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甜茶叶的化学成分研究



全 文 :·346· 中草焉ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第3期2007年3月
J=8.0Hz,H一7),7.22(1H,dd,J=8.0Hz H一6);
”C—NMR(CDCl3)艿:154.1(C一1),132.0(C一2),
160.0(C一3),90.9(C一4),153.1(C一4a),146.3(C一
4b),148.2(C一5),115.5(C一6),123.5(C一7),116.7
(C一8),121.5(C一8a),104.3(C一8b),181.1(C=O),
60.8,56.4,56.4(3×OCH3);以上理化性质和波谱
数据与文献报道[1’5’63的一致,故确定该化合物为卜
羟基一2,3,5一三甲氧基讪酮。
化合物Ⅵ:黄色晶体,mp144~146℃;IRvK—Br
(cm-1):3465(OH),2940,2830,1662(共轭C=
o),15861490144813931140,975,801,775;EI—
MSm/z:318[M]+,303[100,M一15]+,275[M一
15—28]十,232,166,69;1H—NMR(CDCl3)艿:12.75
(1H,s,OH),10.01(1H,s,OH),6.96(1H,d,,一
3.0Hz,H一8),6.93(1H,d,,一3.0Hz,H一6),说明6
位和8位质子是问位偶合,6.78(1H,s,H一4)说明A
环只有一个位置末被取代,艿3.92,3.91,3.72(3H,
eachs)表明存在3个甲氧基;13C—NMR(CDCl3)艿:
152.9(C—1),131.0(C一2),159.9(C一3),91.3(C一4),
152.7(C一4a),139.7(C一4b),149.0(C一5),106.7(C一
6),154.0(C一7),98.1(C一8),120.5(C一8a),103.1
(C一8b),180.3(C=0),60.O,56.6,56.1(3X
oCH。);以上理化性质和波谱数据与文献报道啪的
一致,故确定该化合物为1,7一二羟基一2,3,5一三甲氧
基劬酮。
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364.367.
甜茶叶的化学成分研究
杜晋伟,杨敬芝,张东明。
(中国医学科学院中国协和医科大学药物研究所中草药物质基础与资源利用教育部重点实验室,北京100050)
甜茶RubussuavissimusS.Lee是蔷薇科悬钩
子属植物的一个新种[1],为多年生灌木,主产广西。
在民间有悠久的应用历史,长期以来一直当茶饮用,
亦用来代糖加工食品,还可入药,有清热润肺、祛痰
止咳的功效,也有人用于止血消肿,是伤口生肌的良
药[2]。文献曾报道从该植物中得到的化合物主要是
萜类化合物[3]。近年来,从甜茶中分到一种高甜低热
无毒性的甜味剂,是各国科学家们普遍关注的一种
蔗糖替代品,具有很高的食用和药用开发价值。为了
更好的开发和利用我国的甜茶资源,笔者对其化学
成分进行研究,从甜茶叶的乙醇提取物的醋酸乙酯
部分和丙酮部分中,采用硅胶、ODS、SephadexLH一
20分离并根据光谱数据和理化性质鉴定了8个化
合物。分别为:斯替维醇(steviol,I)、悬钩子苷
(rubusoside,I)、2a,3p二羟基一乌苏一12一烯一28一酸
(I)、2a,36,23一三羟基一乌苏一12一烯一28一酸(Ⅳ)、2a,
36,19a,23一四羟基一乌苏一12一烯一28一酸(V)、2a,3p,
19a,23一四羟基一齐墩果一12一烯一28一酸(Ⅵ)、槲皮素
(vI)和胡萝卜苷(v1)。
1仪器与材料
熔点用XT。一100显微熔点测定仪测定。质谱
用Agilent1100SeriesLC/MSDTrapSL质谱仪测
定。核磁共振用INOVA一500型核磁共振仪测定。
旋光用PerkinElmerModel341LC型旋光计测定。
收稿日期:2006—06—03
作者简介:杜晋伟(1981一)。山西原平人,中国医学科学院中国协和医科大学药物研究所2004级硕士研究生,研究方向为天然产物化
学. E—mail:dujinwei@imm.ac.cn
*通讯作者张东明Tell(010)63165227Fax;(010)63017757E—mail#zhangdm@imm.ac.cn
万方数据
中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第3期2007年3,El·347·
薄层色谱硅胶(GF。。。)和色谱硅胶(60~100目,
100~200目,200---300目)均为青岛海洋化工厂产
品。『ODS为日本YMC公司产品,SephadexLH一20
(粒度18~111pm)为瑞士PharmaciaBiotech公司
产品。药材采自广西,经广西柳州地区林业局龙光日
工程师鉴定为蔷薇科悬钩子属植物甜茶R.suavis—
simusS.Lee的叶子,标本保存在中国医学科学院
药物研究所。
2提取与分离
甜茶叶4kg(粉碎后),用95%乙醇回流提取2
次,每次2h,浓缩后得到浸膏共约500g。通过硅胶
柱色谱分离,分别用石油醚、氯仿、醋酸乙酯、丙酮、
