全 文 ：·968· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第7期2005年7月
化合物Ⅳ：黄色粉末，mp285～289℃，分子式
C。：H。：N：O：。EI—MS、1H—NMR和”C—NMR数据与文
献报道[21完全一致，且氢谱与标准图谱吻合很好，故
此化合物鉴定为2，3，4，9一四氢一1H一吡啶骈[3，4．b]
吲哚一3一羧酸。
4讨论
本实验分离得到的生物碱因其量较低而没有对
它们进行来源分析。笔者初步认为它们应该来源于
单味药材。因生物碱类化合物水溶性较好，在复方各
单味药合煎时溶出率较高，且合煎时不同类物质之
间存在相互促溶作用。这一观点基本上符合中医复
方思想，同时也说明单味药醇提物较难分离得到以
Non．．alkaloidsin
上单体化合物。
致谢：核磁共振波谱测定由本校医药分析中心
乔良老师完成；质谱测定由中国科学院化学研究所
质谱室完成；单晶X衍射由中国医学科学院药物研
究所X衍射室完成。补阳还五汤各药材均由北京大
学药学院生药教研室蔡少青教授鉴定和提供。
References：
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Himalayanherbs：PartXI--XylitolandlignanfromBu-
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AlliummacrostmonBunge．andAlliumchineseGDon．EJ]．
ChinJMedChem(中国药物化学杂志)，1995，5(2)：134—
1 39．
ippeastrunvittatum
WANGGuang—shul，ZHAOMei—ron92，’YANGXiao—hon91+，XUJing—dal
(1．CollegeofPharmacy，JilinUn versity，Changchun130021，China；2．ThirdInstitute
ofJilinUniversity。Changchun130021，China)
Abstract：ObjectiveToinvestigatethenon—alkaloidconstituentofHippeastrunvittatum(Amarylli—
daceae)．MethodsSolventx ractionandcolumnchromatographywereusedtoisolateth non—alkaloid
constituents，andphysicochemicalconst ntsa dspectroscopicanalysiswereemployedforstructuraleluci—
dation．ResultsFiveglycosphingosilipidswereisolated，andtheirstructureswereelucidatedtob (2S，
3R，4E，8Z)一2一[(2R一2一hydroxyhexadecanoyl)amido]一4，8一octadecadiene一1，3一diol1一O—p—D—glucopyra—
noside(I)，(2S，3R，4E，8E)一2一[(2R一2一hydroxyhexadecanoyl)amido]一4，8一octadecadiene一1，3一diol1一
O—p—D—glucopyranoside(Ⅱ)，(2S，3R，4E，8Z)一2一[(2R一2一hydroxyoctadecanoyl)amidol一4，8-octadecadi—
ene一1，3-diol1-O—p—D—glucopyranoside(m)，(2S，3R，4E，8E)一2一[(2R一2一hydroxyoctadecanoyl)amidol一
4，8-octadecadiene一1，3-diol1-O—p—D—glucopyranoside(Ⅳ)，(2S，3R，4E，8z)一2一[(2R一2一hydroxye—
icosadecanoyl)amidol一4，8一octadecadiene一1，3-diol1一O—p—D—91ucopyran side(V)，respectively．Conclu—
sionTheyareallisolatedfromthefreshbulbsofH．vittatumforthefirsttime．
Keywords：Amaryllidaceae；Hippeastrunvittatum(L
7
Herit．)Herb．；glycosphingosilipids
花朱顶红中非生物碱类成分研究
王广树1，赵美蓉2，杨晓虹H，徐景达1
(1．吉林大学药学院，长春130021；2．吉林大学三院，长春130021)
摘要：目的研究石蒜科植物花朱顶红中非生物碱类成分。方法采用大孔树脂、硅胶、ODS柱色谱分离纯化，经
理化常数、光谱学方法鉴定结构。结果分离得到了5个葡糖鞘脂类成分，其结构分别鉴定为(2S，3R，4E，8Z)一2一
[(2R一2一羟基十六酰)氨基]一4，8一十八二烯一1，3-二醇1一O一口一D一吡喃葡萄糖苷(I)、(2S，3R，4E，8E)一2_[(2R一2一羟基
十六酰)氨基]一4，8一十八二烯一1，3-二醇1一。一pD一吡喃葡萄糖苷(Ⅱ)、(2S，3R，4E，8Z)一2_[(2R一2一羟基十八酰)氨
基]一4，8一十八二烯一1，3-二醇1一O一口一D一吡喃葡萄糖苷(Ⅲ)、(2S，3R，4E，8E)一2一[(2R一2一羟基十八酰)氨基]一4，8一十八
收稿日期：2004一10—05
作者简介：王广树(1963一)，男，山东汶上人，教授，主要从事天然药物的研究。
Tel：(0431)5648631E—mail：wangguangshul001@163．com
*通讯作者杨晓虹Tel：(0431)5619706
万方数据
中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第7期2005年7月·969·
