全 文 ：·810· 中草蒋ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第6期2006年6,El
·化学成分·
TanninsfromCorylusheterophylla(Ⅲ)
WANGLi，JINZhexiong
(I．aboratoryofForestPlantEcology，NortheasternEore ryUniversity，Harbin150040．China)
Abstract：ObjectiveTostudytanninsofCorylusheteropbZ缸fromHeilongjiangProvince．Methods
Theconstituentsw reseparatedndpurifiedr peatedlybymacroporonsresichromatographymethods
andtheirstructureswereidentifiedby1H—NMR，”CNMR，FAB—MS，and1H1HCOSYspectra，and
chemicalmethodsaswell．ResultsThreetanninswereobtainedfromC．heterop^vZ缸．Theywereh tero—
phylliinD(I)，roxbinA(Ⅱ)，andrugosinF(Ⅲ)．ConclusionHeterophylliinD(I)isisolatedfrom
thextractofC．heterophytlaleavesas newdimmertanninf rstly．
Keywords：Betulaceae；CorlusL．；CorylusheterophyllaFisch，exB ss．；tannins
平榛鞣质成分研究(111)
王立，金哲雄
(东北林业大学森林植物生态开放研究实验室，黑龙江暗尔滨l50040)
摘要：目的研究黑龙江省棒(平榛)CorylusheterophyIIa的鞣质成分，方法利用大孔树脂柱色谱分离纯化技术
反复分离纯化，通过1H—NMR、”C—NMR、FAB—MS、1H1HCOSY等光谱手段及化学方法对得到的单体成分进行结
构鉴定。结果 从该植物叶中分离得到3个鞣质成分：榛叶鞣质D(I)、刺梨素A(Ⅱ)、玫瑰素F(Ⅱ)。结论榛叶
鞣质D(i)为一新的二聚体鞣质成分。
关键词：桦术科；榛属；平榛；鞣质
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：02532670(2006)06—0810 3
1 Intruduction
(orylusheterophyllaFisch．exB ss．iswide—
spreadinthenorthernpartofChina．Itsfruits
havebeenusedasfolkmedicinesforthetreatment
ofstomachupsetandboweldisorders．Themedici
naIvalueofitsleaveshasnotbeeninvestigated
previously．Inthepreviousreport，weisolaledan
characterizedfourl‘1ydrolyzablet nninsfromthis
plant．Asa furthersurveyofthedistributionof
tanninsfromC．heteropblla，weobtain danother
newtannincompoundnamedasheterophylliinD
(I)～“andtwoknowncompounds：roxhinA
(Ⅱ)，rugosinF(Ⅲ)．
2 Experiment
2·1 Plantandapparatus：LeavesofC．heteropb—
llawerecollectedinHarbin，HeilongjiangPro—
vince，China，inJuly，2003andidentifiedbyProf．
收稿日期：20050930
ZhangDeI，Jan。HarbinCommerceUniversity．
1H—NMR(500MHz)and”CNMR(126
MHz)weremeasuredinMe2COd6-D20．Optical
rotationsweremeasuredonaJASCODIP——4Digi—
talPolarimeterat25C．FAB—MSwasmeasured
with3nitrobenzyIalcoholmatrix．RPHPLCwas
performedOrlaI，iChrospherRP18columndevel—
opingwith0．01mol／LH。P04-0．O】mol／I，
K，HPO。EtOH—EtOAc(9：9：4：2)．Colunm
chr。nlatography(CC)waserformedwithDiaion
HP一20，SephadexLH20(MitsubishiKaselIndus—
tryCo．，Lid．，Japan)．
2．2 Extractionandisolation：Theconc ntrated
solutionofC．heterop的zkandtheaqueousMe2CO
homogenateoftheleaves(3．0kg)wasfractiona
