全 文 ：中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第2期2006年2月·185·
(CDCl。)艿：38．8(C一1)，27．6(C一2)，79．2(C一3)，39．0
(C一4)，55．3(C一5)，18．6(C一6)，34．6(C一7)，41．4(C一
8)，49．6(C一9)，37．1(C—lO)，21．6(C一11)，28．7(C一
12)，39．0(C一13)，43．2(C一14)，26．7(C一15)，38．5
(C一16)，35．8(C一17)，48．1(C一18)，42．1(C一19)，
75．5(C一20)，38．o(C一21)，40．4(C一22)，28．2(C一
23)，15．6(C一24)，16．2(C一25)，16．3(C一26)，14．9
(C一27)，17．6(C一28)，18．6(C一29)，21．5(C一30)。
1H—NMR数据与文献报道的蒲公英烷一3t3，20a一二醇
数据一致[8]，鉴定为蒲公英醇一3p，20a一二醇。
References：
[1]EditorialBoardofTraditionalChineseMedicineDictionary．
TraditionalChineseMedicineDictionary(中药辞海)[M]．
V01．I．Beijing：ChinaMedico-PharmaceuticalSci nceand
TechnologyPublishingHouse，1993．
Ez]YuanX，WangGL，GongFJ．Studiesontriterpenoidco s—
tituentsisolatedfromtherootsof 口挽口schumannianaEJ]．
ActaBotSin(植物学报)，1994，36(2)；153—158．
FanZT。JiangSP，ChengJR．Studiesonchemicalcon—
stituentsofCroydalispubescens[J]．SdTechnolTi＆f(西藏
科技)，2002(8)：63—64．
ZhangW，LouHX，LiGY，eta1．Studiesonchemicalcon—
stituentsofEntodonokamurae[J-I．ChinTraditHerbDrugs
(中草药)，2002，33(7)：581—583．
“MX，ZhangCZ。LiC．Studiesonchemicalconstituents
ofCaesaIt·iniadec petala[J]．JChinMedMater(中药材)，
2002，25(11 ：794—795．
MahatoSB，KunduAP．”C—NMRSpectraofpentacyclic
triterpenoids—acompilationndsomesalientfeatures[13．
Phytochemstry，1994，37(6)：1517—1575．
SusunagaGS，SianiAC，PizzolattiMG，eta1．Triterpenes
fromtheresinofProtiumheptaphyllum[J]．Fitoterapia，
2001，72：709—711．
AnjaneyuluV，PrasadKH，RaviK，eta1．Triterpenoids
fromMangiferaindica[J]．Phytochemsitry，1985，24(10)：
2359—2367．
北五昧子化学成分的研究
官艳丽1，曹 沛1，郁开北2，廖循卜
(1．中国科学院成都生物研究所，四川成都610041；2．中国科学院成都有机化学研究所，四川I成都610041)
北五味子是五味子属植物北五味子Schisandra
chinensis(Turcz．)Baill．的干燥成熟果实。与南五
味子(华中五味子S．sphenantheraRehd．etWils．)
一道作为五味子药材使用，本草将其列为上品，有益
气、明目等功效，中医作为收敛和滋补强壮剂使用已
有悠久历史。现代药理研究表明五味子有增加中枢
神经兴奋，增强人体精神、体力和心血管系统张力及
心脏收缩力，降低病毒性肝炎患者血清谷丙氨酶等
活性口]。五味子的化学成分研究比较深入，已报道的
有木脂素、三萜、倍半萜、有机酸、挥发油和多糖等成
分[1矗]。为了探寻可作为药检标准的特征化合物和发
现新活性成分，对产自辽宁省的北五味子果实的化
学成分进行了研究，共分离纯化出11个化合物，分
别鉴定为：五味子丙素(I)、戈米辛N(Ita)、7一五味
子素(Ⅱb)、去氧五味子素(11I)、p谷甾醇(Ⅳ)、五味
子素(V)、戈米辛K。(Ⅵ)、戈米辛B(VI)、3一羟甲基一
2一糠醛(Ⅷ)、丁二酸(IX)和2一羟基丁二酸(x)。其中
