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旱生卷柏化学成分研究(Ⅲ)



全 文 :·1152· 中草药 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第8期2006年8月
表1超临界CO:萃取法提取高良姜和大高良姜精油成分的分析结果
Table1 Componentsofessentialo lfromA.officinarumandA.galangathroughsupercriticalCOzextraction
相对质量分数/%
化合物名称
相对质量分数/%
化合物名称
相对质量分数/%
化合物名称
高良姜 大高良姜 高良姜 大高良姜 高良姜 大高良姜
1,8-桉叶素 2.99 0.08 p榄香烯0.140.06 (一)一石竹烯氧化物0.220.03
d一樟脑0.36一 反式一n一佛手柑油烯 1.47 0.34 姜醇0.440.08
苯丙醛0.90一 p法呢烯0.290.13 6[Z],9[E]一十七二烯0.280.18
佳味醇 一0.06 n一律草烯0.22一 1’一乙酰氧基佳味醇醋酸酯 一 95.29
萜品醇一4 0.39 一 阿一姜黄烯0.440.02 8一十七烯 一0.16
a一萜品醇 2.48 0.02 p芹子烯0.630.02 十七烷 一0.02
争葑基乙酸酯0.14 一 顺式一a一甜没药烯0.84 0.05 Z—a一反式一佛手柑油醇 一0.06
苄基丙酮 1.92 0.02 大牦牛儿烯 一0.04 1,7-二苯基一4,6-二庚烯一3一酮0.66一
4一烯丙基醋酸苯酯 一0.36 弘杜松油烯 3.14 一 l一乙酰氧基丁香油酚醋酸酯 一0.35
甲基丁子香酚 一0.05p倍半水芹烯0.760.25 1,7-二苯基一4一庚烯一3一酮 50.51 —
乙酸牛儿酯 一0.05 p甜没药烯 一0.44 1,7-二苯基一5一羟基一3一庚酮 21.08 —
n一依兰烯0.03一 反式一■甜没药烯 一0.08
别香橙烯 1.36 0.03 十五烷0.570.72
3.3结果与讨论:超临界CO:萃取所得精油(表1)
分析结果可知,高良姜精油中的主要成分是1,7-二
苯基一4一庚烯一3一酮和1,7-二苯基一5一羟基一3一庚酮,在
精油中占50.51%和21.08%,高良姜精油中二苯基
庚烷类物质的质量分数共有72.25%。二苯基庚烷
类物质对前列腺素的合成有抑制作用,可阻断主要
的致炎介质的生物合成,具有抗氧化、活血、抗炎、镇
痛等功效,是高良姜中的重要活性成分[5娟]。
超临界CO。萃取所得大高良姜精油中的主要
成分是1,_乙酰氧基佳味醇醋酸酯,占精油中质量分
数的95.29%,是具有抗菌、抗癌、抗肿瘤、抗溃疡及
抗黄嘌呤氧化酶等活性的成分,是大高良姜的主要
活性物质,也是大高良姜呈特殊辣味的主要组
分‘78|。
可见高良姜与大高良姜各自的主要活性物质分
别是不同的成分,这也决定了它们在药效上的不同。
此外,从表1也可看出两种姜的精油中同时具有一
些相同的活性组分,如:1,8桉叶素、a一萜品醇、苄基
丙酮、别香橙烯、反式一a一佛手柑油烯、p法呢烯、阿一
姜黄烯、p一芹子烯、顺式一a一甜没药烯十五烷、8一倍半
水芹烯、(一)一石竹烯氧化物、姜醇、6Ez]、9EE]一十
七二烯和1,8一桉叶素具有杀菌、驱虫等功效,这是
它们共有的药效如性温、味辛、散寒、止痛功效及可
治疗消化不良等消化道疾病等的佐证。
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旱生卷柏化学成分研究(m)
刘海青1,林瑞超2,冯 芳3
(1.青海省药品检验所,青海西宁810000;2.中国药品生物制品检定所,北京100050;
3.中国药科大学,江苏南京210009)
卷柏科植物旱生卷柏SelaginellastauntonianaSpring为多年生草本,分布于华北、西北等地,民间
收稿日期:2005—10-06
基金项目:科技部“九五”科技攻关项目(No97一B一14)
作者简介:刘海青(1967一),男,硕士,副主任药师。Tel:(0971)8247730
万方数据
中草药 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第8期2006年8月·1153·
药用全草,具有活血散瘀、凉血止血的功效[】]。本实
验从旱生卷柏醇提取物低极性部位中首次分离得到
5种成分,经理化、TLC和光谱分析确定结构为:豆
甾一4~烯一3,6一二酮(I)、p一谷甾醇(Ⅱ)、5a,8p~环二
氧麦角甾一6,22二烯一3B醇(Ⅲ)、大黄酸(Ⅳ)、芦荟
大黄素(V),其中化合物I、Ⅲ、Ⅳ、V为卷柏科乃至
蕨类植物中首次分离得到。
1材料与仪器
旱生卷柏由中国药品生物制品检定所张继副主
任药师等采于河北省雾灵山大沟村,并鉴定学名;薄
层色谱硅胶G和柱色谱硅胶(青岛海洋化工厂生
产),乙醇、石油醚(60~90。C)、氯仿等均为分析纯,
对照品p谷甾醇、大黄酸和芦荟大黄素(中国药品生
物制品检定所提供);X一4显微熔点测定仪(未校
正),日本岛津UV一2100型紫外分光光度仪,
