全 文 ：中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第1期2007年1月·25·
种单糖的摩尔比为0．59：1：2．98：2．57。
3小结
3．1 仙人掌多糖0P理化性质为淡黄色粉末；易溶
于水；不溶于乙醇、乙醚及丙酮等有机溶剂；比旋光
度为[a]哿℃一+11．25。；与KI—I。作用不显蓝色；OP
与硫酸一苯酚作用显棕黄色；与茚三酮作用显淡
紫色。
3．2 凝胶渗透色谱法(GPC)测定OP的Mw为
1．73×105，Mn为1．25×105，Mp为3．47×105，相
对分子质量分布宽度为1．42。
3．3用HPLC-ELSD测定OP单糖组成为葡萄糖
醛酸：鼠李糖：阿拉伯糖：葡萄糖=0．59：1t 2．98：
2．57。
Referenceso
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冬凌草化学成分的研究
刘净，谢韬，魏秀丽，杨春华，梁敬钰+
(中国药科大学天然药物化学教研室，江苏南京210038)
冬凌草，学名碎米桠Rabdosiarubescen$(Hem—
s1．)Hara，是一种唇形科香茶菜属植物，产于我国
河南、河北、湖南、湖北、四川、贵州、广西、陕西、甘
肃、山西、浙江、安徽及江西等地。具有清热解毒、消
炎止痛等功效，用于治疗食管癌、贲门癌、原发性肝
癌、咽喉炎、扁桃体炎等。近年来药理实验还证明其
具有中枢抑制、抗氧化等活性。虽然国内外学者自
20世纪70年代起就对冬凌草的化学成分陆续进行
了研究，但主要针对其二萜类成分，而对其他成分研
究很少。为全面了解冬凌草的化学组成，探索其中的
活性成分，笔者对河南济源产冬凌草地上部分的化
学成分进行了研究，从中分离得到10个化合物，经
波谱解析和理化常数对照，确定了它们的结构，分别
为5，8，4-三羟基一6，7，3-三甲氧基黄酮(5，8，4’一
trihydroxy一6，7，3-trimethoxylflavone，I)、苜蓿素
(tricin，Ⅱ)、冬凌草乙素(ponicidin，噩)、lasiodonin
(Ⅳ)、冬凌草甲素(oridonin，V)、胡麻素(pedalitin，
VI)、丁二酸(succinicacid，Ⅶ)、肌醇(inositil，Ⅶ)、
enmenol一1一O—pD—glucoside(Ⅸ)和山奈酚一3，7一O—a一
￡一二鼠李糖苷(kaempferol一3，7-O-a—L—dirhamno—
side，X)。其中，化合物I，lI，Ⅶ，Ⅷ和x为首次从
冬凌草中分离得到。
1仪器与材料
X一4数字显示显微熔点测定仪(温度未校正)；
AgilentUV一2501PC紫外分光光度计测定紫外光
谱；NicoletImpact一410型红外光谱仪(KBr压片)；
BurkerAV一300核磁共振波谱仪(TMS内标)；ESI—
MS质谱用HP一100型质谱仪(LC／MSDSystem，
ESIMode)测定；El—MS质谱用VG型质谱仪测定；
所用试剂均为分析纯；柱色谱、薄层色谱硅胶及高效
GF。。。薄层色谱硅胶板均为青岛海洋化工厂产品。
药材由河南济源医药公司采购，经中国药科大
学中药标本馆宋学华副教授鉴定为唇形科香茶菜属
植物碎米桠R．rubescens(Hemsl．)Hara的地上部
分。
2提取和分离
取冬凌草干燥地上部分10kg，用80％乙醇回
流提取(2000mL×2)，减压浓缩提取液至含醇量
约60％，静置过夜，滤过。滤液减压浓缩至无醇，依
次用石油醚、醋酸乙酯、正丁醇萃取(得石油醚萃取
液、醋酸乙酯萃取液和正丁醇萃取液)。醋酸乙酯萃
取液浓缩，得该部分浸膏151g。正丁醇萃取液浓缩，
得该部分浸膏139g。
醋酸乙酯萃取液浸膏通过反复硅胶柱色谱(氯
收稿日期：2006—02一lO