95%乙醇和甲醇洗脱。醋酸乙酯部分浸膏82g,经硅
胶(100~200目)柱色谱分离,以氯仿一甲醇(95t
5--。9,1)梯度洗脱,共得24份。其中第4份经硅胶
柱分离得到化合物I;第7--8份经硅胶柱分离,再
经SephadexLH一20纯化得化合物Ⅶ;第12份经硅
胶柱分离得化合物Ⅳ;第14~15份经反复硅胶柱和
oDS柱分离得化合物V、VI、Ⅷ;丙酮部分浸膏95
g,经硅胶(100~200目)柱色谱分离,以氯仿一甲醇
(9:1-8s 2)梯度洗脱,共得34份。其中第5份经
硅胶柱分离得化合物I:第30~31份析出无色方晶
化合物I。
3结构鉴定
化合物I:无色针晶(甲醇),mp210~212℃,
[a]岔一76.4。(co.55,MeOH)。ESI—MSm/z:659
[2M+Na]+。1H—NMR(CDcl3,500MHz)艿:4.81
(1H,s,H一17),4.98(1H,s,H一17),1.23(3H,s,H一
20),0.95(3H,s,H一18)。”C—NMR(CDCl3,125
MHz)艿:40.5(C一1),19.0(C一2),37.7(C一3),43.6
(C一4),56.9(C一5),21.8(C一6),41.2(C一7),41.7(C一
8),53.8(C一9),39.3(C一10),20.4(C一11),39.5(C一
12),80.3(C一13),47.4(C一14),46.9(C一15),155.7
(C一16),103.0(C一17),28.8(C一18),183.1(C一19),
15.4(C一20)。以上光谱数据与文献报道斯替维醇一
致‘引。
化合物I:无色方晶(甲醇),mp183~186℃,
[a]蜚一36.4。(c0.55,MeoH)。ESI—MS、1H—NMR和
”C—NMR光谱数据与文献报道甜叶悬钩子苷一
致Ⅲ。
化合物I:白色粉末(甲醇),[d]皆+48.7。(c
o.35,MeOH)。ESI—MSm/z;495[M+Na]+。
1H—NMR(C5D5N,500MHz)艿:0.94(3H,d,J一6.0
Hz,CH3),0.97(6H,brs,CH3),1.04(3H,s,CH3),
1.07(3H,s,CH3),1.20(3H,s,CH3),1.27(3H,s,
CH3),2.63(1H,d,J=11.5Hz,H一 8),3.39(1H,
d,J一9.5Hz,H一3),4.09(1H,m,H一2),5.46(1H,
brs,H一12)。”C—NMR(C5D5N,125MHz)d:48.0(C一
1),68.6(C一2),83.8(C一3),39.8(C一4),55.9(C一5),
18.8(C.6),33.5(C一7),40.0(C一8),48.1(C一9),
38.4(C一10),23.7(C一11),125.6(C一12),139.3(C一
13),42.5(C一14),28.6(C一15),24.9(C一16),48.0
(C一17),53.5(C一18),39.4(C一19),39.5(C一20),
31.1(C一21),37.4(C一22),29.4(C一23),17.7(C一
24),17.0(C一25),17.4(C一26),23.9(C一27),179.9
(C一28),21.4(C一29),17.5(C一30)。以上光谱数据与
文献报道2a,3p二羟基一乌苏一12一烯一28一酸一致[5]。
化合物Ⅳ:白色粉末(甲醇),[a]皆+48.6。(c
o.32,MeOH)。ESI—MSm/z:511[M+Na]+。
1H—NMR(C5D5N,500MHz)艿: .91(3H,d,J一6.0
Hz,CH3),O.95(3H,d,,=6.5Hz,CH3),1.05(3H,
s,CH3),1.06(3H,s,CH3),1.12(3H,s,CH3),1.98
(3H,s,CH3),2.60(1H,d,J=11.5Hz,H一18),3.72
(1H,d,J一10.5Hz,H一3),5.45(1H,brs,H一12)。
”C—NMR(C5D5N,125MHz)3:47.9(C一1),68.9(C一
2),78.2(C一3),43.6(C一4),48.0(C一5),18.5(C一6),
33.2(C一7),40.1(C一8),48.0(C一9),38.3(C一10),
23.9(C一11),125.6(C一12),139.3(C一13),42.6(C一
14),28.7(C一15),24.9(C一16),48.1(C一17),53.5
(C一18),39.4(C一19),39.4(C一20),30.5(C一21),
37.4(C一22),66.5(C一23),14.4(C一24),17.5(C一
25),17.5(C 26),23.8(C一27),179.9(C一28),17.5
(C一29),21.4(C一30)。以上光谱数据与文献报道2a,
3B,23一三羟基一乌苏一12一烯一28一酸一致‘引。
化合物V:白色粉末(甲醇),mp283~285℃,
[a]替+24 7。(co.38,MeOH)。ESI—MS所屈:527
[M+Na]+。1H—NMR(C5D5N,500MHz)艿:1.06
(3H,s, H3),1.08(3H,s,CH3),1.10(3H,d,,=
4.5Hz,CH3),1.12(3H,s,CH3),1.40(3H,s,
