和内蒙古南部, 是民间常用草药
之一, 味苦、辛, 性温, 剧毒。有祛瘀活络、止血镇痛
等作用, 用于神经痛、风湿关节痛、妇女痛经、胃痛、
牙痛、跌打损伤等。当地民间长期自采自用, 自 20
世纪 80 年代以来上升为大宗商品药材, 当地开始大
量收购, 使原本资源丰富的野生资源迅速减少, 商品
药材供应短缺, 为了满足市场需要宁夏隆德县于 20
世纪 80 年代后期开始进行人工种植, 而关于人工种
植的伏毛铁棒锤的化学成分尚未见报道。为了充分
开发利用这一药用植物资源, 本实验采用超声波乙
醇浸提法提取, 分离宁夏隆德县六盘山药业有限公
司人工种植的伏毛铁棒锤的化学成分, 从中分离出
了 11 种化合物, 通过波谱技术分析鉴定了其结构,
分别为 3-脱氧乌头碱( ) 、3-乙酰乌头碱( ) 、乌头
862 中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 40 卷第 6 期 2009 年 6 月
* 收稿日期: 2008- 09-16 基金项目: 宁夏回族自治区科技攻关项目资助( 项目编号 2008220)作者简介: 梁永锋( 1963 ) , 男, 汉族, 副教授, 硕士, 主要从事天然药物分析。 T el: 13995049873 E- mail: qylyf338@ yahoo com cn
碱( ) 、3-脱氧乌头原碱-8-亚油酸酯 ( ) 、尼奥灵
( ) 、宋果灵 ( ) 、乌头原碱-8-亚油酸酯 ( ) 、16,
17-二氢-12, 16-环氧欧乌头碱( ) 、12-表-欧乌头
碱( ) 、欧乌头碱( ) 和 6-O-去甲基尼奥灵( ) 。
1 仪器和材料
KQ5200DB 型数控超声波清洗器( 超声工作频
率 20 KH z, 昆山市超声仪器有限公司) ; XRC 1 型
显微熔点仪( 温度计未校正) ; F innigan LCQDECA
质谱仪; Bruker AV 600 核磁共振仪; 薄层硅胶和
柱色谱硅胶均为青岛海洋化工厂产品; Sephadex
LH-20( 瑞典 Am er sham Pharm acia Bio tech AB 公
司) 。药材采自宁夏隆德县六盘山药业有限公司中
草药种植基地, 由高级农艺师张守宗鉴定为 A coni-
tum f lavum H and- M azz。
2 提取与分离
2 1 伏毛铁棒锤地上部分化学成分的提取与分离:
伏毛铁棒锤地上部分( 花、茎、叶) 干品 10 kg , 粉碎
后用 95%乙醇超声波提取 4 次, 每次 30 m in, 减压
浓缩回收提取液, 合并得到浸膏 400 g , 然后将其分
散于酸性( pH 2) 水溶液中。用醋酸乙酯萃取该水
溶液, 用氨水碱化至碱性( pH 10) 后, 再用氯仿萃取
得到粗品 22 4 g, 用硅胶柱色谱 ( 160~ 200 目) 分
离, 以丙酮-石油醚-乙二胺( 2 18 0 01~ 8 12
0 01) 为洗脱剂, 碘化铋钾显色用薄层色谱法将所得
部分分为 4 段。第 1 段用无水乙醇结晶, 二氯甲烷-
正己烷重结晶得到化合物 ( 0 31 g ) ; 第 2 段用乙
醇结晶得到化合物( 0 97 g ) ; 第 3 段用丙酮结晶
得到化合物( 12 59 g) ; 第 4 段用乙醇结晶得到化
合物( 0 128 g) 。
2 2 伏毛铁棒锤地下部分化学成分的提取与分离:
伏毛铁棒锤干燥根 10 kg 粉碎后, 用 95%的乙醇超
声波提取 4 次, 每次 30 m in。提取液减压浓缩后得
到 650 g 油状物, 然后将其分散于酸性( pH 2) 水溶
液中。用醋酸乙酯萃取该水溶液, 用氨水调该酸水
液至 pH 10, 再用氯仿萃取碱水相得到粗品。粗品
部分( 51 2 g ) 用硅胶柱( 160~ 200 目) 色谱, 洗脱剂
体系为石油醚-丙酮-二乙胺( 20 1 0 1~ 1 1
0 1) , 碘化铋钾显色用薄层色谱方法将所得部分分
为 1~ 8 段。第 1 段用氯仿重结晶得到化合物
( 3 84 g ) , 然后将母液进一步用 ODS 柱纯化, 洗脱
剂用甲醇-水 ( 1 2 和 1 1) , 得到化合物 ( 19 2
mg) 和( 83 2 m g) 。第 2 段用甲醇重结晶得到碱
( 19 2 mg ) 。第 3 段用 ODS 柱分离, 洗脱剂采用
甲醇-水( 12) , 得到化合物( 25 6 mg ) 。第 4 段
用 RP-18 柱分离, 洗脱剂采用甲醇-水( 1 2) , 得到
化合物 ( 64 m g) 和 ( 0 166 g ) 。第 5~ 7 段分别