7个为联苯环辛烯类木脂素，另外还有1个甾体、1
个杂环化合物和2个小分子有机酸。
1仪器及材料
’
熔点用XRC一1型熔点仪测定，温度计未校正；
质谱用FinnigenLCQDEcA型质谱仪；核磁共振用
BrukerAvance一600型核磁共振仪测定，TMS为内
标；[口]D用PE一341polarimeter型旋光仪测定；正
相薄层色谱(GF。。。)和柱色谱硅胶(160～200，200～
300目)均为青岛海洋化工厂产品；反相薄层色谱
(RP一18F254)为Merck公司产品，oDS(Cosmosil75
C。8一OPN)为NacalaiTesque公司产品。单晶衍射试
验：SimensP4四圆衍射仪以∞扫描方法在1．85。<
0<27．00。内收集数据，试验温度297K。C：。H2806，
M一400．45，正交晶系，P2(1)2(1)2(1)，a=0．8755
(4)nm，b一1．0964(4)nm，c=2．1986(9)nm，
V=211．04(16)nm3，z一4，肚(MoKa)一0．090
mm～。共采集2884个衍射点，其中通过2627个独
立衍射点EI>2a(I)，Ri。。一0．0174]获得的Rl，toR2
可靠因子和GOF值分别是0．0418，0．0915，0．833。
差值Fourier法合成中，电子密度波动范围为0．129
到一0．131e．nm～。通过直接法得结构，并由
收稿日期：2005—04—21
作者简介：官艳丽(1978一)，女，在读硕士研究生，研究方向为药物化学。
*通讯作者廖循E—mail：liaoxun@cib．ac．ca
跚
Ⅲ
嘲
嘲
忉
阱
万方数据
·186· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第2期2006年2月
SHELXS一97修正。样品购自成都中药材市场，由中
国科学院成都生物研究所赵佐成研究员鉴定。
2提取与分离
北五味子果实粗粉3．1kg用85％乙醇回流(80
℃)提取3次，每次3h，提取液合并后经减压浓缩得
浸膏590g，将其分散于水中，依次用石油醚、醋酸乙
酯和正丁醇萃取，石油醚萃取部分有160g，醋酸乙
酯和正丁醇萃取物经TLC检测成分相互交叉，将其
合并得极性部分200g。石油醚部分以硅胶柱色谱反
复分离，分别以石油醚一醋酸乙酯、石油醚一丙酮一氯
仿体系梯度洗脱，得到化合物I(20rag)、Ⅱ(IIa+
Ⅱb，7．5g)、m(1．5g)、N(50mg)、V(6．0g)。极
性部分用石油醚一丙酮体系进行硅胶柱色谱，分段收
集，不同部分采用石油醚一丙酮、石油醚一丙酮一氯仿、
氯仿一丙酮和甲醇一水体系经过多次正相、反相硅胶
柱色谱分离得到化合物Ⅵ(300mg)、Ⅶ(250rag)、
Ⅷ(120rag)、Ⅸ(10mg)和x(6mg)。
3结构鉴定
化合物I；白色粉末，ESI—MSm／z：385[M+
HI+；13C—NMR(CDCl。)数据见表1，与文献报道的
五味子丙素(wuweizisuC)一致口]。
化合物Ⅱa和Ⅱb为同分异构体，差别只是立体
构型的不同。硅胶柱色谱未能将其分开，多种溶剂体
系展开的硅胶TLC检测均为一个点。但该混合物在
正己烷中结晶可得到少量单晶Ⅱa，[a]分一103(c
0．24，CHCl3)，ESI—MSm／z：401[M+H]+；
”C—NMR(CDCl。)数据见表1。以上数据与文献报道
的(一)戈米辛N(gomisinN)相符[2’3]。由X射线单
晶四圆衍射分析确定它的联苯立体构型为S，八元
环为扭船椅式[4]。化合物Ⅱa+Ⅱb混合物的
13C—NMR中，除Ⅱa的峰外，其他峰的化学位移(见
表1)与7一五味子素(7一schizandrin)的文献一致[5]。
化合物Ⅲ：无色晶体，mp117～118℃，■]分+
4。(c0．30，CHCl3)；ESI—MSm／z：417M+Hl+；
”C—NMR(CDCl。)数据见表1。以上数据与文献报道
的去氧五味子素(deoxyschizandrin)吻合Ⅱ]。
化合物Ⅳ：白色粉末，mp139～140℃，与p谷
甾醇标准品作TLC对照分析，以不同展开剂展开，
Rf值都相同，确定其为p谷甾醇(口一sitoster01)。
化合物V：淡黄色膏体，ESI—MSm屈：455[M+
Nal+；1H—NMR(CDCl3)艿：6。61，6．53(each1H S，
H一4，11)，3．86～3．93(12H，ITI，C2，13；3，12一
OCH3)，3．56～3．59(6H，m，C一1，14—0CH。)，2．66
表1化合物I～11I的”C—NMR谱数据
Table1 ”C—NMRDataofcompoundsI一11I(inCDCl3)
(1H，d，J一13．4Hz，H一6a)，2．65(1H，dd，J一14．8，
