全 文 ：·982· 中草蔼ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第7期2006年7月
末端；又因为甲醇解后的FAM中4个成分只含直链
结构，所以反异末端结构肯定存在于LCB部分。
化合物CR的”C—NMR、1H—NMR和DEPT谱
中&72．5、霸3．99信号表明，长链碱基部分C一3位
上连有一OH，所以长链碱部分为1，3一二羟基鞘氨醇。
dc134．9、129．9表明化合物有一个双键存在与C一4
与C一5之间[1]，双键的构型是根据双键的偶合常数
和峰形来判断的，质子信号(J一14．8Hz)为多重
峰，双键为E型。为了迸一步确定长链碱部分的结
构，对此部分进行乙酰化。得到LCB的乙酰化物溶
液并进行GC—MS分析，测知LCB的乙经物溶液中
只含有一个乙酰化物成分，其相对分子质量为399，
所以可以确定LCB部分共有16个碳，为含有2个
双键的1，3一二羟基一十六碳二烯鞘氨醇，即4种脂肪
酸甲酯具有相同的LCB部分。LCB的立体化学是
由其旋光值和质子的化学位移共同确定的。
为了进一步确定LCB部分中另外一个双键的
位置，对LCB部分的铧物进行二甲基二硫化物的衍
生化。所得产物测定EI—MS，给出特征碎片峰m／z
187(C。。H。。S)，表明双键位于长链碱的C一8，C一9位。
双键的构型，是根据双键上2个质子的偶合常数和
峰形来确定的，质子信号(J一15Hz)为多重峰，故
双键为E型。综合以上信息，长链碱部分的结构为
(2S，3R，4E，8E)一4，5(8，9)一二烯鞘氨醇。
结合以上分析，化合物CR是4种脑苷脂类化
合物的混合物，结构确定如下，CR一1：l—o—pD一吡喃
葡萄糖一(2S，3R，4E，8E)一2一正二十二烷酰氨基一13一
甲基一4，8一十六烷二烯一1，3一二醇；CR一2：1一O—pD一吡
喃葡萄糖一(2S，3R，4E，8E)一2一[(2R)一2一羟基一二十
二烷酰氨基]一13一甲基一4，8一十六烷二烯一1，3一二醇；
CR一3：1一。一pD一吡喃葡萄糖一(2S，3R，4E，8E)一2一
[(2R)一2一羟基一二十三烷酰氨基]一13一甲基一4，8一十六
烷二烯一1，3一二醇；CR一4：1-O一口一D一吡喃葡萄糖一(2S，
3R，4E，8E)一2一[(2R)一2一羟基一二十四烷酰氨基]一13一
甲基一4，8一十六烷一二烯一l，3一二醇。查阅文献，此4个
化合物均为首次从该种海参体内分得。
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姜黄挥发油抗癌活性成分研究
孙秀燕H，李秀琴2，王金辉2，赵春超2，刘珂1
(1．烟台大学药学院，山东烟台 264005；2．沈阳药科大学中药学院，辽宁沈阳110016)
姜黄挥发油为姜黄CurcumalongaL．的有效
部位，经生物学实验表明，对肿瘤有明显的抑制作用
和增强免疫功能[1]。为了揭示该制剂抗癌活性作用
的物质基础，本研究采用多种色谱和波谱方法对姜
黄组分进行分离和结构鉴定。分离得到3个化合物，
约占姜黄挥发油总量的80％，分别鉴定为芳姜黄酮
(ar—turmerone)、a一姜黄酮[a—turmerone，(17R，6S)一
2一methyl一6一(4一methylenecyclohexa一2，4-dienyl)
hept一2一en一4一one-]和p姜黄酮13-turmerone，(17R，
6S)～2一methyl一6一(4-methylenecyclohexa一2一enyl)
hept一2一Pn一4一one]。其中p姜黄酮国内未见报道。
1仪器与材料
瑞士BrukerAtexⅡ型傅立叶变换离子回旋共
振质谱仪；英国MicroMassGCT型GC—MS联用
高分辨质谱仪；日本岛津GC一2010气相色谱仪；日
本岛津GC—MSQP5050A型气相色谱一质谱联用
收稿日期：2005—10—08
基金项目：“十五”国家科技攻关资助项目(2002AA223236)
*通讯作者孙秀燕Tel：(0535)6706023E—mail：sunxy@ytu．edu．cn
万方数据
中草蒋 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第7期2006年7月·983·
仪；瑞士Bruker300型核磁共振仪。C。板为Merck
公司生产；薄层色谱硅胶H(10～40弘m)和柱色谱
硅胶H(100～200目，200～300目)均为青岛海洋
化工有限公司产品；色谱试剂为分析纯。姜黄挥发油
由大连医科大学安鹏生物技术有限公司提供。
2提取和分离
姜黄挥发油样品经GC和GC—MS分析，在保
留时闯11。5～12．5rain有3个主成分，约占姜黄油
总量的80％。试验中称取姜黄油20mL，加入装有
硅胶的聚酰胺材质柱进行色谱分离，石油醚一氯仿
(1：3)洗脱至流动相前沿与干柱底端平齐，依据紫
外254nm观察切柱，得到3个主色段。分别再经硅
胶柱色谱和薄层板色谱纯化，得到化合物I～Ⅲ。
3结构鉴定
化合物I：淡黄色油状物，k]20+74(c0．8，正己
烷)；折光率：1．5226。RHEI—MSm／z：216．1516，由
数据处理系统给出有效的元素组成(分子式)C。sH：。O
(C15H。。O的理论质量值：216．1514)。EI-MSm／z：
216EM-]+，201[M—CH。]+，132iM一千里光酰碎