用甲醇重结晶分别得到化合物 ( 8 32 g ) 、
( 0 589 g ) 和 ( 12 8 mg ) 。第 8 段用 ODS 柱分
离, 洗脱剂采用甲醇-水 ( 1 1) , 得到化合物
( 102 4 mg ) 。
3 结构鉴定
化合物 : 无色晶体( 氯仿) , mp 179~ 180 ,
T LC 上喷碘化铋钾溶液显红色。ESI-MS ( m/ z ) :
630[ M + H ]
+ 。该化合物与 3-脱氧乌头碱标准品在
T LC 上经多种展开剂展开, 其 Rf 值均一致( 碘化铋
钾溶液显色) , 且它们混合后的熔点不下降, 故将其
鉴定为 3-脱氧乌头碱( 3-deoxyaconitine) 。
化合物 : 白色粉末, T LC 上喷碘化铋钾溶液
显红色。ESI-M S (m/ z ) : 688[ M + H ] + , 由 M S 和
DEPT 确定其分子式为C36H 49NO 12。1 H-NM R和
13
C-NMR( CDCl3 ) 数据与文献报道中的对应数据一
致[ 1 ] , 故将 该 化合 物 鉴定 为 3-乙 酰 乌头 碱
( 3-acetylaconit ine) 。
化合物 : 无色晶体( 甲醇) , mp 201~ 202 ,
T LC 上喷碘化铋钾溶液显红色。ESI-MS ( m/ z ) :
646[ M + H ] + 。该化合物与乌头碱标准品在 TLC
上经多种展开剂展开, Rf 值一致( 碘化铋钾溶液显
色) , 且它们混合后的熔点不下降。故将其鉴定为乌
头碱( aconit ine) 。
化合物: 白色粉末, T LC 上喷碘化铋钾溶液
显红色。ESI-M S (m/ z ) : 850[ M + H ] + , 570[ M -
linoleoyl ]
+
, 由 MS 和 DEPT 确定其分子式为
C50H 75NO 10。1 H-NM R( CDCl3 ) : 8 01( 2H , d, J= 7
H z, H-2, 6) , 7 54 ( 1H , t , J= 7 H z, H-4) , 7 42
( 2H , t , J= 7 H z, H-3, 5) , 4 85( 1H , d, J = 5 H z,
H-14) , 4 45( 1H , d, J= 3 H z, OH-15) , 4 41( 1H ,
dd, J = 5 3 H z, H-15) , 3 96 ( 1H , d, J = 7 H z, H-
6) , 3 88 ( 1H , s, 13-OH ) , 3 73( 3H , s, 16-OM e) ,
3 31( 1H , d, J= 5 H z, H-16) , 3 26 ( 3H , s, 18-
OM e) , 3 25( 3H , s, 1-OMe) , 3 13( 3H , s, 6-OMe) ,
3 12( 1H , brs, H-7) , 1 06( 3H , t , J = 7 H z, M e-21) ,
0 87( 3H , m, M e-17) ; 13C-NM R( CDCl3 ) : 85 2( d,
C-1) , 26 3 ( t , C-2) , 35 3 ( t, C-3) , 39 0 ( s, C-4) ,
49 2( d, C-5) , 83 3( d, C-6) , 45 1( d, C-7) , 91 7( s,
C-8) , 44 7( d, C-9) , 41 0( d, C-10) , 50 0( s, C-11) ,
36 6( t , C-12) , 74 1( s, C-13) , 78 9( d, C-14) , 79 0
( d, C-15) , 90 2( d, C-16) , 61 3( d, C-17) , 80 2( t , C-
18) , 53 1( t, C-19) , 48 8( t, C-20) , 13 4( q, C-21) ,
863中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 40 卷第 6 期 2009 年 6 月
56 2 ( q, 1-OM e ) , 58 1 ( q, 6-M e ) , 61 1 ( q, 16-
OM e) , 59 0 ( q, 18-OM e) , 175 1 ( s, 8-CO ) , 166 0
( s, Ar-CO) , 129 7 ( s, C-1) , 129 9 ( d, C-2, 6) ,
128 6( d, C-3, 5) , 133 2( d, C-4) , 34 7( t, C-1) ,
