全 文 ：化合物Ê: 白色粉末, mp 238 ℃～ 240 ℃
( MeOH/ H2O) , [A] D= + 129( c, 0. 34, MeOH)。Fe-
Cl3反应阳性,推测有酚羟基取代。1H-NMR中 11. 6
( 2H , s, 5, 5″-OH) , 7. 14 ( 4H , d, J = 8. 5 Hz, H-2′,
2Ê, 6′, 6Ê) , 6. 85 ( 4H, d, J = 8. 5 Hz, H-3′, 3Ê, 5′,
5Ê) , 5. 96( 2H , d, J = 1. 8 Hz, H-6′, 6″) , 5. 82( 2H , d,
J = 1. 8 Hz, H-8′, 8″) , 5. 50( 2H, brs, H-2, 2″) , 3. 03
( 2H, brs, H-3, 3″) , 这些信号与新狼毒素 A[ 10]的
1H-NMR的 信号非常相 似, 只是该 化合物在
1H-NMR中多出了 D3. 87( 6H, s)两个甲氧基的信
号,故推测其为新狼毒素 A 的 7, 7″或 4′, 4″的二甲
基取代衍生物。在 NOESY 谱中, D3. 87的甲氧基信
号与 D6. 85( 4H , d, J = 8. 5 Hz)相关,所以确定甲氧
基取代在每部分黄酮 B环的 4位上。其1H-NMR数
据与文献中狼毒宁 B的1H-NMR数据基本一致[ 13] ,
故确定其为狼毒宁 B。
Refer ences:
[ 1]　Jiangsu New Medical College. Dictionary of Chinese Materia
Med ica (中药大辞典 ) [ M] . Shanghai: Shan ghai Scient ific
an d T echnical Publ ishers, 1986.
[ 2]　Ikek awa T , Ik ekawa A. Ext ract ion of ant itumor diterpen es
fr om Stellera chamaejasme [ P] . JP: 08310993, 1995-5-19.
[ 3]　Ikegawa T , Ikegawa A. Chamaejasmin an d euchamaejasmin
ext racion from Stel ler a chamaejasme an d their an tivir al activi-
t ies [P] . JP: 08311056, 1995-5-19.
[ 4]　Feng W, Ikekawa T , Yosh ida M. T he ant itumor activit ies of
gn idimacrin isolated from Stellera chamaejasme L. [ J] . Chin
J Cancer (中华肿瘤杂志) , 1995, 17( 1) : 24-27.
[ 5]　Feng B, Pei Y. Study on the ch emical cons tituents of Stellera
chamaejasme L. [ J] . J Sheny ang P harm Univ (沈阳药科大
学学报) , 2000, 17( 4) : 258.
[ 6]　Feng B, Pei Y, Han B. Flavonoids from Stel lera chamae-
j asme L. [J ] . Ch in Tr ad it H erb Dru gs (中草药) , 2001, 32
( 1) : 14-15.
[ 7]　Feng B, Pei Y. Study on the ch emical cons tituents of Stellera
chamaejasme L. [J ] . Chin Phar m J (中国药学杂志) , 2001,
36( 1) : 21-22.
[ 8]　Feng B, Pei Y, Hua H. St ructur e determinat ion of the che-
mi-cal const ituent of Stellera chamaejasme L . [ J ] . Chin J
Med Chem (中国药物化学杂志) , 2001, 11( 2) : 112-114.
[ 9]　Feng B, Pei Y, Hua H. A n ew chromon e der ivat ive from
Stellera chamaeiasme L. [ J] . Chin Chem Lett (中国化学快
报) , 2002, 13( 5) : 738-739.
[10]　Niwa M , T atematsu H, Liu G Q, et al . Isolat ion and st ru c-
tures of two new C-3/ C-3″-biflavanones neochamaejasmin A
and neochamaejasmin B [ J] . Chem Let t, 1984, 148( 4) : 539-
542.
[11]　Masatake N, Seiko O, Hirosh i T , et al . Stereost ructu res of
two b iflavanones from Stel lera chamaejasme L. [ J] . Chem
P harm Bu ll , 34( 8) : 3249-3251.
[12]　Es tevez-Braun A, Estevez-Reyes R, Gonzalez A G.
13C-NMR assignments of some debenzyl-C-butyrolactone lig-
nans [ J] . P hytochemist ry, 43( 4) : 885-886.