二烯一1，3-二醇1-O—pD～吡喃葡萄糖苷(1V)、(2S，3R，4E，8Z)一2一[(2R一2一羟基二十酰)氨基]一4，8一十八二烯一1，3一二
醇1一。一pD一吡喃葡萄糖苷(V)。结论它们均为首次从花朱顶红中分得。
关键词：石蒜科；花朱顶红；葡糖鞘脂类
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2005)07—0968—07
TheplantsofAmaryllidaceae，widelydis—
tributedfromthetropicstothesubtropics，have83
genusandaround1000speciesntheworld[川．
Hippeastrunvittatum(L7Herit．)Herb．isoneof
theseplantsofHippeastrumHerb．Theconsti—
tuentinvestigationsof hisfamilyplantshavebeen
concentratedonalkaloidconstituents，knowna
Amaryllidaceaealkaloidsbecauseoftheirspecial
structures，and120alkaloidswereisolatedbynow
andsomeofthemhadbeenstudiedonbioactivity．
Generally，variouskindsofconstituentsexistin
plants，accountingforthe rbioactivities，andone
typeofconstituentsca otberesponsibleforall
thebioactivities．Similarly，plantsofHippeastrum
Herb．alsohavevariousbioactivities，suchasanti—
tumor，anti—inflammatory，etc，andonlyalkaloid
constituentsca otbeenoughtoexplaintheir
bioactivities．Apparently，theinvestigationofthe
non—alkaloidconstituentsisalsonecessary．How—
ever，suchkindofresearchworkhadseldomre—
ported．AsonepartofAmaryllidaceapl nts
7
re—
searches，thepres ntpaperreportsthenon—alka—
loidconstituentsofH．vittatum．
1 Experiments
0pticalrotationsweremeasuredwitha JAS—
CODIP一140polarimeter．NMRspectrawere
recordedona JEOLLambda500spectrometer．
MassspectrawereobtainedonaJEOLJMSX一
102Aspectrometer．HPLCwascarriedoutwith
TOSOHCCPM—11UV一8020andTOSOH
CCPP—MUV8011chromatographsandTOSOH
TSKgelODS一120A(25cm×4．6mmand
30cm×21．5mm)column．Columnchr matogra—
phywasperformedonKieselgel60H(Merck，5——
40弘m)，ChromatorexoDS(DM一1020T，Fuji—
Silysia)，andDIAIONHP一20(MitsubishiChem．
Ind．Co．Ltd．)．TLCwascarriedoutonHPTLC—
FertigplattenKieselgel60F254(Merk)and
HPTLC—FertigplattenRP一18WF254s(Merk)．
1．1 IsolationofcompoundI—V
1hefreshbulbsofH．vittatum(identifiedbv
professorZhangJing～mininPharmacognosyDe—
partmentofPharmacyCollege，JilinUniversity)
(20kg)werecutintosmallpiecesandextracted
withmethanolforthreetimesatroomtempera—
ture．Removalofthesolventfromthecombined
methanolsolutionunderreducedpressuregavethe
methan01extract(1030g)．Them thanolextract
waschromatographedonDIAIONHP一20．elut—
ingwithH20(928．00g)，10％MeOH(28．18g)，
30％MeOH(19．59g)， 0％MeOH(12．30g)，
70％MeOH(9．22g)，MeOH(22．16g) The
MeOHeluatewascbromatographedonsilicag l
withMeOH—CHCl3一EtOAc—H20(2：2：4：1，
lowerlayer)togivesixfractions：fr．1(12．10g)，
fr．2(5．55g)，fr．3(O．50g)，fr．4(1．16g)，fr．5
(0．73g)，fr．6(0．84g)．Fr．2wasfurtherch o—
matographedonsilicagelwithCHCl3一CH30H—H20
(6：1：0．1，homogeneous)togivetwofrac ions：
fr．2-1(4．60g)，fr．2—2(O．46g)．Fr．2—2was
furthersubjectedtoODSchromatographywith