24 1( t, C-2) , 29 0( t, C-3) , 28 9( t , C-4) , 29 3( t ,
C-5) , 28 9( t , C-6) , 27 2( t , C-7) , 129 9( d, C-8) ,
128 1( d, C-9) , 25 6( t , C-10) , 127 8( d, C-11) ,
130 2( d, C-12) , 27 2 ( t , C-13) , 28 8 ( t , C-14) ,
31 5( t , C-15) , 22 6( t , C-16) , 14 1( q, C-17) 。以
上 NM R 数据和 3-脱氧乌头原碱-8-亚油酸酯的数
据进行比较完全一致[ 2] , 故将其鉴定为 3-脱氧乌头
原碱-8-亚油酸酯( 3-deoxyaconine-8- linoleate) 。
化合物: 无色晶体( 甲醇) , mp 156~ 158 ,
TLC 上喷碘化铋钾溶液显红色。ESI-M S (m/ z ) :
438[ M+ H ] + , 436[ M - H ] , 由 MS 和DEPT 确定
其分子式为C24H 39NO 6。1H-NMR ( CDCl3 ) : 4 22
( 1H , t , J= 5 H z, H-14) , 3 35 ( 3H , s, 18-OMe ) ,
3 34( 3H , s, 16-OMe) , 3 33( 3H , s, 6-OMe) , 2 66
( 1H , brs, H-17) , 2 00( 1H , br s, H-7) , 1 12( 3H , t ,
J= 7 H z, Me-21) 。13C-NMR( CDCl3 ) : 72 2( d, C-
1) , 29 1( t, C-2) , 29 9( t, C-3) , 38 1 ( s, C-4) , 44 1
( d, C-5) , 83 1( d, C-6) , 52 1( d, C-7) , 74 2( s, C-8) ,
48 3( d, C-9) , 44 9 ( d, C-10) , 49 5 ( s, C-11) , 29 3
( t , C-12) , 40 2( d, C-13) , 76 1( d, C-14) , 42 9( t, C-
15) , 81 7( d, C-16) , 63 8( d, C-17) , 80 3( t , C-18) ,
57 0( t , C-19) , 48 3( t , C-20) , 13 1( q, C-21) , 57 9
( q, 6-OM e) , 56 3( q, 16- OM e) , 59 2( q, 18-OM e) 。
以上 NMR 数据与尼奥灵的相应数据比较一致 [ 3] ,
因此将该化合物确定为尼奥灵( neo line) 。
化合物 : 无色晶体( 甲醇) , mp 199~ 200 ,
TLC 上喷碘化铋钾溶液显红色。ESI-M S (m/ z ) :
358[ M+ H ] + , 340[ M - OH ] + , 由 M S 和 DEPT 确
定其分子式为C22H 31 NO3 。1H-NMR( CDCl3 ) : 5 30
和 5 20( 各 1H , brs, H 2-17) , 4 36( 1H , brd, J= 8
H z, H-15) , 1 07 ( 3H , t, J = 7 H z, M e-22 ) , 0 77
( 3H , s, M e-18) ; 13C-NM R( CDCl3 ) : 70 3( d, C-1) ,
31 6( t , C-2) , 32 2( t , C-3) , 34 1( s, C-4) , 49 1( d,
C-5) , 23 2 ( t, C-6) , 43 4 ( d, C-7) , 50 0 ( s, C-8) ,
35 2( d, C-9) , 52 4( s, C-10) , 38 1( t, C-11) , 209 9
( s, C-12) , 53 8( d, C-13) , 37 3( t , C-14) , 76 8( d, C-
15) , 151 1 ( s, C-16) , 111 4 ( t , C-17 ) , 26 0 ( t , C-
18) , 57 3( t , C-19) , 65 9( d, C-20) , 50 9( t, C-21) ,
13 6( q, C-22) 。以上数据和宋果灵的相应数据一
致[ 4] , 故确定其为宋果灵( songo rine) 。