片]+，119l,对甲基乙苯]+，105E对甲基甲苯]+，83(基
峰)，[千里光酰基的特征离子]+，91、77、63～65、
51～53、39(低质量区的芳环系列指纹离子特征峰)；
UVA嬲H(nm)：239(1．6×104，K带)，进一步证明结
构中含有a和口不饱和羰基(千里光酰基离子)。
1H—NMR(300MHz，CDCl。)艿：1．24(3H，d，，=6．9
Hz，H一6)，1．85(3H，s，H一7)，2．11(3H，s，H一8)，2．31
(3H，s，CH。一47)，2．60(1H，dd，J一15．7，8．0Hz，
Ha一2)，2．70(1H，dd，J一15．7，8．0Hz，Hb一2)，3．29
(1H，ITI，H一1)，6．02(1H，s，H一4)，7．10(4H，brs，H一
27，37，57，67)；13C—NMR(75MHz，CDCl3)艿：20．6(C—
1)，20．9(CH。一47)，21．9(C一7)，27．6(CH3—2)，35．2
(C一6)，52．6(C一5)，124．0(C一4)，126．6(C一2’，67)，
129．0(C一37，57)，135．5(C一4’)，143．6(C一1’)，155．0
(C一2)，199．8(C一3)。其波谱数据与文献报道基本一
致[1引。鉴定化合物I为芳姜黄酮(ar—turmerone)。
化合物Ⅱ：无色油状物，该单体呈倍半萜类化合
物阳性反应。RHEI—MS：218．1685，由数据处理系
统给出有效的元素组成(分子式)(C，。H：。O理论质量
值：218．1671)；EI—MS、IR和1H—NMR谱图均没有
出现苯环特征峰。EI—MSm／z：218[-M-]+，120[M—
CH。一千里光酰碎片]+，119[M～CH。一千里光酰碎
片一H]+，105l,M一2CH。一千里光酰碎片]+，83[千
里光酰碎片]+；1H—NMR(300MHz，CDCl3)艿：0．89
(3H，d，J=6．2Hz，CH3-7)，1．71(3H，s，CH3—4’)，
1．88(3H，s，CH3-1)，2．14(3H，s，CH3-2)，2．01～
2．33(5H，m，H一17，5，6，6’)，2．50(1H，dd，H一5)，
5．44(1H，br．s，H一57)，5．64(1H，br．dd，H一2’)，5．80
(1H，br．s，H一37)，6．15(1H，s，H一3)；13C—NMR(75
MHz，CDCl。)艿：16．6(C二7)，20．6(CH3-2)，21．0
(CH3—47)，25．2(C一6’)，27．6(C一1)，33．4(CH3—6)，
40．5(C—l’)，48．8(C一5)，121．O(C一57)，124．1(C一3)，
128．5(C一37)，129．6(C一2’)，133．8(C一47)，155．O(C一
2)，201．4(C一4)。以上波谱数据与文献报道基本一
致瞳’3]，该化合物的核磁共振碳谱信号归属为首次报
道，鉴定化合物Ⅱ为a一姜黄酮。
化合物Ⅲ：无色油状物，该单体呈倍半萜类化合
物阳性反应。RHEI—MS：218．1698；分子式：
C15H220(理论质量值：218．1671)；EI—MS优屈：218
FM3+，125[M—Ar=CH：]+，120l,基峰]+，105[M--
2CH。一千里光酰碎片]+，83[千里光酰碎片]+；
1H—NMR(300MHz，CDCl，)艿：0．98(3H，d，，一6．2
Hz，CH3-7)，1．32(1H，1TI，Ha一67)，1．65(1H，m，Hb一
67)，1．87(3H，s，CH3—1)，2．14(3H，s，CH3-2)，2．17
(1H，dd，H一5)，2．24(1H，br，H一17) 2．31～2．49
(4H，overlapping，rn，H一5，6，2H一5’)，4．76(2H，br，
s，=CH2—47)，5．65(1H，br．d，J=10．0Hz，H一2’)，
6．06(1H，s，H一3)，6．16(1H，dd，J=10．0z，H一
37)；13C—NMR(75Hz，CDCl3)d：16．5(C一7)，20．6
(CH，一2)，24．9(C一6’)，27．6(C一1)，30．1(C一5’)，33．4
(CH3—6)，40．5(C—l’)，48．7(C一5)，110．3(=CH2—
47)，124．1(C一3)，131．1(C一37)，133．7(C一2’)，143．4
(C一47)，154．7(C一2)，200．8(C一4)。以上波谱数据与
文献报道基本一致‰引，鉴定化合物Ⅲ为p一姜黄酮。
该化合物国内未见报道。
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万方数据
姜黄挥发油抗癌活性成分研究
作者： 孙秀燕， 李秀琴， 王金辉， 赵春超， 刘珂
作者单位： 孙秀燕,刘珂(烟台大学药学院,山东,烟台,264005)， 李秀琴,王金辉,赵春超(沈阳药科大学
中药学院,辽宁,沈阳,110016)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2006,37(7)
被引用次数： 5次
参考文献(3条)
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Roxr 1992(11)
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