95％MeOHtogivefourfractions：fr．2—2—1(80
mg)，fr．2-2—2(44mg)，fr．2—2—3(39mg)，fr．2—
2—4(262rag)．Fr．2-2—1，fr．2—2—2。andfr．2-2—3
werefurthersubjectedtoHPLC(solventMe0H，
flowrate10mL／min)toaff rdI(50mg)，Ⅱ
(25mg)fromfr．2-2-1，Ⅲ(24mg)，Ⅳ(19mg)
fromfr．2—2—2，V(25mg)fromfr．2—2—3．
CompoundI：Awhitepowder，[a]才+3．7
(c一1．0，MeOH)，FAB—MSm／z：737rM+
Na]+，697E(M+H)一H。O]+，535E(M+H)一
H20—162]+．1H—NMR(CD30D)and”C—NMR
(CD30D)seeTabl1．
CompoundⅡ：Awhitepowder，[。【]分+3．6
(c一0．42，MeOH)，FAB—MSm／z：737rM+
Na]+，715EM+Na]+，697E(M+H)一H。O]+，
535E(M+H)一H20一162]+．1H—NMR(CD30D)
d：0．90(6H，t，H一18，167)，1．29(36H，m，H一
万方数据
·970· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第7期2005年7月
Table1 1H—NMRand”C—NMRdataofcompoundI(CD30D)
11—17，H一57—157)，1．41(2H，m，H一47) 1．56
(1H，m，H一37a)，1．71(1H，m，H一37b)，1．98
(2H，m，H一10)，2．07(4H，S，H一6，7)，3．71
(1H，dd，J=10．3，3．7Hz，H—la)，4．11(1H，
dd，J一10．3，5．5Hz，H—lb)，3．99(1H，m，H一2，
27)，4．14(1H，m，H～3)，5．48(1H，dd，J一·
15．3，7．3Hz，H一4)，5．73(1H，dtd，H一5)，5．43
(2H，t，H一8，9)；glucoseresidu ，4．27(1H，d，
J一7．6Hz，H一1”)，3．19(1H，dd，J=7．6，9．1
Hz，H一2”)，3．36(1H，m，H一3”)，3．30(1H，m，
H一4”)，3．28(1H，m，H一5”)，3．67(1H，dd，J一
5．5，11．9Hz，H一6a)，3．87(1H，dd，J一11．9，
1．5Hz，H一6％)．13C—NMR(CD30D)艿：177．2(C一
17)，134．4(C一5)，131．2(C一4)，132．0(C一9)，
130．7(C一8)，73．1(C一27)，72．9(C一3)，69．7(C一
1)，54．6(C一2)，35．9(C一37)，33．7(C一6)，33．6
(C一10)，33．3(C一7)，33．1(C一16，14’)，30．8—
30．3(C一11—15，57—137)，26．2(C一47)，23．7(C—
17，15’)，14．5(C一18，167)；glucoseresideue，
104．7(C一1”)，75．O(C一2”)，77．9(C一3”)，71．6
(C一4”)，78．0(C一5”)，62．7(C一6”)．
CompoundⅢ：Awhitepowder，[a]分+3．6
(c一1．0，MeOH)，FAB—MSm／z：743EM+H]+，
725[(M+H)一H203+，563[(M+H)一H。O～
162-[+．1H—NMR(CD。OD)占：O．90(6H，t，H一18，
187)，1．29(40H，m，H一11—17，H一57—177) 1．42
(2H m，H一47)，1．56(1H，m，H一37a)，1．72
(1H m，H一37b)，2．04(2H，m，H一10)，2．09
(2H，m H一6)，2．12(2H，m，H一7)，3．72(1H，
dd，J一10．4，3．7Hz，H—la)，4．11(1H，dd，J=
10．4，5．8Hz，H—lb)，3．99(1H，m，H一2，27)，
4． 4(1H，m，H～3)，5．49(1H，dd，J一15．3，7．3
Hz，H一4)，5．74(1H，dtd，J一15．3，5．9，0．9Hz，
H一5)，5．38(2H，t，J=4．6Hz，H一8，9)；glucose
residue，4．27(1H，d，J一7．6Hz H一1”)，3．19
(1H，dd，J一7．6，9．2Hz，H一2”)，3．36(1H，m，
H一3”)，3．30(1H，m，H一4”)，3．28(1H，m，H一
5”)，3．67(1H，dd，J=5．5，11．9Hz，H一67ta)，
万方数据
中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第7期2005年7月·971·
3．87(1H，dd，J一11．9，1．6Hz，H一67七)．
13C—NMR(CD。OD)艿：177．2(C一17)，134．4(C一
5)，131．3(C一4)，131．4(C一9)，129．9(C一8)，
73．1(C一27)，72．9(C一3)，69．7(C一1)，54．6(C一
2)，35．9(C一37)， 3．7(C一6)，33．1(C一16，16’)，
30．9—30．4(C一11～15，5’一157)，28,3(C一10)，
27．9(C一7)，26．2(C一47)，23．7(C一17，177)，14．5
(C一18，187)；glucosere ideue，104．7(C一1”)，75．0
(C一2”)，77．9(C一3”)，71．6(C一4”)，78．0(C一5”)，
62．7(C一6”)．
CompoundⅣ：Awhitepowder，[a]分+3．6
(c一0．40，MeOH—CHCl。，1：1)，FAB—MSm／z：
