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GC-MS蒙古苍耳挥发油成分分析



全 文 :中国药物警戒第11卷第6期 2014年6月 June,2014,Vol.11,No.6
GC-MS蒙古苍耳挥发油成分分析
姚慧娟 1姚慧敏 2卜书红 1李莉霞 1陆晓彤 1张健 1(1上海交通大学医学院附属新华医院药剂部,上海200092;2
通化师范学院吉林省长白山药用植物研究重点实验室,吉林通化134002)
中图分类号:R914.1 文献标识码:A 文章编号:1672- 8629(2014)06- 0331- 02
基金项目:吉林省科技厅青年基金项目(20100140)。
作者简介:姚慧娟,女,硕士,药师,中药新药和药理研究。
摘要:目的对蒙古苍耳挥发油成分进行分析研究。方法 采用超声波提取法提取蒙古苍耳中的挥发性成分,GC 毛细
管柱色谱法进行分离,质谱检测器进行分析,峰面积归一化法确定其相对含量,气相色谱-质谱联用技术辅助人工
检索鉴定其化学成分。结果从蒙古苍耳的挥发油中分离鉴定出23种化学成分,主要成分有异硫氰酸甲酯(2.92%),
双(三甲基硅基)雌二醇(1.85%),维生素E(1.33%),五味子醇甲(1.78%),秋酰胺(3.09%),谷甾醇(1.63%),4,4-二甲
基胆甾(15.54%),秋水仙碱(1.86%),3,7,11,15 - 四甲基 - 十六醇(13.34%),α- 亚麻酸(16.02%),γ- 亚麻酸
(30.12%),粪甾烯(2.56%),碱性艳绿(4.49%),豆甾醇(1.09%),上述14种成分含量占总含量的99.7%。结论蒙古
苍耳挥发性成分中亚麻酸总含量最高,占挥发性成分总量的46.14%。
关键词:蒙古苍耳;超声波提取法;挥发性成分;气相色谱-质谱法
Analys is of the Volatile Components of Xanthium Mongolicum Kitag by GC- MS
YAO Hui-juan1 YAO Hui-min2 BU Shu-hong1 LI Li-xia1 LU Xiao-tong1 ZHANG Jian1 (1Xinhua Hospital
Affiliated to School of Medicine of Shanghai Jiaotong University, Shanghai 200092, China; 2Tonghua Normal University
Jilin Key Laboratory of Changbai Mountain Medicinal Plants Research, Jilin Tonghua 134002, China)
Abstract: Objective To analyze the volatile oil constituent of Xanthium mongolicum Kitag. Methods The volatile
components were extracted by ultrasonic extraction, analyzed by capillary GC. The relative content of chemical
components was calculated by peak area normalization method, the chemical components were identified by gas
chromatography mass spectrometry(GC-MS). Results Twenty-three components were identified, the main identified
chemical components account for 99.97% of the total volatile components, including isothiocyanato methane(2.92%),
bis (trimethylsilyl)estradiol (1.85%), tocopherol (1.33%), schizandrin (1.78%), hiceinamide (3.09%), sitosterol (1.63% ),
4,4-dimethylcholestan(15.54%), colchicin(1.86%), 1-hexadecyn-3-ol, 3,7,11,15-tetramethyl-(13.34%),α-
linolenic acid (16.02%), γ-linolenic acid (30.12%), coprostene (2.56%), basic green 1 (4.49%), stigmasterol (1.09%).
Conclus ion The main chemical component of Xanthium mongolicum Kitag volatile components was linolenic acid,
accounting for 46.14% of the total volatile components.