2．0Hz，H一9B)，2．37(1H，dd，，一13．4Hz H一6B)，
2．36(1H，d，，一14．8Hz，H一9a)，1．90(1H，rrl，C一7一
oH)，1．85(IH，rrl，H一8)，1．25(3H，S，CH，一18)，
0．82(3H，d，，一7．2Hz，CH。一17)。以上数据与文献
对照[6]，确定其为五味子素(schizandrin)，也称五味
子醇甲[1]。
化合物Ⅵ：淡黄色膏体，ESI—MSm／z：403[M+
H]+；1H—NMR(CDCl3)d：6．60(1H，S，H一4)，6．40
(1H，S，H一11)，5．55(1H，S，C一11—0H)，3．93，3．92，
3．91，3．90，3．66(each3H，S，C一1；2，13；3，12一
oCH3)，2．52(2H，1TI，H一9a，B)，2．09(1H，m，H一6Q，
口)，1．83(2H，m，C一7，H一8)，1．02(3H，d，J一7．0Hz，
CH3—18)，0．77(3H，d，，一7．0Hz CH3—17)。以上数
据与戈米辛K。(gomisinK。)的文献值一致‘7|。
化合物Ⅶ：淡黄色膏体，ESI—MSm／z：515[M+
H]+，1H—NMR(CDCl3)艿：6．89(each1H，S，H一11)，
6．52(1H，S，H一4)，6．00(1H，q，J一7．0Hz，an—
geloyl—pH)，5．80(2H，S，一OCH20一)，5．76(1H，S，H一
6a)，3．94，3．85，3．74，3．59(each3H，S，C一1，14；2，
3一OCH3)，2．00～2．40(1H，S，H一9a，p)，1．88(1H，
m，H-8 1 83(3H，d，，=7．0Hz angeloylpCH3)，
万方数据
中草蒋ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第2期2006年2月·187·
1．60(1H，m，C一7一OH)，1．36(3H，m，angeloyl—a—
CH。)，1．33(3H，S，CH。一18)，1．13(3H，d，J一8．7
Hz，CH3-17)。以上数据与戈米辛B(gomisin)的波
谱数据相同‘引，该化合物也称为五味子酯乙
(schisantherinB)L¨。
化合物Ⅷ：棕色膏体，1H—NMR光谱数据与文献
报道的数据对照，确定其为3一羟甲基一2一糠醛‘引。
化合物Ⅸ：白色粉末，ESI—MS、1H—NMR及
”C—NMR光谱数据与文献报道的数据对照，确定其
为丁二酸(succinicacid)[1州。
化合物x：白色粉末，ESI—MS、1H—NMR及
13C—NMR光谱数据与文献报道的数据对照，确定其
为2一羟基一丁二酸[1州。
References：
[1]SongzY．ModernResearchesofTraditionalChinese
Medicines(中草药现代化研究，第一卷)EMl．Vol1．Bei—
jing：PekingMedicalCo legeandPekingUnionMedicalCol—
lege，UnitedPress，1995．
[2]IkeyaY，T guchiH，SasakiH，eta1．Theconstituentsof
SchizandrachinensisBaill．V1．”Cnuclearm gneticreso—
nancespectroscopyofdibenzocyclooctadienelign ns[J]．
ChemPharmBull，1980，28(8)：2414—2421．
[33IkeyaY，TaguchiH，YosiokaI，et1．Theconstituentsof
Sch如andrachinensisBa ll．V．Thestructuresoffournew
lignans，gomisinN，gomisinO，epigomisinO，gomisinE，
andtransformationofgomisinNtodeangeloylgomisinB[J]．
ChemPharmBull，1979，27(11)：2695—2709．
MarekJ，SlaninaJ．GomisinN．[J]．ActaCrystallogrC，
1998，(54)：1548—1550．
IkeyaY，TaguchiH，YosiokaI．Theconstituentsof
Schizandrac|IIinensisBaill．X．Thestructuresof7一 chizan—
drinandfournewligans，(一)-gomisinL1andL2，(士)一
gomisinMIand(+)一gomisinM2[J]．ChemP armBull，
1982，30(1)：132—139．
