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韭子中核苷类化学成分的研究



全 文 :·992· 中草芮 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第7期2006年7月
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韭子中核苷类化学成分的研究
胡国华1’2,卢艳花2,魏东芝2
(I.华东理工大学国家重点实验室鲁华研究所,上海200237;2.上海师范大学生命与环境科学学院,上海200234)
韭菜籽(韭子)为我国常见食用蔬菜百合科植物
韭菜AlliumtuberosumRottl.干燥成熟的种子,秋
季果实成熟时采收果序,晒干,搓出种子,除去杂质
而得到。韭子植物资源丰富,我国各地皆产,以河北、
山西、吉林、江苏、山东、安徽、河北等地产量最大。韭
子具有温补肝肾,壮阳固精之功效[1],作为壮阳补肾
用入药在我国民间已有数千年的历史。文献报道从
该韭子的正丁醇提取物中分离鉴定出多个皂苷类化
合物凹~4]。本文报道正丁醇提取物中6个核苷类化
合物的分离和结构鉴定。分别为胸腺嘧啶核苷(I)、
腺嘌呤核苷(Ⅱ)、2一羟基嘌呤核苷(m)、腺嘌呤
(IV)、尿嘧啶(V)和胸腺嘧啶(VI),其中化合物Ⅲ~
V为首次从该植物中分得。
1仪器与材料
熔点用X一6型显微熔点测定仪测定。
1H—NMR(300MHz)和13C—NMR(75MHz)用Bruk—
erARX一300型核磁共振仪测定,TMS为内标。EI—
MS用质谱用API一300质谱仪测定。红外光谱用
Perkin—Elmer599型红外光谱仪测定,柱色谱硅胶
为青岛海洋化工厂出品的100~200目、200~300
目硅胶和硅胶H(薄层色谱用)。HSGF254TLC板
为烟台化工研究所出品。所用试剂为AR级。韭子购
自上海市顺风堂药材公司。
2提取与分离
将10kg韭子粉碎,先用石油醚脱脂3次,再将
药渣以95%乙醇冷提3次,提取液减压浓缩至无醇
味,依次用石油醚、醋酸乙酯和正丁醇萃取。其正丁醇
部位经多次硅胶柱色谱分离,SephadexLH一20柱色
谱及制备性薄层得化合物I(60mg)、Ⅱ(305mg)、
Ⅲ(20rag)、IV(18rag)、V(65rag)、VI(26rag)。
3鉴定
化合物I:白色粉末(甲醇),C,。H,。N。O。。
1H—NMR(CD,0D)艿:7.71(1H,S),6.15(1H,t,J一
6.9Hz),4.26(1H,m),3.63(1H,m),3.62(1H,dd,
J一3.1,12.1Hz),3.59(1H,dd,J一3.8,12.3Hz)
1.73(3H,S);13C—NMR(CD30D)艿:167.8(s),153.4
(S),139.7(d),111.0(s),90.2(d),86.9(d),73.6
(d),63.1(t),42.1(t),以上1H—NMR、”C—NMR数
据与文献报道的胸腺嘧啶核苷光谱数据一致[3]。
化合物Ⅱ:白色针状结晶(甲醇),C,。H。。N。O。。
1H—NMR(DMSO—d。)艿:8.67(1H,S,一NH),8.41
(1H,S,一NH),8.25(1H,S),7.31(2H,S,H一2,8),
5.84(1H,d,J一6.0Hz,H一1’),5.35(1H,m,H一3’),
5.09(1H,d,J=4.8Hz,H一27),4.56(1H,dd,J一
6.1,11.2Hz,H一47),3.68(1H,m,H一57),3.48(1H,
m,H一57)。13C—NMR(DMSO—d。)艿:155.1(C一6),
150.4(C一2),146.5(C一4),141.8(C一8),120.6(C一
5),89.7(C一17),86.8(C一47),75.3(C一27),70.1(C一
3’),62.5(C一57)。以上1H—NMR、13C—NMR数据和文
献报道一致[3],故推定为腺嘌呤核苷。
化合物Ⅲ:白色固体(甲醇),C,。H。。N。O。。TOF—
MSm/z:269[M++1],291[M+Na]+,307[M+
Kl+,1H—NMR(DMSO—d。)d:8.22(1H,S,H一6),
8.36(1H,S,H一8),6.01(1H,d,J一6Hz,H一1’),
4.29(1H,m,H一27),4.77(1H,dd,J一6.0,6.6Hz,
H一3’),4.43(1H,dd,J一6.0,6.6Hz,H一4’),3.89
(1H,dd,J=6.0,12.OHz,H一57),3.8l(1H,dd,J一
6.0,12.0Hz,H一5’)。13C—NMR(DMSO—d。)艿:161.4
(s,C~2),152.3(s,C一4),147.7(d,C一5),142.8(d,C一
8),127.2(s,C一5),91.8(d,C一1’),88.6(d,C一47),
75.5(d,C一3’),73.4(d,C一2’),64.6(t,C一57)。以上