CH3),1.64(3H,s,CH3),3.03(1H,s,H一8),3.71
(1H,d,J—10.0Hz,H一3),5.57(1H,brs,H一12)。
3C—NMR(C5D5N,125MHz)艿:47.8(C一1),68.9(C一
2),78.3(C一3),43.6(C一4),48.5(C一5),18.7(C一6),
33.2(C一7),40.5(C一8),48.0(C一9),38.4(C一10),
24.7(C一11),127.9(C一12),140.0(C一13),42.2(C一
14),29.3(C一15),26.9(C一16),48.3(C一17),54.6
(C一18),72.7(C一19),42.4(C一20),26.4(C一21),
38.5(C一22),66.6(C一23),14.4(C一24),17.4(C一
万方数据
·348· 中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第3期2007年3月
25),17.3(C一26),24.2(C一27),180.7(C一28),27.1
(C一29),16.7(C一30)。以上光谱数据与文献报道2a,
313,19a,23一四羟基一乌苏一12一烯一28一酸一致[¨。
‘化合物Ⅵ:白色粉末(甲醇),mp293295℃,
[a]咎+33。(co.51,Me0H)。ESI—MSm/z:527[M+
NR]+。1H—NMR(C5D5N,500MHz)3. .40(1H,brs,
H一12),3.55(1H,d,,=6.0Hz,H一19),3.53(1H,
brs,H一18),1.55(3H,S,CH3),1.21(3H,S,CH3),
1.14(6H,S,CH3),1.09(3H,s,CH3),0.98(3H,S,
CH3)。13C—NMR(C5D5N,125MHz)艿:47.4(C一1),
68.8(C一2),78.2(C一3),43.6(C一4),48.5(C一5),
19.2(C一6),33.7(C一7),40.0(C一8),48.0(C一9),
38.3(C一10),24.1(C一11),123.5(C一12),144.9(C一
13),42.1(C一14),29.1(C一15),28.4(C一16),46.0
(C一17),44.8(C一18),81.2(C一19),35.7(C一20),
28.8(C一21),32.9(C一22),66.5(C一23),14.2(C一
24),17.6(C一25),17.2(C一26),24.7(C一27),180.7
(C一28),29.9(C一29),24.6(C一30)。以上光谱数据与
文献报道2a,36,19a,23一四羟基一齐墩果一12一烯一28一
酸一致[8’9]。
化合物vI:黄色粉末(甲醇),mp313~314℃。
ESI—MS,bIH—NMR和13C—NMR光谱数据与文献报道
槲皮素一致[1州。
化合物Ⅶ:白色粉末(氯仿),mp278~280℃。
与胡萝卜苷对照品混合点样,经TLC对照分析,且
混合物熔点未下降,确定化合物Ⅶ为胡萝卜苷。
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瓶花木化学成分的研究
陶曙红h2’3,潘剑宇1,漆淑华1,李庆欣1,张侣¨
(1.中国科学院南海海洋研究所广东省海洋药物重点实验室,广东广州510301,2.广东药学院,广东广州510006,
3.中国科学院研究生院,北京 100039)
瓶花木ScyphiphorahydrophyllaceaGaertn.f.
为茜草科瓶花木属植物,该属仅1个种,分布于广
东、海南、亚洲至大洋洲热带海滨,生海边泥滩上,为
红树林树种之一[1]。红树植物是热带、亚热带海区潮
间带特有的高等植物,为耐盐、常绿灌木或乔木,因
其特殊的生长环境,在其化学成分和生物活性方面
都有很多特殊性[2]。为了更好地开发和利用我国红
树植物资源,本实验对瓶花木的化学成分进行了较
为系统的研究,分离得到10个化合物,分别鉴定为
3,37,4-三甲氧基鞣花酸(I),胆甾醇(I),stig—
mast一4一en一6fl-ol一3一one(I),臭矢菜素A、B(Ⅳ,
V),莨菪亭(Ⅵ),柳杉二醇(V1),白桦脂醇(Ⅷ),熊
果酸(IX)和白桦脂酸(x)。均为首次从该植物中分
离得到。
1仪器、试剂及材料
1H—NMR、”C—NMR谱用BrukerAV一500核磁
收稿日期:2006—05—26
基金项目:重大基础研究前期研究专项项目(2005CCA04800);广东省团队基金项目粤科基(2003.11)
作者简介;陶曙红(1974一)。女,博士研究生,广东药学院讲师,从事天然药物化学的教学和研究。
*通讯作者 张但Tel:(020)89023103E—mail:zhsimd@scsio.ac.cn
万方数据
甜茶叶的化学成分研究
作者: 杜晋伟, 杨敬芝, 张东明
作者单位: 中国医学科学院,中国协和医科大学药物研究所,中草药物质基础与资源利用教育部重点实验
室,北京,100050
刊名: 中草药
英文刊名: CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年,卷(期): 2007,38(3)
被引用次数: 3次

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