IkeyaY，TaguchiH，MitsuhashiH，eta1．Alignansfrom
Schizandrachinensis[J]．Phytochemistry，1988，27(2)：
569-573．
IkeyaY，TaguchiH，YosiokaI．Theconstituentsof
Schiza月drachinensisBajJl．Ⅶ．T岛estructuresofthreen w
ligans，(一)一gomisinKtand(+)一gomisinK2andK3口]．
ChemPharmBull，1980，28(8)：2422—2427．
IkeyaY，TaguchiH，YosiokaI，el1．Theconstituentsof
Sch娩nndrachinensisBaill．I．Isolationandstructuredeter—
minationoffivenewligans，gomisinA，B，C，F，G，andthe
absolutestructureofschizandrin[J]．ChemPharmBull，
1979，27(6)：1383-1394．
DaiHF，ZhouJ，PengZG，eta1．Studiesonthechemical
constituentsofSchizandrachinensis[J]．NatProdResDev
(天然产物研究与开发)，2001，13(1)：24—26．
HeLW，MengZM．Studiesonthechemicalconstituentsof
Alternantheraphiloxeroides[J]．JChinaPharmUniv(中国
药科大学学报)，1995，25(6)：263—267．
达乌里秦艽化学成分的研究
杨 婕1，马 骥2，周东星3，何 兰”
(1．北京师范大学化学系，北京100875；2。第一军医大学中医系，广东广州510515；
3．江苏省中医药研究院，江苏南京210000)
秦艽为常用中药，是众多祛风湿方剂的主要原
药材。其来源于龙胆科龙胆属(GentianaL．)秦艽组
植物。该组植物全世界约20种，我国有17种，作为
药用的有12种，《中国药典>>2005年版将其中的秦
艽GentianamacrophyllaPall．、麻花秦艽G．
stramineaMaxim．、粗茎秦艽G．crassicaulisDuthie
exBurk．和小秦艽G．dahuricaFisch．4种植物收
载作为中药秦艽的基原植物，以根入药，具有祛风
湿、退虚热、止痹痛的功能。主要用于风湿性关节炎、
低热和小儿疳积发热等症[1]。
已经明确4种秦艽基原植物根中的共性成分是
龙胆苦苷(gentiopicroside)、当药苦苷(swerta—
marin)、当药苷(sweroside)等[1]。秦艽本不含生物
收稿日期：2005—04—26
*通讯作者何兰
碱，在提取分离过程中使用氨液，使得化学很不稳定
的龙胆苦苷(裂环烯醚萜类)与氨水反应，形成矫作
物(artifacts)：秦艽碱甲素、秦艽碱乙素及秦艽碱丙
素等。所以在早期的文献中，均以生物碱作为秦艽药
材的主要成分，即使是今天，生物碱仍作为秦艽的主
要质量标准控制成分之一。
目前，国内外涉及到秦艽的文献绝大多数是关
于其生物碱或环烯醚萜苷测定方面的报道，有关4
种秦艽系统的化学成分或组分的分离、鉴定研究工
作报道的很少，致使人们对秦艽基原植物各自特异
的化学组成了解甚少，本项目拟先从小秦艽人手，开
展对其化学成分的研究，明确其主要化学成分，寻找
特征性成分，以期为小秦艽药材客观评价和制定多
万方数据
北五味子化学成分的研究
作者： 官艳丽， 曹沛， 郁开北， 廖循
作者单位： 官艳丽,曹沛,廖循(中国科学院成都生物研究所,四川,成都,610041)， 郁开北(中国科学院
成都有机化学研究所,四川,成都,610041)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2006,37(2)
被引用次数： 14次

参考文献(10条)
1.Song Z Y 中草药现代化研究 1995
2.Ikeya Y;Taguchi H;Sasaki H The constituents of Schizandra chinensis Baill.Ⅵ.13C nuclear magnetic
resonance spectroscopy of dibenzocyclooctadiene lignans 1980(08)
3.Ikeya Y;Taguchi H;Yosioka I The constituents of Schizandra chinensis Baill.Ⅴ.The structures of
four new lignans,gomisin N,gomisin O,epigomisin O,gomisin E,and transformation of gomisin N to