Perkin—Elmer983G红外光谱仪,KYKY—ZSP一50
型、ZAB—HS型质谱仪,BrukerAM一500型核磁
共振仪。
2提取与分离
旱生卷柏全草6.6kg,用95%乙醇加热回流提
取3次,每次2h,减压浓缩得稠浸膏,热水溶散,滤
过,水不溶物用石油醚回流提取,石油醚部分(70g)
反复硅胶柱色谱,石油醚一醋酸乙酯梯度洗脱,得化
合物I(8mg)、Ⅱ(1g)、nl(9mg);水溶物用氯仿萃
取,氯仿部位(20g)反复硅胶柱色谱,石油醚~醋酸
乙酯梯度洗脱,得化合物Ⅱ(60mg)、Ⅳ(9mg)、V
(10rag)。
3鉴定
化合物I:白色晶体(CHCl。一MeOH);mp
155~158℃;TLC展开为单点(58同展开系统),与
浓硫酸反应呈铁红色;分子式C。。H。。O。;IRv。KB;r
(cm叫):2958,2870,1687(C=O,仅出现一个羰基
峰,提示两个羰基峰化学环境极为相近,考虑烯键的
存在并与之有共轭关系,可推断两个羰基位于C=C
两侧,化学环境相近,故羰基峰重叠为一个),1603
(C=C,共轭),1468,1415,1381,l329,1269,
l221,l127,864;EI—MS(m/z):426[M+],412,
398,384,356,327,285,243,152,137;1H—NMR
(CDCl。)艿:6.17(1H,s,H一4,超共轭关系);13C—NMR
(CDCl。)艿:34.456(C一1),29.971(C-2),199.825(C-
3,C—O),125.704(C一4,C—C),161.36l(C一5,C—
C),202.678(C一6,C—O),46.213(C一7),34.067(C一
8),56.786(C一9),40.097(C一10),20.092(C~11),
42.779(C一】2),】47.082(C一】3),51.217(C一】4)。
24.234(C一15),29.353(C一16),56.084(C一17),
12.142(C一18),17.765(C一19),34.236(C一20),
18.962(C一21),36.295(C一22),23.303(C一23),
39.362(C一24),28.277(C一25),20.778(C一26),
19.260(C一27),26.240(C一28),12.226(C一29)。综合
分析以上数据并结合文献,鉴定为豆甾一4一烯一3,6一二
酮[引。
化合物Ⅱ:白色片状晶体(MeOH);TLC与标
准品B一谷甾醇Rf值一致;以上数据与p一谷甾醇文献
报道一致口]。
化合物Ⅲ:白色晶体(MeOH);C27H4205;mp
172~176‘C;与浓硫酸反应呈墨绿色;IRv黑
(cml):3431(OH),165 (C一0),1379;EI—MS
(m/z):428(M+),410(M+一H20),396(M+一02,
特征峰),363,337,251,152;1H—NMR(CDCl3)艿:
3.96(1H,br.,H一3),6.25(1H,d,H一6),6.37(1H,
d,H一7),5.19(3H,dd,H一22’),5.15(1H,dd,H一23);
”C—NMR(CDCl。)艿:34.652(C一1),27.963(C一2),
63.575(C一3),51.053(C一4),74.277(C一5),125.540
(C一6),130.196(C一7),77.006(C一8),50.746(C一9),
31.803(C一10),15.549(C一11),34.224(C一12),
46.558(C一13),50.424(C一14),25.007(C一15),
23.575(C一16),61.341(C一17),2.485(C一18),
127.079(C一22),129.995(C一23),45.943(C一24),
29.582(C一25),14.572(C一26),18.304(C一27),
13.101(C一28);综合分析以上数据并结合文献,鉴定
为5a,8p环二氧麦角甾一6,22二烯一3p醇[4]。
化合物Ⅲ:桔黄色晶体;C15H。。O。;mp360℃以
上;TLC与标准品大黄酸Rf值一致;IR、EI—MS数
据与为大黄酮文献报道一致[5]。
化合物Ⅳ:桔黄色晶体;C。。H。。0。;mp223~224
℃;TLC与标准品芦荟大黄素Rf值一致;IR、EI—
MS数据与为芦荟大黄素文献报道一致[5]。
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万方数据
旱生卷柏化学成分研究(Ⅲ)
作者: 刘海青, 林瑞超, 冯芳
作者单位: 刘海青(青海省药品检验所,青海,西宁,810000), 林瑞超(中国药品生物制品检定所,北京
,100050), 冯芳(中国药科大学,江苏,南京,210009)
刊名: 中草药
英文刊名: CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年,卷(期): 2006,37(8)

参考文献(5条)
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