743EM+H]+，725[(M+H)一H。O]+，563
[(M+H)一H：0—1623+．1H—NMR(CD。OD)艿：
O．90(6H，t，H一18，187)，1．29(40H，m，H一11—
17，H一57—177)，1．41(2H，m，H一4’)，1．56(1H，
m，H一37a)，1．71(1H，m，H一37b)，1．98(2H，m，
H一10)，2．07(4H，s，H一6，7)，3．73(1H，dd，J—
lO．4，3．7Hz，H—la)，4．10(1H，dd，J=10．4，
5．5Hz，H—lb)，3．99(1H，m，H一2，27)，4．14
(1H，m，H一3)，5．49(1H，dd，J一15．3，7．0Hz，
H一4)，5．73(1H，dtd，H一5)，5．43(2H，t，H一8，
9)；glucosere idue，4．27(1H，d，J=7．6Hz，H一
1”)，3．19(1H，dd，J一7．6，9．2Hz，H一2”)，3．36
(1H，m，H一3”)，3．30(1H，m，H一4”)，3．28(1H，
m，H一5”)，3．67(1H，dd，J一5．5，11．9Hz，H一6”
a)，3．87(1H，dd，，一11．9，1．5Hz，H一6’，b)．
13C—NMR(CD。OD)d：177．2(C一17)，134．4(C一
5)，131．2(C一4)，132．0(C一9)，130．7(C一8)，
73．2(C一27)，72．9(C一3)，69．7(C一1)，54．7(C一
2)，35．9(C一3’)，33．7(C一6)，33．6(C一10)，33．3
(C一7)，33．0(C。16，167)，30．8—30．3(C一11—15，
57—15’)，26．1(C一47)，23．7(C一17，177)，14．5
(C一18，187)；glucosere ideue，104．7(C一1”)，75．0
(C一2”)，77．9(C一3”)，71．6(C一4”)，78．0(C一5”)，
62．7(C一6”)．
CompoundV：Awhitepowder，[o【]分+3．7
(c一1．o，MeOH)，FAB—Msm／z：771EM+H]+，
755E(M+H)一H：O]+，591[(M+H)一H20一
16z]+．1H—NMR(CD，OD)艿：0．83(6H，t，H一18，
207)，1．21(44H，m，H一11—17，H一57—197) 1．35
(2H，rn，H一47)，1．49(1H，m，H一37a)，1．71
(1H，m，H一37b)，1．96(2H，m，H一10)，2．05
(4H，m，H一6，7)，3．70(1H，dd，J=10．4，3．7
Hz，H—la)，3．99(1H，m，H—lb)，3．97(1H，m，
H一2，27)，4．07(1H，m，H～3)，5．43(1H，dd，
J=15．3，7．0“Hz，H一4)，5．68(1H，dtd，J一
15．3，5．8，O．6Hz，H一5)，5．31(2H，m，H一8j
9 ；glucosere idue，4．22(1H，d，，=7．6Hz H一
”)，3．19(1H，H一2”)，3．35(1H，m，H一3”)，3．31
(1H，m，H一4”)，3．24(1H，m，H一5”)，3．70(1H，
dd，m，H一6a)，3．81(1H，dd，J=12．4，2．4Hz，
H一6％)．13C—NMR(CD30D)艿：176．1(C一1’)，
133．9(C一5)，129．3(C一4)，130．8(C一9)，128．7
(C一8)，72．3(C一2’)，72．1(C一3)，68．5(C一1)，
53．4(C一2)，34．7(C一37)，32．6(C一6)，32．1(C—
16，187)，29．9—29．5(C一11—15，57～17’) 27．4
(C一10)，26．9(C一7)，25．4(C一47)，22．8(C一17，
19’)，14．1(C一18，207)；glucoseresideue，103．2
(C一1”)，73．6(C一2”)，76．5(C一3”)，70．0(C一4”)，
76．4(C一5”)，61．5(C一6”)．
1．2 AcidhydrolysisofcompoundsI—V
Asolutionofeachsample(0．5mg)indioxane
(O．3mL)wastreatedwith2mol／LHClindiox—
ane-H，O(1：1)(0．1mL)andthewholewas
sealedandheatedat70℃for1 h．Thereaction
mixturewasdilutedwithmethanolandthensub—
jectedtoHPLC，column：TKSgelODS一120A，
solvent：0．5％TFAmethan01，flowrate：0．5
mL／min．Theobtainedaliphaticc dwasanalyzed
onMS．Thereactionmixtureswerealsosubjected
toTLCandcomparedwithD-glucose．The
aliphaticc dobtainedfromcompoundsI and11
wasidenticalto2-hydroxypalmiticacid， R12．8
min，EM～HI271．0，thosefromcompoundsⅢ
andⅣ was2一hydroxyoctadecanoiccid，tR14．6
rain，EM—H]299．1，andthatfromcompoundV
was2一hydroxyeicosanoicacid，tR18．9min，EM—
H 327．2．
1．3 MethanolysisofcompoundsI—V
A solutionofeachsample(10mg)in
methanol，towhichoncentratedHCl(O．2mL)
wasadded，washe tedat80℃for2h．Ther ac—
tionmixturewasubjectedtosilicagelcolumn，e—