作者简介：刘净(1981一)，女，湖北省鄂州市人，中国药科大学天然药物化学专业2001级硕士。
Tel：(025)85322738E-mail：tiujin9919@hotmail．com
*通讯作者粱敬钰Tel：(025)85391289E—mail：Jyliang@publicl．ptt．jS．cn
万方数据
·26· 中草祷ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第1期2007年1月
仿一丙酮、氯仿一甲醇梯度洗脱)和重结晶，共得到9
个化合物，分别为化合物I(76rag)、Ⅱ(16mg)、Ⅲ
(1．3g)、Ⅳ(150mg)、V(3．0g)、YI(85mg)、Ⅶ(23
rag)、Ⅷ(110mg)和IX(5rag)。
正丁醇萃取液浸膏通过大孔树脂柱色谱(乙醇一
水梯度洗脱)和重结晶，得到1个化合物，为化合物
X(130rag)。
3结构鉴定
化合物I：橙黄色棒状结晶，mp229～231℃
(氯仿一甲醇)，分子式C。8H。。08。UV槛Ham：343
(O．95)，289(o．84)；UV糊mnm：398(o．93)，297
(0．38)；IRv。KB。r(cm_1)：3470、3414(羟基)、1653
(羟基)、1612、1518、1483、1425、1385、1367、
1095；EI—MS(m／z，％)：361[M+H]+(17)，360
rM]+(99)，340[M+HCH。]+(21)，35[M—CH。]+
(100)，342[M—CO]+(14)；330(16)，327(21)，197
[A。一cH3]+，169rA，一CH。一C0]十(21)，149[B。+
H3]+(16)，69(28)，44(14)；1H—NMR(300MHz，
DMOS—d6)d：7．64(1H，d，J一2．0Hz，H一27)，7．67
(1H，dd，J=8．2，2．1Hz，H一6’)，6．94(1H，s，H一3)，
6．94(1H，d，，=8．2Hz，H一5’)，3．93(3H，s，OCH3—
7)，3．89(3H，s，OCH3—37)，3．82(3H，s，OCH3—6)；
13C—NMR(75MHz，DMSO—d6)艿：163．6(C一2)，
102．3(C一3)，182．2(C一4)，144．2(C一5)，135．7(C一
6)，147．6(C一7)，130．0(C一8)，141．0(C一9)，105．8
(C一10)，121．1(C—l7)，110．2(C-27)，147．5(C一37)，
150．4(C一47)，115．3(C一57)，120．3(C一67)，59．9
(OCH。一6)，60．7(OCH3—7)，55．5(OCH3—37)。以上波
谱及理化数据与已知化合物5，8，4r_三羟基一6，7，37一
三甲氧基黄酮的理化常数和波谱数据一致[1]，因此
确定化合物I为5，8，4-三羟基一6，7，3-三甲氧基
黄酮。
化合物Ⅱ：淡黄色针状结晶，mp270～271℃
(甲醇)，分子式C。，H，。O，。UV、1R、1H—NMR和
13C—NMR波谱及理化数据与已知化合物苜蓿素的
波谱数据和理化常数一致[2]，因此确定化合物Ⅱ为
苜蓿素。
化合物VI：淡黄色粉末，mp300～302℃(甲
醇)，分子式C16H，20，。UVA艘nm：345(2．19)，284
(1．59)；IRv。KB。。r(cm_1)：3412(羟基)、1650(羰基)、
1607、1506(苯环)、1364、1132、121；ESI—MS
(m屈)：315[M一1]一；1H—NMR(300MHz，MDSO—
d。)艿：7．43(2H，rfl，H一27，67)，6．89(1H，d，J=9．0
Hz，H一5’)，6．85(1H，s，H一8)，6．68(1H，s，H一3)，
3．91(3H，s，OCH3—7)；”C—NMR(75MHz，DMSO—