deangeloylgomisin B 1979(11)
4.Marek J;Slanina J Gomisin N 1998(54)
5.Ikeya Y;Taguchi H;Yosioka I The constituents of Schizandra chinensis Baill.Ⅹ.The structures of
γ-schizandrin and four new ligans,(-)-gomisin L1 and L2,(±)-gomisin Mi and (+)-gomisin M2 1982(01)
6.Ikeya Y;Taguchi H;Mitsuhashi H A lignans from Schizandra chinensis[外文期刊] 1988(02)
7.Ikeya Y;Taguchi H;Yosioka I The constituents of Schizandra chinensis Baill.Ⅶ.The structures of
three new ligans,(-)-gomisin K1 and (+)-gomisin K2 and K3 1980(08)
8.Ikeya Y;Taguchi H;Yosioka I The constituents of Schizandra chinensis Baill.I.Isolation and
structure determination of five new ligans,gomisin A,B,C,F,G,and the absolute structure of
schizandrin 1979(06)
9.Dai H F;Zhou J;Peng Z G Studies on the chemical constituents of Schizandra chinensis[期刊论文]-天
然产物研究与开发 2001(01)
10.He L W;Meng Z M Studies on the chemical constituents of Alternanthera philoxeroides 1995(06)

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3. 谭子虎 三剂中药治失眠[期刊论文]-健康博览2008(9)
4. 谷昊.张兰杰.辛广.李晶.GU Hao.ZHANG Lan-jie.XIN guang.LI Jing 北五味子叶挥发油化学成分分析[期刊论
文]-鞍山师范学院学报2009,11(2)
5. 吕剑涛.邹宁.LV Jian-tao.ZOU Ning 川断总皂苷对大鼠局灶性脑缺血损伤保护作用的实验研究[期刊论文]-国
际中医中药杂志2008,30(4)
6. 崔淇.姚望.张丞.CUI QI.YAO Wang.ZHANG Cheng 华中五味子中化学活性成分和药理作用研究进展[期刊论文]-
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7. 丁立威 五味子缘何落入谷底——2000～2010年五味子产销分析[期刊论文]-中国现代中药2009,11(2)
8. 李坤 中药治疗失眠的综合评析[期刊论文]-中医药学刊2005,23(1)
9. 于庆海.游松.张予阳.盛丽.孙萍 银杏内酯对小鼠和大鼠脑缺血的保护作用[期刊论文]-中国药理学通报
2001,17(6)
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2.胡俊扬.陆兔林.毛春芹.苏桃.蔡宝昌 HPLC法同时测定不同产地五味子中8种木脂素类成分[期刊论文]-中成药
2012(2)
3.陈丽静.齐欣.王玉坤.张丽.马慧.郭志富.宋宇宁 北五味子快繁体系的建立[期刊论文]-中草药 2011(3)
4.焉石.逄世峰.金银萍.王英平 五味子油饼的化学成分研究[期刊论文]-特产研究 2011(3)
5.杜国成 五味子化学成分及药理研究进展[期刊论文]-中国医药科学 2011(20)
6.王会娟.毛春芹.陆兔林.王菊.顾娟娟.吴爽爽 五味护肝咀嚼片质量标准研究[期刊论文]-南京中医药大学学报
2013(1)
7.马荣山.代启靖.韩韬 发酵型五味子蜂蜜果酒的研制[期刊论文]-食品研究与开发 2010(6)
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9.王佩龙.刘爽.杨丽花.令狐浪.邹妍琳.廖志华.陈敏 北五味子药材指纹图谱研究[期刊论文]-安徽农业科学
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