lutedwithexane—EtOAc(6：1)，andthefatty
acidmethylesterwasobtained．Methyl2一hydroxy—
palmitatew sfromcompoundsI andⅡ，[0【]分一
万方数据
·972· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第7期2005年7月
5．8(c一0．27)，FAB—pos—MS：287[M+H]+，
1H—NMR(CDCl。)d：0．88(3H，t，J一7．0Hz)
1．25(24H，m)，1．64(1H，m)，1．78(1H，m)，
3．79(3H，s)，4．19(1H，ddd，，=4．3，5．8，9．9
Hz)，13C—NMR(CDCl3)艿：175．9，70．5，52．5，
34．4，31．9，29．7，29．6，29．5，29．4，29．3，24．7，
22．7，14．1．Methyl2一hydroxyoctadecanatewas
fromcompoundsⅢandIV．■]分一16．5(c一0．13，
CHCl3)，FAB—pos—MS：315EM+HI+，1H—NMR
(CDCl。)艿：0．88(3H，t，J一7．0Hz)，1．25
(28H，m)，1．64(1H，m)，1．78(1H，m)，3．79
(3H，s)，4．19(1H，dd，J一4．3，7．0Hz)，
13C—NMR(CDCl。)d：175．3，70．5，52．5，34．4，
31．9，29．7，29．6，29．5，29．3，24．7，22．7，14．1．
Methyl2一hydroxyeicosanatewafromcompound
V：[a]分一23．7(c一0．17，CHCl3)，FAB—pos—MS：
343EM+H]+，1H—NMR(CDCl3)艿：o．88(3H，t，
J一7．0Hz)，1．25(32H，m)，1．64(1H，m)，
1．78(1H，m)，3．79(3H，s)，4．19(1H，dd，，一
4．3，7．2Hz)，13C—NMR(CDCl。)艿：175．9，70．5，
52．5，34．4，31．9，29．7，29．6，29．5，29．4，29．3，
24．7，22．7，14．1．
1．4 Theabsoluteconfigurationofcarbon一2of
fattyacid
Fattyacidmethylesterswerereactedwith
(一)一MTPA(methoxytrifluoromethylphenylacetic
acidchloride)and(+)一MTPA，respectively，on
modifiedMoshersmethod．Thereactionproducts
weremeasuredonNMR．
1．4．1 (一)一MTPA—methyl一2一hydroxypalmitate，
1H—NMR(CDCl。)d：5．18(1H，t，J一6．4Hz，H一
2)，3．75(3H，s，COOCH3)，1．91(2H，m，H一3)，
1．39(2H，m，H一4)，1．26(m)，0．88；(+)一MT—
PA—methyl一2一hydroxypalmitate，1H—NMR(CDCl3)
艿：5．16(1H，t，J一6．7Hz，H一2)，3．79(3H，s，
COoCH。)，1．85(2H，m，H一3)，1．30(2H，m，
H一4)，1．26(m)，0．88．么d(COOMe)一一0．04，
么艿(H一2)一+0．02，么d(H一3)一+0．06，／1d(H一
4)一+0．09，accordingt mo fiedMoshers
methodrulesE2|．theabsoluteconfigurationofcar—
bon——2ofmethyl——2——hydroxypalmitatewasR-config——
uration．
1．4．2 (一)一MTPA—methyl一2一hydroxyoctadeca—
nate，1H—NMR(CDCl3)艿：5．17(1H，t，J一6．4
Hz，H一2)，3．75(3H，s，COOCH3)，1．91(2H，
m，H一3)，1．40(2H，m，H一4)，1．26(m)，O．88；
( + )一MTPA—methyl-2一hydroxyoctadecanate，
1H—NMR(CDCl，)艿：5．16(1H，t，J一6．7Hz H一
2)，3．79(3H，s，COOCH3)，1．86(2H，m，H一3)，
1．30(2H，m，H一4)，1．26(m)，0．88．么艿
(CoOMe)一一O．04，么艿(H一2)一+0．01，／1艿(H一
3)一+0．05，／1艿(H一4)一+0．10，accordingto
modifiedMoshersmethodrulesE,2kheabsolutecon—
figurationofcarbon—-2ofmethyl—-2—-hydroxyoc—*
tadecanateis lsoR—configuration．
1．4．3 (一)一MTPA—methyl一2一hydroxyeicosanate，
1H—NMR(CDCl3)艿：5．17(1H，t，J一6．4Hz，H一
2)，3．75(3H，s，COOCH3)，1．91(2H，m，H一3)，
1．40(2H，m，H一4)，1．26(m)，0．88；(+)一MT—
PA—methyl一2_hydroxyeicosanate，1H—NMR(CDCl3
solvent)d：5．16(1H，t，J一6．7z，H一2)，3．78
(3H，s，COOCH3)，1．85(2H，m，H一3)，1．30
(2H，m，H一4)，1．26(m)，0．88．／1艿(COOMe)一
一0．03，么艿(H一2)一十0．01，／1艿(H一3)一+0．06，
么艿(H一4)一+0．10，accordingtomodifiedMosh—
ersmethodrulesE2|．theabsoluteconfigurationof