tedbyCCoverDiaionHP20(55em×14cm)with
H20andaqueousMeOftina stepwisegradient—
万方数据
中革焉ChiueseTraditionaiandHerbalDrugs第37卷第6期2帅6年6月·811·
mode：HzO，20％MeOH，30％MeOH，40％
MeOH，50％MeOH，MeOH，andeoH—H，o—
acetone(6：2：2)．Theeluate(20g)ofthe
MeOH—H20acetone(6：2：2)(48g)wasfurther
suhmittedoacombinationofCCverSephadex
LH一20(51cnl×5cm)andI(41mg)wasgot．
The50％MeoHeluatewaschromatographedre—
peatedlyoverSephadexLH一20togiveroxbinA
(Ⅱ)(65mg)，rugosinF(Ⅲ)(53mg)．
3 IdentifIcation
CompoundI：Off—whiteamorphousp wder，
[Ⅱ]分+77。(f—1．0，MeOH)．FAB—MSm／￡：
l893(M+Na)一．uV^黜”(109￡)：215nm
(5．27)，255nm(4．88)．CD(MeOH)[03(rim)：
+29．3×104(236)，10．3×104(261)，3．1×104
(282)．1H—NMR(acetoned6D20)a：7．13[2H，
s，galloyl(G)]，7．16，6．64，6．52．6．49，6．43，
6．39，6．38，6．34，6．20reach1H，s，hexa—
hydroxydiphenoyl(HHDP)andvaloneoyl(V l)]，
6．08，6．13(eachd，，一8．5Hz，gluH一1，l’)，
5．35，5．38(eachdd，J一9．5，10Hz，gluH一3。
37)，5．26，5．20(eachdd，J一7，13Hz，gluH一6。
6’)，5．13，5．17(eachdd．J一8．5，9．5Hz，glu
H一2，2’)，5．07，5．05(eacht，J=10Hz，gluH4
47)，4．40(m，gluH一5，5‘)，3．74，3．79(eachd．
J一13Hz，gluH一6，6’)．”C—NMR(acetone—d。
D：0)d：92．0，91．9(gluC1，1’)，75．8，75．7
(gluC一2．27)，77．1(gluC3，37)，69．0(gluC4．
47)，73．4，73．3(gluC5，57)，63．0，62．9(gluC
6，67)，104．8，107．1(2C)，107．3，107．4，107．5。
107．7，108．】，109．7(HHDPC一3，3’，Va】C3．
3’，6”)，110．1(2C)(GC一2，6)，113．3，114．3，
114．6，114．8，114．9，115．4，115．7，116．0．
117．1(HHI)PC1．1’．ValC一1，l’，1”)，119．6
(GC一1)，125．2，125．5，125．6，125．8，125．9，
126．0，126．1，126．2(HHDPC2，2’，ValC一2。
2’)，136．1，136．3，136．4，136．45(2C)，136．54
(2C)，136．9，137．5(HHDPC5，57，ValC一5，57，
2”)，139．9(GC4)，140．5．141．2(ValC一3”，
4”)，145．0(2C)(GC3，5)，143．4，144．1，
144．2，144．3(2C)，144．4(2C)，144．6，144．9，
145．1，145．2，146．1，146．8(HHDPC一4，4’，6，
6
7
ValC4，4’，6，6’，5”)，169．2，169．1，168．7．
168．1，167．9(2C)，167．6，165．0，163．0(ester
carbonyl)．
DegalloylationofI：AmixtureofI(30mg)
andtannaseinwater(3mI。)wasincubated37
℃for5h．Ther actionmixture．a{teraddingdi
IuteHCI，wasconcentratedandheresiduev．Tas
subjectedtoCCoverSephadexLH一20withH20，
10％MeOH，30％MeOH，and40％MeOHina
stepwisemodetogivegallica id(10％MeOHelu
ate)androxbinA(Ⅱ)(40％MeOHeluate)，
whichwasidentifiedby1H—NMRspectralcompa—
trlsonwithanauthenticsample．
CompoundⅡ：A lightbrownamorphous
powder，■]弩+46．5。“一1．0，MeOH)．1HN R
(acetone—d6-D20)d：7．13(1H，s，G)，6．63，
6．52，6．48，6．45，6．39，6．36，6．34，6．20(HHDP
andVAI。)，6．06，6．15(eachd，，一8．5Hz，glu
H一1，1’)，5．34。5．37(eachdd，J=9．5．10Hz+