1H—NMR、”C—NMR数据和文献报道2一羟基嘌呤核
收稿日期:2005—09—30
作者简介:胡国华(1973一),男,江西南昌人,副教授,博士,主要从事药和食用植物化学研究。E—mail:hghll4226@sina.com
万方数据
中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第7期2006年7月·993·
苷光谱数据一致[5]。
化合物Ⅳ:白色针状结晶(甲醇),mp303~305
℃(CH。OH—H。O),碘化铋钾反应呈阳阳。ESI—MS
m/z:136(M+1),134(M一1),107,92。IR%KB。。rC1TI~:
3119(yNH),l675(比:o),1605(∥c—c),1310(vc—N)。
1H—NMR(DMSO—d。)艿:12.86(1H,S,H一7),8.11
(2H,br.S,H一2,8),7.10(2H,S,NH2—6)。”C—NMR
(DMSO—d。)艿:155.9(C一6),152.4(C一2),150.3(C一
4),138.9(C一8),118.6(C一5)。以上IR、ESI—MS、
1H—NMR、”C—NMR数据和文献报道腺嘌呤光谱数
据一致[6]。
化合物V:白色针状结晶(甲醇),mp336~338
‘C,1H—NMR、13C—NMR数据和文献报道一致口],故
推定为尿嘧啶。
化合物Ⅵ:白色针状结晶(甲醇),mp300302
。C(CHCl3一CH。OH)。碘化铋钾反应呈阳性。IR、ESI—
MS、1H—NMR、”C—NMR数据和文献报道一致[6],故
推定为胸腺嘧啶。
致谢:核磁共振、质谱由本校分析测试中心代
测,于淼参与了本研究工作
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银杏叶化学成分及其对磷酸二酯酶5抑制活性研究
尉小慧1~,陈 明3,夏广新1,沈敬山H,嵇汝运1
(1.中国科学院上海生命科学研究院上海药物研究所,上海201203;2.上海中药标准化研究中心,上海201203;
3.南京工业大学材料科学与工程学院,江苏南京 210009)
磷酸二酯酶5(phosphodiesterase5,PDE5)是
磷酸二酯酶家族中的一员,主要分布在哺乳类阴茎
海绵体。阻断或抑制PDE5活性,可引起阴茎动脉内
膜细胞中cGMP水平上升,血管舒张,促阴茎勃起。
PDE5作为治疗勃起功能障碍(ED)药物的靶点日
益引人注目。银杏叶提取物(GBE)可引起阳痿病人
阴茎海绵体舒张,用于ED的治疗口’2]。笔者对GBE
的粗提物进行活性筛选,发现其具有PDE5酶抑制
活性。银杏中主要成分为黄酮类、双黄酮类、萜内酯
类,为研究化合物类型与PDE5抑制活性关系,从上
述3种类型分别选取2~3个代表性化合物,进行活
性测试。结果显示3种类型化合物均有一定的
PDE5抑制活性,其中以双黄酮类活性最强。
1仪器、材料与样品
VarianMercury一400(1H,400MHz)核磁共振
仪;BuchiRotavaporR一114旋转蒸发仪;MAT一
95型质谱仪;Buchi510熔点仪。
PDE5从人血小板提取纯化;磷酸二酯酶[3HI
cGMPS A试剂盒(瑞典AmershamBiosciences)。
银杏叶,购自山东,经鉴定为银杏科银杏属植物
银杏GinkgobilobaLinn.的干燥叶片。
2方法与结果
2.1银杏黄酮类、双黄酮类、萜内酯类的提取和分
离:银杏叶2kg,95%乙醇浸泡,提取物依次用石油
醚、CHCl。、EtOAc、,z—BuOH萃取。CHCl。层经过多
次柱色谱、重结晶和HPLC分离,得化合物I~Ⅷ。
2.2结构鉴定
化合物I:黄色粉末,mp311~315。C。
1H—NMR与文献报道一致[3],为槲皮素(quercetin)。
化合物Ⅱ:黄色粉末,nap281~283YC。
1H—NMR(400MHz,DMSO—d。,艿):8.03(2H,d,J一
9.2Hz,H一27,6),6.92(2H,d,J一9.2Hz,H一37,
收稿日期:2005—12-31
作者简介:尉小慧,女,博士后。
*通讯作者沈敬山Tel:(021)50805891E—mail;jsshen@mail.shone.aC.en 万方数据
韭子中核苷类化学成分的研究
作者: 胡国华, 卢艳花, 魏东芝
作者单位: 胡国华(华东理工大学,国家重点实验室鲁华研究所,上海,200237;上海师范大学生命与环境
科学学院,上海,200234), 卢艳花,魏东芝(上海师范大学生命与环境科学学院,上海
,200234)
刊名: 中草药
英文刊名: CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年,卷(期): 2006,37(7)
被引用次数: 4次

参考文献(7条)
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