carbon一2ofmethyl一2一hydroxyeicosanateisalsoR—
configuration．
2 ResultsandDiscussion
FreshbulbsofH．vittatumwereextracted
withmethanolandthe xtractsweresubjectedto
Diaioncolumn，silicagelcolumn，andODScolumn
chromatography．FurtherpurificationonHPLCre—
sultedintheisolationoffivecompounds．Onthe
basisofanalysisofNMRdata．compoundsI—V
belongedtosphingo—lipidglycosides．Thestruc—
tureswereseeni Fig．1．
oH
HOH2C ．i一啜兰妙。个r、入4丫、r√＼v叭
0
CH2)nCH3
0tt
I 8Z。n一13Ⅱ8E，n一13Ⅲ8Z，n一15
IV8E，月一15V8Z，n一17
Fig．1StructuresofcompoundsI—V
CompoundI：Whitepowder，hadC40H75N09
basedontheanalysisofNMRandMSdata．The
1H—NMRand13C NMRdataofcompoundI sug—
万方数据
中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第7期2005年7,El。973。
gestedthepresenceofa sugarresidue，anamide
linkagendaliphaticlonghains．Onacidhydroly—
siscompoundI yieldedglucose．13C—NMRspec—
trumappearedthesignals艿102．7，75．0，77·9，
71．6，78．0，and62．7，whichweresimilartothat
ofglucose，theprotonsignalss ignabletothese
carbonsi theHMQCNMRspectra，艿4．27，
3．19，3．36，3．30，3．28，3．67，and3．87werecor—
relatedinturnintheH—HCOSYNMRspectra，
andthecouplingconstantsofanomericproton(艿
4．27)was7．6Hz，suggestingthatheconfigura—
tionofanomericcarbonisB—configuration．From
theaboveinformation，thesugarresiduewasin—
ducedtobep—D—glucopyranosylgroup．Inthe
productsofacidhydrolysis，onefattyacidwasiso—
latedwithHPLC，whichwasidenticalto2一hydrox—
ypalmiticac dbyMSdataincomparisonwith．au—
thenticsample．Methanolysisofc mpoundI lib—
cratedmethyl2一hydroxypalmitate，whichreacted
with(一)一MTPAand(+)一MTPA．The1H—NMR
dataoftheproductsprovedthatheabsolutecon—
figurationofcarbon一2of 一hydroxypalmitatewas
R—configurationbasedon modifiedMoshers
methodrules[2|．IntheNMRofcompoundI，the
signals艿3．99(H一27)，1．7and1．55(H一37)in
the1H—NMR，艿177．2(C一17)，73．1(C一2’)，and
35．9(C一3’)wereassignableto2一hydroxypalmitic
residues．Apartfromthesignalsofglucoseresidue
and2一hydroxypalmiticres due，theremainedsig—
nalsindicatedsphingosineresidue[3]．Thefirst
doublebondofsphingosineresiduewasfoundtobe
trans，asevidencedbythelargevicinalcoupling
constant(J一15．3Hz)．Whilethes conddouble
bondatC一8andC一9wasdeterminedtob f括by
thechemicalshiftsofthecarbonsattachedthdou—
blebond。艿27．9(C一7)，28．3(C一10)，onbasisof
thathesignalsofcarbonsnexttoatransdouble
bondappearedat艿32and33，whilethoseofaf如
doublebondappeart艿27and28[引．Further—
more，thesignald3．99，whichwasassignableto
theprotonattachedtoC一2，艿54．6，wascorrelated
tothatofacarbonylgroup艿177．2(C一17)through
nitrogenintheHMBCNMRspectrum，thatis，
andamidegroupexisted，andthecorrelationbe—
tweenthecarbonsignal艿102．7(C一1”)andthe
protonsignals艿3．72(H—la)and4．11(H—lb)in