Key words : Xanthium mongolicum Kitag; ultrasonic extraction; volatile component; GC-MS
蒙古苍耳(XanthiummongolicumKitag)为菊科苍耳
属一年生草本植物,主产于黑龙江、辽宁、内蒙古及河北
(易县),生于干旱山坡或砂质荒地[1]。目前《中国药典》收
载苍耳药材的基源为苍耳子(XanthiumsibiricumPatr.ex
Widder)的干燥成熟带总苞果实[2],具有散风除湿、通鼻
窍之功效,用于风寒头痛,鼻渊流涕,风疹瘙痒,湿痹拘
挛[3]。我国苍耳属植物有3种及1变种,分布广泛[4]。而在
《中华本草》和《浙江省中药炮制规范》中也收录了蒙古
苍耳子入药[4-5]。苍耳子与蒙古苍耳子性状差别显著,其
植物基源不同,且两者成分差异较大[6]。苍耳的化学成分
已有研究[7-10],但关于蒙古苍耳的相关研究较少[11-12],为
进一步对蒙古苍耳化学成分进行研究,开发利用蒙古苍
植物资源,本研究采用GC-MS 联用技术对蒙古苍耳
的挥发性成分进行分析,为蒙古苍耳的药用价值研究及
合理开发利用提供参考。
1 仪器与试药
Agilent6890-5973型气相色谱-质谱联用仪(美国
Agilent 公司,Chemstation 化学工作站);无水乙醚为分
析纯,水为二次蒸馏水;蒙古苍耳药材采自长白山山区,
经通化师范学院朱俊义教授鉴定为蒙古苍耳 Xanthium
mongolicumKitag 的干燥果实。
2 方法
2.1 样品制备
取5g 蒙古苍耳果实,粉碎后置于100mL 锥形瓶中,
加无水乙醚10mL,超声提取30min后,无水乙醚定容至
25mL,过滤后作为供试品进样。
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中国药物警戒第11卷第6期 2014年6月 June,2014,Vol.11,No.6
图 1 蒙古苍耳挥发性成分总离子流色谱图
表 1 蒙古苍耳挥发性成分成分 GC- MS 分析结果
峰号
tR
(min)
化合物名称 分子式 分子量
相对含量
(%)
1 3.207 偶氮甲烷 C2H6N2O 74.05 0.01
2 3.356 仲丁基醚 C8H18O 130.14 0.02
3 3.590 C2H3NS 73.01 2.92
4 3.768 丙酰胺 C3H7NO 73.05 0.03
5 5.336 苯 C6H6 78.05 0.01
6 6.612 (E)-2-庚烯醛 C7H12O 112.09 0.07
7 6.720
(S)-(+)-5-甲基-1-己
醇-1-己醇
C8H18O 130.14 0.00
8 15.006 2-甲基环戊醇 C6H12O 98.07 0.02
9 15.881 2,4-癸二烯醛 C10H16O 152.12 0.11
10 29.768 双(三甲基硅基)雌二醇 C24H40Si2 416.26 1.85
11 31.748 维生素E C28H48O2 416.37 1.33
12 32.607 五味子醇甲 C24H32O7 432.22 1.78
13 32.99 秋酰胺 C21H25NO5 371.43 3.09
14 33.854 4-哌啶-3-二氨基苯砜 C22H30N4O2S 414.23 2.11
15 34.895 谷甾醇 C29H50O 414.71 1.63
16 36.269 4,4-二甲基胆甾 C29H50O 414.39 15.54
17 36.944 秋水仙碱 C22H25NO6 384.17 1.86
18 38.843
3,7,11,15-四甲基 - 十
六醇
C20H38O 294.29 13.34
19 39.421α-亚麻酸 C18H32O2 280.24 16.02
20 39.753γ-亚麻酸 C18H32O2 280.24 30.12
21 40.274 粪甾烯 C27H46O 386.36 2.56
22 40.371 碱性艳绿 C27H33N2SO4 482.63 4.49
23 40.892 豆甾醇 C29H50O 414.39 1.09
2.2 气相色谱 - 质谱测定
2.2.1 色谱条件 HP-5 弹性石英毛细管色谱(25m×
0.25mm×0.33μm);升温程序:初温度100℃,维持10min,
然后以5℃·min-1升至250℃;汽化度230℃;进样量1.0μL;
溶剂延迟3min;载(He)流量2mL·min-1;分流比:20:1。
2.2.2 质谱条件 离子源:电子轰击(EI);离子源温度:200℃;
电子能量:70eV;发射电流:34.6μA;电子倍增器电压:
1200V;接口温度:230℃;质量扫描范围:m/z 20~500。
2.3 测定方法
取1.0μL供试品,用气相色谱-质谱联用仪进行分
析鉴定,根据系统分析得到的总离子流图,用计算机NIST
质谱数据库检索,同时结合有关质谱图文献解析,确认蒙
古苍耳挥发油的各个化学成分,按峰面积归一化法进行
定量分析,确定各化学成分在挥发油中的相对百分含量。
3 结果
按2.2条件下,测得的蒙古苍耳挥发性成分的总离
子流色谱图(图1)。最后将确认的蒙古苍耳挥发性成分
中化学成分及求得的各化学成分在挥发性成分中的相
对百分含量列于表1。
4 讨论
由表1可见,蒙古苍耳挥发性成分中相对含量较高
的为异硫氰酸甲酯(2.92%),双(三甲基硅基)雌二醇
(1.85%),维生素 E(1.33%),五味子醇甲(1.78%),秋酰
胺(3.09%),谷甾醇(1.63%),4,4-二甲基胆甾(15.54%),
秋水仙碱(1.86%),3,7,11,15-四甲基-十六醇(13.34%),
α-亚麻酸(16.02%),γ-亚麻酸(30.12%),粪甾烯(2.56%),
碱性艳绿(4.49%),豆甾醇(1.09%),上述14种成分含量
占总含量的99.7%。蒙古苍耳挥发性成分中含有丰富的
亚麻酸,占挥发性成分的46.14%。
苍耳过量服用会出现中毒现象的原因可能与其挥
发性成分中含有的异硫氰酸甲酯、秋水仙碱等成分有
关,同时秋酰胺、秋水仙碱等成分具有显著抗癌活性,预
示蒙古苍耳具有抗癌效果。本研究采用GC-MS联用技术
辅助人工检索,对蒙古苍耳的挥发性成分进行了分析,可
为蒙古苍术的药用价值研究及合理开发利用提供参考。
参考文献:
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(收稿日期:2013- 11- 25 编辑:井春梅)332