[13]　Liu G Q, Tatematsu H, Kurokawa M , et al. Novel C-3/ C-
3″-biflavanones from Stel ler a ch amaejasme L. [ J] . Chem
P harm Bu ll , 1984, 32( 1) : 362-365.
旱生卷柏化学成分研究(Ê)
刘海青1 ,林瑞超2,冯　芳3X
( 1. 青海省药品检验所,青海 西宁　810000;　2. 中国药品生物制品检定所, 北京　100050;　
3. 中国药科大学, 江苏 南京　210009)
摘　要:目的　研究旱生卷柏的化学成分。方法　旱生卷柏乙醇浸膏的水不溶物 ,以石油醚、氯仿依次提取,用硅胶
柱色谱,以石油醚、石油醚-醋酸乙酯不同比例梯度洗脱, 分离得到 7 种成分。结果　经理化和光谱分析确定了结
构, 分别是:二十四烷(É)、棕榈酸(Ê)、大黄酚(Ë )、大黄素甲醚(Ì)、三十烷醇(Í)、三十烷酸 (Î)、大黄素 (Ï)。
结论　以上化合物均为首次从该植物中分得 ,其中É和Ë～Ï为首次从卷柏科植物中分离得到。
关键词:旱生卷柏;化学成分;蒽醌类
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670(2004)01 0014 02
St udies on chemical constituents of Selaginella stauntoniana (Ê)
LIU Hai-qing1 , LIN Rui-chao2, FENG Fang3
( 1. Qinghai Instit ut e for Drug Control, Xining 810000, China; 2. Na tional Institute for Cont rol of Pharmaceut ical and
Biological Product , Beijing 100050, China; 3. China Pharmaceutical Universit y, Nanjing 210009, China )
Abstr act: Obj ect　To study the chemical constituents of whole plant of Selaginel la stauntoniana
·14· 中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs　第 35 卷第 1 期 2004年 1月
X 收稿日期: 2003-04-05基金项目:“九五”科技部科技攻关项目( No 97-B-14)作者简介:刘海青( 1967- ) ,男,硕士,副主任药师。　T el : ( 0971) 8232182
Spring. Methods　Column chr omatogr aphic technique was employed for the isolat ion and purification of
it s constituents; and st ructur al ly identified by spect ral analysis ( IR, UV, MS, 1H-NMR, 13C-NMR) . Re-
sul ts　The compounds were identified from its extr act as: 1-monotet racosan (É) , palmit ic acid (Ê) ,
chrysophanol (Ë) , physcion (Ì) , 1-t riacontanol (Í) , 1-t riacontanoic acid (Î) , emodin (Ï) . Conclu-
sion　All the compounds are found in this plant for the first t ime; É, Ë- Ï are obtained from the plants
of Selaginellaceae for the first t ime.
Key wor ds : Selaginella stauntoniana Spring; chemical const ituent ; anthraquinones
　　卷柏科植物旱生卷柏 Selaginel la stauntoniana
Spring 为多年生草本, 民间药用全草, 具有活血散
瘀、凉血的功效[ 1]。有关报道卷柏科植物的化学研究
多集中于极性成分, 原因是全草中低极性部位均含
有大量的叶绿素, 分离纯化相对较为困难, 所以迄今
未见有该部位化学成分的系统报道。本文从旱生卷
柏低极性部位分离得到 7种化学成分,经理化及光
谱鉴定为:二十四烷(É)、棕榈酸(Ê)、大黄酚(Ë)、
大黄素甲醚(Ì)、三十烷醇(Í)、三十烷酸(Î)、大
黄素(Ï) ,各成分均首次从该植物中分得, 其中É和
Ë～Ï为首次从卷柏科植物中分离得到。
1　材料与仪器
旱生卷柏由中国药品生物制品检定所张继副主