d。)艿：164．1(C一2)，102．7(C一3)，182．1(C一4)，149．7
(C一5)，130．1(C一6)，154．5(C一7)，91．1(C一8)，146．4
(C一9)，105．2(C一10)，121．9(C一17)， 13．6(C一27)，
145．9(C一3’)，149．7(C一47)，116．1(C一57)，119．0(C一
67)，56．4(OCH。一7)。以上波谱及理化数据与已知化
合物胡麻素的波谱数据和理化常数一致[3]，因此确
定化合物Ⅵ为胡麻素。
化合物Ⅶ：无色片状结晶，mp181～183℃(氯
仿一甲醇)，分子式C4H60。。IRv黧(cm-1)：3048(羟
基，宽峰)、1694(羰基)、1418、1309、1202、1176、
920、637；ESI—MS：[M一1]一；1H—NMR(300MHz，
CDCl，)艿：12．10(2H，s，OH一1，4)，2．41(4H，s，H一2，
3)。查阅文献[2]，化合物Ⅶ与丁二酸的理化常数和波
谱数据一致，故确定化合物Ⅶ为丁二酸。
化合物Ⅷ：白色粉末状结晶，mp221～223℃
(甲醇)，分子式C6H。。O。。IR雌(cm-1)：3404(羟
基)、3236、1605、1400、1385、1364、1246、1196、
1148、115、1051；ESI—MS：383[2M+Na]+，203
[M+Na]+，180[M]+，179[M—H]+；1H—NMR
1H—NMR(300MHz，DMSO—d。)艿：4．35～4．32(6H，
m)，3．69(1H，d，，=2．4Hz)，3．37～3．29(2H，m)，
3．13～3．07(2H，m)，2．88(1H，td，J=9．0，3．5
Hz ； C—NMR(75MHz，DMSO—d。)d：75．1，72．7，
72．5，71．8。查阅文献[4]，化合物Ⅷ的理化常数和波
谱数据与肌醇一致，故鉴定Ⅶ为肌醇。
化合物x：黄色针状结晶，mp188～189℃(甲
醇)，分子式C2，H。。O。。。IRv黧(cm_1)：3414(羟基，
宽峰)、2829、1605(苯环)、1400、1364、1143、
1086；ESI—MS：613[M+c1]+、577[M+H]一、431
[M—C6H1104]一、285[M—C12H2208-；1H—NMR
(300MHz，DMSO—d。)8：12．60(1H，s，OH一5)，
10。23(1H，s，OH一4’)，7．80(2H，d，J=9．0Hz，H一
2’，67)，6．92(2H，d，J一9．0Hz，H一3’，57)，6．79
(1H，d，，=2．1Hz，H一8)，6．46(1H，d，J=2．1Hz，
H一6)，5．55(1H，d，J=1．3Hz，H一17一O—rha)，5．30
(1H，d，J一1．4Hz，H一1，3一O—rha)，1．13(3H，d，J=
6．1Hz，7一O—rha—CH。)，O．81(3H，d，J一5．4z，3一
O—rha—CH3)；”C—NMR(75MHz，DMSO—d6)8：
156．2(C一2)，134．7(C一3)，178．1(C一4)，161．1(C一
5)，99．6(C一6)，161．9(C一7)，94．7(C一8)，157．9(C一
9)，105．9(C—10)，120．5(C一1’)，130．8(C一2’，6’)，
115 6(C一3’，57) 160．3(C一47)，7一O—rha：98．6(C一1)，
70．5(C一2)，70．2(C一3)，71．3(C一4)，70．0(C一5)，
万方数据
中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第1期2007年1月·27·
17．6(C一6)，3—0一rha：102．0(C一1)，70．8(C一2)，70．4