化合物 : 白色粉末, T LC 上喷碘化铋钾溶液
显红色。ESI-M S (m/ z ) : 866[ M + H ] + , 586[ M
linoleoyl ] + , 由 MS 和 DEPT 确定其分子式为
C50H 75NO 11。1 H-NM R( CDCl3 ) : 8 03( 2H , d, J= 7
H z, H-2, 6) , 7 56 ( 1H , t , J= 7 H z, H-4) , 7 44
( 2H , t , J= 7 H z, H-3, 5) , 4 86( 1H , d, J = 5 H z,
H-14) , 4 49( 1H , d, J= 3 H z, 15-OH ) , 4 44( 1H ,
dd, J = 5 3 H z, H-15) , 4 03 ( 1H , d, J = 6 H z, H-
6) , 3 95 ( 1H , s, 13-OH ) , 3 76( 3H , s, 16-OM e) ,
3 60, 3 46( 各 1H , d, J = 9 H z, H 2-18) , 3 34( 1H ,
d, J = 5 H z, H-16) , 3 30 ( 3H , s, 18-OM e) , 3 26
( 3H , s, 1-OMe ) , 3 16 ( 3H , s, 6-OM e) , 3 13( 1H ,
m, H-1) , 3 09 ( 1H , brs, H-7) , 1 09 ( 3H , t , J= 7
H z, M e-21 ) , 0 89 ( 3H , m, Me-17) ; 13C-NMR
( CDCl3 ) : 82 4( d, C-1) , 33 5( t, C-2) , 71 5( d, C-
3) , 43 1( s, C-4) , 46 2( d, C-5) , 83 4( d, C-6) , 44 7
( d, C-7) , 91 7 ( s, C-8) , 44 3 ( d, C-9) , 40 9( d, C-
10) , 50 1( s, C-11) , 35 7 ( t , C-12) , 74 0( s, C-13) ,
78 9( d, C-14, 15) , 90 0( d, C-16) , 61 2( d, C-17) ,
76 8( t , C-18) , 47 0( t , C-19) , 48 9( t , C-20) , 13 3
( q, C-21) , 55 9( q, 1-OM e) , 58 1( q, 6-OM e) , 61 0
( q, 16-OM e) , 59 1 ( q, 18-OM e) , 175 1 ( s, 8-CO) ,
166 0( s, Ar-CO ) , 129 8 ( S, C-1) , 129 7 ( d, C-2,
6) , 128 6( d, C-3, 5) , 133 3( d, C-4) , 34 7( t, C-
1) , 24 1( t, C-2) , 29 0( t , C-3, 4) , 29 3( t , C-5) ,
28 9( t , C-6) , 27 2( t, C-7) , 129 9( d, C-8) , 128 1
( d, C-9) , 25 6 ( t , C-10) , 127 8 ( d, C-11) , 130 3
( d, C-12) , 27 2( t, C-13) , 28 8( t, C-14) , 31 5( t,
C-15) , 22 6( t, C-16) , 14 1( q, C-17) 。以上数据
和乌头原碱-8-亚油酸酯的相应数据进行比较完全
相符[ 2] , 因此将该化合物确定为乌头原碱-8-亚油酸
酯( aconine-8-linoleate) 。
化合物 Ø : 透明晶体( 甲醇) , mp 232~ 233 e ,
[ A] 25D - 53b( c 01 1, M eOH ) , T LC 上喷碘化铋钾溶液
显红色。ESI-M S (m/ z ) : 360[ M + H ] + , 由 M S 和
DEPT 确定 其分 子 式为 C22 H33 NO3 。1H-NMR
( CDCl3 ) D: 41 83 ( 1H , dd, J = 81 4 H z, H-12) , 31 89
( 1H , dd, J= 81 7 H z, H-1) , 31 50 ( 1H , s, H-15) ,
31 42( 1H , brs, H-20) , 21 71( 1H , dd, J = 81 4 H z, H-