任药师等采于河北省雾灵山大沟村( 1997年 9月 4
日) , 并鉴定学名。薄层色谱硅胶 G 和柱色谱硅胶
(青岛海洋化工厂生产) ;乙醇、石油醚( 60 ℃～90
℃)、氯仿、醋酸乙酯等溶剂均为分析纯,对照品大黄
酚、大黄素甲醚、大黄素(中国药品生物制品检定所
提供) ; X- 4显微熔点测定仪(未校正) , 岛津 UV-
2100型紫外分光光度仪, Perkin- Elmer 983G 红外
光谱仪, KYKY- ZSP - 50 型、ZAB- HS 型质谱
仪, Bruker AM- 500型核磁共振仪。
2　提取与分离
旱生卷柏全草 6. 6 kg, 用 95%乙醇加热回流提
取 3 次,每次 2 h, 减压浓缩得稠浸膏,加热水溶解,
过滤,水不溶物依次以石油醚、氯仿、醋酸乙酯、正丁
醇加热回流提取,石油醚部位( 70 g)反复硅胶柱色
谱,以石油醚、石油醚-醋酸乙酯不同比例梯度洗脱,
得到化合物É( 800 mg) , Ê( 15 mg) , Ë( 20 mg) ,Ì
( 25 mg) ,Í( 10 mg) , Î( 10 mg) , 氯仿部位( 20 g)
以石油醚-醋酸乙酯不同比例梯度洗脱,得到化合物
Ë( 5 mg) ,Ì( 6 mg) , Ï( 15 mg)。
3　鉴定
化合物É:白色脂状物, C24H50 , mp 54 ℃～55
℃; IR MKBrmax cm- 1 : 2 914, 2 850, 1 464, 1 377, 719
(CH 2) n , n≥4) ; EI-MS(m/ z ) : 338( M+ ) , 306, 268,
239, 197, 141;分析以上数据并结合文献,鉴定化合
物É为二十四烷[ 2]。
化合物Ê:白色晶体, C16H32O2, mp 64 ℃～65
℃; TLC溴酚蓝呈浅黄色, 证明为有机酸; IR, EIMS
数据与文献一致,鉴定化合物Ê为棕榈酸[ 3]。
化合物Ë:橙黄色晶体, C15H10O4 , mp 186 ℃～
188 ℃; TLC 与对照品大黄酚 Rf 值一致; IR,
EIMS, 1H-NMR, 13C-NMR数据与文献一致, 鉴定化
合物Ë为大黄酚[ 4]。
化合物Ì: 黄色晶体, C16H12O5 , mp 206 ℃～
208 ℃; TLC与对照品大黄素甲醚 Rf 值一致; IR,
EI-MS, 1H-NMR, 13C-NMR文献一致, 鉴定化合物
Ì为大黄素甲醚[ 4]。
化合物Í: 白色鳞片状晶体, C30H62O, mp
80 ℃～81℃; IR, EI-MS, 1H-NMR与文献一致, 鉴
定化合物Í为三十烷醇[ 5]。
化合物Î:白色晶体, C30H60O2, mp 84 ℃～86
℃; TLC溴甲酚蓝呈现浅黄色, 证明为有机酸;分析
IR, EI-MS, 1H-NMR数据并结合文献[ 5] , 鉴定化合
物Î为三十烷酸。
化合物Ï:橙黄色晶体; C15H10O5 ; mp 257 ℃～
259℃; TLC与对照品大黄素Rf 值一致; IR, EI-MS
数据与文献一致[ 4] , 鉴定化合物Ï为大黄素。
Refer ences:
[ 1]　Wu Z Y. T he Compend ium of N ew China (Xinhua ) H erbal
( 新华本草纲要) [ M ] . Vol Ë . Shanghai: Shanghai Scient i-
fic and Technical Pub lish ers , 1990.
[ 2]　Cong P Z. T he Uti lity of Mass-Spectrum in the N atur al Or-
g anic Chemistry (质谱学在天然有机化学中的应用 ) [ M] .
Beijing: Science Pres s, 1987.
[ 3]　Liang P Y, Zhou Q, Zhou F X. Studies on chemical con-
st ituents of Per icampylus g laucus [ J] . China J Chin Mater
Med (中国中药杂志) , 1998, 23( 1) : 39-40.
[ 4]　Min D, Xu L P, Zhang Z Z, et al . Stu dies on ch emical con-
s t itu ents of Rheum witt rochii [ J ] . China J Chin Mater Med
(中国中药杂志) , 1998, 28( 7) : 416-418.
[ 5]　Qin G W, Xu R S. Studies on chemical const ituents of E uca-
lyp tus robusta [ J ] . Acta Chim Sin ( 化学学报 ) , 1986, 44:
151-156.
·15·中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs　第 35 卷第 1 期 2004年 1月