theHMBCNMRspectrumprovedthathesugar
residueattachedtoC一1．Finally，onthebasisof
comparisonofNMRdatawiththereportedva—
lues[4I。thes ructureofcompound1 wasidenti—
fledas(2S，3R，4E，8Z)-2一[(2R一2一hydroxyhex—
adecanoyl)amidol一4，8-octadecadiene一1，3-di011—
0一pD—glucopyranside．
CompoundⅡ：Whitepowder，hadt esame
moleculeformulaas thatofcompoundI，
C40H75N09．OnacidhydrolysiscompoundⅡyield—
edglucoseandonefattyacidwhichwasidenticalto
2一hydroxypalmiticacidbyMSdataincomparison
withauthenticsample．Methanolysisofc mpound
Ⅱliberatedmethyl2一hydroxypalmitate，which
wasprovedtobeR—configurationthroughthesame
methodastheabove．IthadsimilarNMRspectra
tothoseofcompoundI exceptforthesignalsof
twomethylenecarbonsattachedtodoublebond．In
the”C—NMRspectraofcompoundI，thetwo
methylenecarbons
7 chemicalshiftswere艿27．9
(C一7)and28．3(C一10)，whichconfirmedthecis
geometryoftheseconddoublebond，whileinth
13C—NMRspectraofcompoundⅡ．theyappeared
atd33．3(C一7)and33．6(C一10)，whichindicated
tha hegeometryoftheseconddoublebondis
trans．There-forethestructureofcompoundⅡwas
identifiedaN(2S，3R，4E，8E)一2一[(2R一2一hydrox—
vhexadecanoyl)amido]-4，8-octadecadiene—l，3一
diol1—0—8一D—91ucopyranside．
Compoundnl：Whitepowder，hadC42H79N09
basedontheanalysisofNMRandMSdata．The
1H—NMRand”C—NMRdataofcompoundill sug—
gestedthepresenceofasugarresidue，amidelink-
age，andaliphaticlonghains．Onacidhydrolysis
compoundⅢyieldedglucosandonefattyacid
whichwasidenticalto2一hydroxyoctadecanoicacid
byMSdataincomparisonwithauthenticsample．
MethanolysisofcompoundⅢliberatedmethyl2一
hvdroxvoctadecanate，whichwasprovedtobeR—
configurationthroughthesamemethodasthe
bove．CompoundⅢhadsimilar1H—NMRand
13C—NMRspectraothoseofcompoundI．But
万方数据
·974· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第7期2005年7月
thereare36Hat艿1．29(36H，m，H一11—17，57一 Vhadsimilar1H—NMRand13C—NMRspectrao
157)inthe1H—NMRofcompoundI，whiletherethoseofcompoundsI andnl exceptforthesig-
are40Hatd1．29(40H，m，H一11—17，57—17’)innalsat艿1．29，whichareattributedto hesubsti-
the1H—NMRofcompoundⅢ，whichareattributedtutionof2一hydroxyeicosadecanoicacid．In o clu-
tothesubstitutionof2-hydroxyoctadecanoicacid sion，thestructureofcompoundVwaselucidated
for2-hydroxypalmiticacid．F nally，onthebasisto(2S，3R，4E，8z)-2-E(2R一2-hydroxyeicosa—de-
ofcomparisonofNMRdatawiththereportedcanoyl)amidol一4，8一octadecadiene一1，3一diol1-O—
valuesE4|，thestructureofcompoundⅢwaseluci— pD—glucopyranside．
datedtobe(2S，3R，4E，8Z)一2一[(2R一2一hydroxy—Alltheseglycosphingosilipidsarefirstisolated
octadecanoyl)amido]一4，8一octadecadiene一1，3-diolfromAmaryllidaceaplants．Glycosphingosilipids
1-O—pD—glucopyranside．havetheffectsofanti—ulcerogenic，anti—hepato—