13) , 21 07( 1H , d, J = 5 H z, H-7) , 11 77( 1H , d, J=
13 H z, H-14A) , 11 39( 3H , s, M e-17) , 11 35( 1H , d,
J= 8 H z, H-5) , 11 06( 1H , m, H-14B) , 11 04( 3H , t,
J= 7 H z, Me-22) , 01 74 ( 3H , s, M e-18) ;
13
C-NMR
( CDCl3 ) D: 701 9( d, C-1) , 321 1( t, C-2) , 381 0( t , C-
#864# 中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 40 卷第 6 期 2009 年 6 月
3) , 331 8( s, C-4) , 511 4( d, C-5) , 221 5( t , C-6) , 431 3
( d, C-7) , 491 2 ( s, C-8) , 381 1 ( d, C-9) , 511 3 ( s, C-
10) , 261 0( t, C-11) , 771 4( d, C-12) , 381 5( d, C-13) ,
281 7( t , C-14) , 791 7( d, C-15) , 891 2( s, C-16) , 211 8
( q, C-17) , 261 0( q, C-18) , 571 2( t , C-19) , 661 4( d, C-
20) , 501 9( t, C-21) , 131 6( q, C-22) 。以上波谱数据
与 16, 17-二氢-12B, 16B-环氧欧乌头碱的相应数据
比较完全一致 [ 5] 。并与标准品在 TLC 上经多种展
开剂展开, Rf 值一致( 碘化铋钾溶液显色) , 且它们
混合后的熔点不下降。因此将该化合物鉴定为 16,
17-二氢-12B, 16B-环氧欧乌头碱。
化合物Ù : 无色晶体( 甲醇) , mp 158~ 159 e ,
TLC 上喷碘化铋钾溶液显红色。ESI-M S (m/ z ) :
360[ M + H ] + 。该化合物与生物碱 12-表-欧乌头碱
标准品在 T LC 上经多种展开剂展开, Rf 值一致( 碘
化铋钾溶液显色) , 且它们混合后的熔点不下降, 故
将其鉴定为 12-表-欧乌头碱。
化合物Ú : 白色粉末, TLC 上喷碘化铋钾溶液
显红色。ESI-M S ( m/ z ) : 360[ M + H ] + , 342[ M )
OH ]
+
, 由 M S 和 DEPT 确 定 其 分 子 式 为
C22 H3 3NO3 。1H-NMR和13C-NMR( CDCl3 ) 数据与文
献报道中的对应数据相吻合[ 6] , 故将其确定为欧乌
头碱。
化合物Û : 白色粉末, TLC 上喷碘化铋钾溶液
显红色。ESI-M S (m/ z ) : 424[ M + H ] + , 由 M S 和
DEPT 确 定其 分子 式 为 C23H 37NO 6。1 H-NM R
( CDCl3 ) D: 31 71( 1H , d, J= 8 H z, H-1) , 31 34, 31 33
( 各 3H , s, OM e @ 2) , 21 65 ( 1H , br s, H-17) , 21 10
( 1H , d, J = 6 H z, H-5) , 11 92( 1H , br s, H-7) , 11 13
( 3H , t , J= 7 H z, M e-21) ;
13
C-NM R( CDCl3 ) D: 721 2
( d, C-1) , 291 3( t , C-2) , 291 5( t , C-3) , 371 9( s, C-4) ,
481 5( d, C-5) , 731 1( d, C-6) , 551 3( d, C-7) , 751 3( s,
C-8) , 451 8( d, C-9) , 401 3( d, C-10) , 491 9( s, C-11) ,
291 9( t , C-12) , 441 2( d, C-13) , 751 9( d, C-14) , 421 7
( t , C-15) , 811 8( d, C-16) , 631 8( d, C-17) , 801 5( t , C-
18) , 571 1( t, C-19) , 481 3( t, C-20) , 131 1( q, C-21) ,
561 3( q, 16-OM e) , 591 3( q, 18-M e) 。以上 NM R 数