(C一3)，71．7(C一4)，70．2(C一5)，18．0(C一6)。以上波
谱数据及理化常数与已知化合物山奈酚一3，7一O一Ⅱ一
L一二鼠李糖苷的波谱数据和理化常数一致[s“]，因此
确定化合物x为山奈酚一3，7一O—a—L一二鼠李糖苷。
化合物Ⅲ、Ⅳ、V、Ⅸ经理化常数、波谱数据和对
照品薄层色谱对照E7,8,9]，分别鉴定为冬凌草乙素
(ponicidin，扭)、lasiodonin(1V)、冬凌草甲素(ori—
donin，V)和enmenol一1一a—O一8一D—glucoside(IX)。
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微波法提取毛老虎叶挥发油的GC—MS分析
黄秀香1’2，林翠梧¨，黄克建3，韦万兴1，韦滕幼1
(1．广西大学化学化工学院，广西南宁530004；2．河池学院化学与生命科学系，广西宜州546300；
3．广西公安厅，广西南宁530012)
毛老虎Hyptissuaveolens(L．)Poit．别名山薄
荷、假藿香，为唇形科山香属植物。民间用于治感冒头
痛、胃肠炎、痢疾、腹胀．夕}用治跌打肿痛、创伤出血、
痈肿疮毒、虫蛇咬伤、湿疹、皮炎等疾病。近年国外有
研究表明毛老虎叶挥发油有抗菌活性，能抗2种革兰
阳性和4种革兰阴性细菌，而且叶常被用作抗癌物，
用来治疗腹痛、胃痛、发烧等疾病，对毛老虎挥发油化
学成分的研究国内报道尚少。为了进一步研究其应用
价值，用微波法来提取，微波具有穿透力强、选择性
高、加热效率高等特点。微波辐射(MWI)可以大大加
快反应速度(最高达1240倍)，反应时间以分、秒
计[1]。微波技术应用于植物细胞破壁，有效地提高了
收率[2]，亦取得了令人可喜的进展。本实验用微波法
提取毛老虎挥发油，用GC—MS分析其成分。
1实验部分
1．1 仪器和试剂：日本岛津公司生产的GCMS-
2010气相色谱一质谱计算机联用仪(GC—MS)，上海
新仪微波化学科技有限公司生产的MAS—I型常压
微波辅助合成／萃取反应仪，乙醚、无水硫酸钠(均为
分析纯)、食盐。
1．2挥发油的微波提取：将采集于广西南宁市郊区
的毛老虎自然凉干，然后将叶子剪碎，称20g置500
mL烧瓶中，加水200mL，将此烧瓶置于连续微波
反应器中，接好回流冷凝管，反应温度为80℃，反应
时间为20min。馏出液加入食盐至饱和，按馏出液
与乙醚比为5：1的量用乙醚重复萃取馏出液3次，
用无水硫酸钠干燥，静置24h，蒸馏得到具有特殊
香味的黄色透明液体，收率为1．5％。
1．3气相色谱一质谱测定：气相色谱条件：色谱柱为
石英毛细管柱DB一5MS(30m×0．25mm×0．25
扛m)，柱温70℃，以8℃／min升温至280℃，然后
保持至分析完成，载气：He柱前压93．9KPa。
质谱条件：离子源为EI，离子源温度：200℃，电
子能量：70eV，倍增电压：800V，接口温度：250℃，
扫描范围：40～500amu。
1．4实验步骤
收稿日期：2006—05—23
基金项目i广西科技攻关项目(桂科攻0480005)
作者简介：黄秀香(1969--)，女，广西省人，河池学院讲师，现为广西大学化学化工学院在读硕士研究生，主要从事天然有机化学研究。
*通讯作者林翠梧，女，博士生导师。Tel：(0771)3275878E—mail：lincuiwu@gxu．edu．ca
万方数据
冬凌草化学成分的研究
作者： 刘净， 谢韬， 魏秀丽， 杨春华， 梁敬钰
作者单位： 中国药科大学天然药物化学教研室,江苏,南京,210038
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2007,38(1)
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