gluH3，3’)，5．26，5．20(eachdd，。，一7，13Hz，
gluH一6，67)，5．13，5．17(eachdd，J一8．5，9．5
Hz，gluH2，27)，5．07，5．05(eacht，J一10Hz，
gluH一4，4’)，4．40(m，gluH一5，57)，3．73，3．77
(eachd，d一13Hz，H6，67)．“C—NMR(acetone—
d6D20)d：94．2(gluC—1)，72．2(gluC一2)，73．6
(gluC一3)，71．1(gluC4)，73．6(gluC一5)，63．5
(gluC一6)．
CompoundⅢ：Alightbrownamorphous
powder，■]带+88。(c一1．0，MeOH)．1H—NMR
(acetoned6D20)a：7．14(2H，s，G)，7．12(2H，
s，G)，7．12(2H，s，G)，7．15(1H，s．G)，6．62，
6．53，6．46，6．44，6．39，6．36，6．34，6．20
(HHDPandVal)．6．06，6．15(eachd，J一8．5
Hz gluH1，17)．5．34，5．37(eachdd，．，一9．5，
10Hz，gluH3．3’)，5．26，5．20(eachdd，J一7，
13Hz，gluH一6，67)，5．13．5．17(eachdd．J一
8．5，9．5Hz，gluH一2，27)，5．06，5．04(eacht，
，一10Hz，gluH一4，4’)．4．40(m，gluH一5，57)，
3．73，3．76(eachd，J一13Hz，gluH6，67)．
”CNMR(acetone—deD20)d：94．2(gluC1)，
72．2(gluC一2)，73-6(gluC一3)，71．1(gluC一4)，
73．7(gluC一5)，63．4(gluC6)．
4 Resultsandiscussion
CompoundI：Fasta ombombardmentmass
spectrum(FAB—MS)showedanseudonlolecular
万方数据
·812· 中革菊ChineseTraditionalandHerbalDr gs第37卷第6期2006年6月
ionpeakatm／g：1893EM+Na]+．A2Hsinglet
andnine1Hsingletsin hearomaticregionofthe
1HNMRspectruma eattributableto Ggroup．a
Valgroup，andthreeHHDPgroups．The1H—
NMRspectrumofI showedthesugarwasfullya—
cylated(seeninTable1)．The”C—NMRspectrum
showed12glucosecarbonsignalsexhibitingassix
pair—likesignals(1：1)．indicatinga alogyfthe
substitutentsoneachglucosecore．Tenestercar—
bonylcarbonresonancesi the”C—NMRspectrum
wereconsistentwiththepresenceofthesegroups
(seenj Table1)．Theabsoluteconfiguretionof
eachHHDPandVALgroupin 1 wasdetermined
tobe(5)一seriesbythetrongpositiveCottonef—
feetat236nminthecirculardichroism(CD)spec
trum[⋯．BasedOilthesepectrald ta，compound
1 wasdeducedtobeadimerformedbyC一0oxida—
tirecouplingbetweentwomolesofcasuarictin
(n，)．Thestructureof 1 wasconfirmedbyits
chemicalconversionjntaknowndimmerroxbinA
(I1Ⅲandbyenzymaticdegalloylation．Thestruc—
HO
ureof I is thusassignedtoheterophylliinD
(Fig．1)．
Table1 1H—NMRand”C—NMRChemicalshifts
0fl and1V(500MHz．acetone-de)
Fig·1SturctureofcompoundsI andI
Acknowledgements：ThankstoOkayamaUni— Corylusheterophylla【J]ChmTraditHerbDrugs(中草药)，
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万方数据
平榛鞣质成分研究(Ⅲ)
作者： 王立， 金哲雄， WANG Li， JIN Zhe-xiong
作者单位： 东北林业大学,森林植物生态开放研究实验室,黑龙江,哈尔滨,150040
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2006,37(6)

参考文献(3条)
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