据与 6-O-去甲基尼奥灵的相应数据比较均相符[ 7] ,
鉴定其为 6-O-去甲基尼奥灵。
参考文献:
[ 1] 李洪刚, 杨建萍, 田义杰, 等1 伏毛铁棒锤地上部分生物碱
成分研究 [ J ]1 中草药, 1997, 28( 5) : 265-2661
[ 2] Kitaga W I, Yoshika W M , Chen Z L, et a l1 Four n ew l-i
poalkaloid s f rom A coni t i tub er [ J ]1 Chem Phar m Bu ll ,
1982, 30( 2) : 758-7601
[ 3] Pellet ier S W, Djarm at iz1 Carb on-13 n uclear magnet ic res o-
nan ce: aconit inetype diterpenoid alkaloids f rom A coni tum an d
Delp hinium species [ J ]1 J A m Chem Soc , 1976, 98 ( 4 ) :
2626-26271
[ 4] 朱子清, 程东亮, 常贵桃, 等1 伏毛铁棒锤生物碱的研究
[ J]1 中国中药杂志, 1981, 25( 6) : 25- 271
[ 5] Zhang F, Peng S L, Liao X, e t al1 T hree n ew diter pene alka-
loids fr om the root s of A conitum nagar um var1 lasiand rum
[ J]1 Planta Med , 2005, 71: 1073-10761
[ 6] Wada K, Bandoh, Amiya T, et al1 S tudies on aconitum spe-
cies1 Tw o n ew diterp enoid alkaloids f rom A conitum yesoense
var1 macr oye soense ( Nak ai ) [ J]1 H e ter oc ycl es, 1989, 29
( 11) : 2141-21421
[ 7] Konno C, S hirasaka M, H ikino H1 St ru cture of s enbu sine
A, B and C, diterpene alkaloids of A conitum carmichae li
root s f rom China [ J]1 J N at P rod , 1982, 45( 2) : 128-1301
锈毛千斤拔根的化学成分研究
张 雪1, 2 , 宋启示1*
( 11 中国科学院西双版纳热带植物园, 云南 昆明 650223; 21 中国科学院研究生院, 北京 100049)
摘 要:目的 对锈毛千斤拔根进行化学成分研究。方法 采用硅胶、RP- 18 及 M CI 凝胶柱色谱法对锈毛千斤拔
根的化学成分进行分离, 采用波谱解析( M S、1 H- NM R和13 C- NM R)等方法确定其结构。结果 共分离得到 16 个
化合物, 分别为B-豆甾醇( Ñ )、豆甾醇- 3-B-O-D-吡喃葡萄糖苷( Ò )、B-胡萝卜苷( Ó )、5- 羟基- 8-C, C-异戊烯基- 6d, 6d-
二甲基-吡喃( 6, 7: 3d, 2d) 色原酮( Ô )、5, 7-二羟基- 6, 8-二异戊烯基色原酮( Õ ) 、3, 5, 7, 3c , 5c-五羟基- 4c-甲氧基黄烷
( Ö ) 、flemichin D( × )、染料木素( Ø ) 、5, 7, 3c , 4c-四羟基异黄酮( Ù ) 、芒柄异黄酮( Ú ) 、大豆苷元( Û ) 、5, 7, 4c-三羟
基异黄酮- 7-O-B-D-吡喃葡萄糖苷( ÚÒ ) 、5, 7-二羟基- 4c-甲氧基异黄酮- 7-O-B-D-吡喃葡萄糖苷( ÚÓ) 、5, 7, 4c-三羟基
#865#中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 40 卷第 6 期 2009 年 6 月
* 收稿日期: 2008- 12-12 基金项目: 中国科学院知识创新基地项目作者简介: 张 雪( 1982 ) ) , 女, 硕士研究生, 主要研究方向为植物化学。 E-mail: zhangx@ xtbg1 ac1 cn
* 通讯作者 宋启示 T el: ( 0871) 5160902 E- mail: songqs@ xtbg1 ac1 cn