CompoundIV：Whitepowder，hadt esametoxica tivity，inhibitoryactivityagainstproteinki—
tooleculeformulaas thatofcompoundⅢ， naseC，andparticipatecl rifiesinantigen—anti—
C42H79N09．Acidhydrolysisandmethanolysiscon— bodyreactionsandtransmissionL4J．Theexistence
firmedthatcompoundⅣalsohave2R一2一hydroxy—of91ycosphingosilipidsinthisplantfurtherclari—
octadecanoylresidue．IthadsimilarNMRspectrafiesthebioactivitiesof hiplant．Inspiteofthe
tothoseofcompoundⅢ exceptforthesignalsof isolationfromotherfamilyplants，theabsolute
twomethylenecarbonsattachedtodoublebond， configurationelucidationsofaliphaticcidingly—
whichonfirmedthgeometryoftheseconddoublecosphingosilipidswerenotsatisfactory．Somecorn—
bondistra以s．ItalsoshowedcompoundⅢhadpoundswereconfirmedwithspecificopticalrota—
similar1H—NMRand13C—NMRspectraothoseof tion·andtheirvalueandmeasureconcentranon
compoundⅡexceptforthesignalst艿1．29，weretoosmall，whileotherswerenotproved．In
whichareattributedtothesubstitutionof2一hy—thispaper，thisproblemhasbeensettleddownby
droxyoctadecanoicacidfor2-hydroxypalmiticacid．‘us ngthemodifiedMoshersmethod．
Thus，thestructureOfcompound1Vwaselucidat—References：
edtobe(2S，3R，4E，8E)善[(2R-2_hydroxyoc-口3篙兰怒三嚣鉴ineHe，‘cbahinl,。S．‘‰ateAmdmi蒯nistra(t中io华n本of
tadecanoyl)amido]一4，8一octadecadiene一1，3一di011一 草)[M]．Shanghai：ShanghaiScientificandTechnicalPub—
o母D—gluc。PYranside． [2]窆淼0雾‘Determi。ati⋯ftheabsolute。。。fig。ti0。。f
CompoundV：Whitepowder，hadC44HaN09。。。rganicc。mp。undsbymeans。fNMRspectr。sc品y—M。di—
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andmethanolysisconfirmedthatcompoundValso andglycerolipidsI． Chemicalstructuresandionophoretic
have2R一2一hydroxyeicosadecanoyl1 rasidue
activitiesofsoyacerebrosidesI and1 fromsoybean[J]‘
ChemP^口mBuU，1990，38(11)：2933—2938．
throughthesamemethodastheabove．Compound
痧《伊谚电争电≯《爹吲爹叫庐q夕q穸、驴、矛、垆、驴、护、驴、驴、驴、驴、矛、驴、炉、驴、驴、驴、驴、疹、护、护、移谚电矿、《驴，驴、够、驴坳电伊卅铲q铲吨伊卅矿，驴、移、驴、移、疹、护、移谚
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《中草药》杂志编辑部
万方数据
花朱顶红中非生物碱类成分研究
作者： 王广树， 赵美蓉， 杨晓虹， 徐景达， WANG Guang-shu， ZHAO Mei-rong， YANG Xiao-
hong， XU Jing-da
作者单位： 王广树,杨晓虹,徐景达,WANG Guang-shu,YANG Xiao-hong,XU Jing-da(吉林大学药学院,长
春,130021)， 赵美蓉,ZHAO Mei-rong(吉林大学三院,长春,130021)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2005,36(7)

参考文献(4条)
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草 1999
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4.Shibuya H;Kawashima K;Sakagami M Sphingolipids and glycerolipids Ⅰ .Chemical structures and
ionophoretic activities of soyacerebrosides Ⅰ and Ⅱ from soybean 1990(11)

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