全 文 ：中草药 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第6期2007年6月·823·
(C一6)，134．6(C一7)，111．0(C一4)，101．2(C一17)，95．5
(C一1)，85．5(C一8)，78．6(C一57)，78．4(C一37)，74．8
(C一27)，71．5(C一47)，68．7(C一10)，62．7(C一67)，45．4
(C一9)，38．5(C一5)。以上数据与文献报道[7]基本一
致，故鉴定为水晶兰苷。
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甘松化学成分的研究(1I)
张毅，林佳，徐丽珍。，杨世林
(中国医学科学院中国协和医科大学药用植物研究所，北京100094)
甘松Nardostachyschinen isBatal．系败酱科
甘松属植物，其干燥根及根茎作为甘松入药收载于
《中国药典>>2005年版一部。甘松别名甘松香，气味
芬芳，味辛、甘，性温，具有理气止痛、开郁醒脾的功
能，用于脘腹胀痛、呕吐、食欲不振的治疗，外治牙
痛、脚肿[1]。国内外研究报道甘松具有降压、抗心血
管损伤等药理作用[2]，但其活性成分还不明确。为了
寻找其有效成分，笔者对甘松的根及根茎进行了系
统的化学成分研究，采用乙醇冷浸的方法进行提取，
然后采用反复硅胶柱色谱、凝胶柱色谱等分离方法
从各组分中共分离得到了6个倍半萜、2个黄酮和1
个三萜类化合物，分别为甘松根酮(I)、甘松香酮B
(Ⅱ)、甘松香酮C(11I)、甘松香酮D(IV)、甘松香酮
E(V)、甘松香酮G(VI)、柚皮素(Ⅶ)、刺槐素(Ⅷ)、
齐墩果酸(Ⅸ)，其中化合物Ⅶ和Ⅷ为首次从该属植
物中发现。
1仪器与材料
Fisher—Johns显微熔点仪(温度计未校正)，
MicromassZ bSpec磁质谱仪，VariaUNITYINO—
VA600超导核磁仪。柱色谱用硅胶及薄层色谱用
硅胶GF：。。均为青岛海洋化工厂产品，Sephadex
LH一20凝胶为Pharmacia公司产品，其他药品与试
剂均为分析纯或化学纯，为北京化工厂产品。
甘松购自四川省药材公司，产于四川阿坝藏族
自治州，经中国医学科学院药用植物研究所林寿全
研究员鉴定为败酱科甘松属植物甘松N．chinensis
Batal．的干燥根及根茎。
2提取与分离
甘松药材20kg，粉碎后加10倍量95％乙醇室
温浸泡过夜，滤过，收集滤液；滤渣再用95％乙醇冷
浸提取2次，合并滤液，减压浓缩得甘松提取物约1
kg。将该提取物通过硅胶柱色谱，以石油醚一醋酸乙
酯(O：10一10：0)，醋酸乙酯一甲醇(10：O一0：lo)
依次洗脱得Fr．1～8部分，其中Fr．2～7各部分经
反复硅胶柱色谱以及凝胶柱色谱分离得到化合物I
(10rag)、Ⅱ(13mg)、Ⅲ(11mg)、IV(7mg)、V(8
mg)、VI(10mg)、Ⅶ(10mg)、Ⅷ(12mg)和IX(320
rag 。
3 结构鉴定
化合物I：无色针状结晶，mp42～44℃。EI—
MS：218(M+)，203，175，149(100)，133，121，105，
91，77。1H—NMR(CDCl。，600MHz)艿：6．72(1H，t，
J一3．5Hz，H一1)，2．00(2H，m，H一2)，1．62(2H，m，
H一3)，1．79(1H，m，H一4)，0．80(1H，d，J=9．0Hz，
H一6)，0．95(1H，dt，J=2．0，9．0Hz，H一7)，2．78
(1H，dd，t，=2．0，17．0Hz，H一8)，2．93(1H，dd，J=
2．0，17．0Hz，H一87)，0．95，1．08，1．10(3Heach，S，
H一12，13，14)，1．07(3H，d，，=6Hz H一15)。
收稿日期：2006—08—31
作者简介：张毅(1979一)，男，中国协和医科大学博士。Tel：(OLO)62899705
*通讯作者徐丽珍Tel：(010)62899705E—mail：xulizhen2002@hotmail．corn
万方数据
·824· 中草焉ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第6期2007年6月
13C—NMR(CDCl，，150MHz)艿：135．9(C一1)，26．0
(C一2)，25．8(C一3)，36．8(C一4)，37．4(C一5)，30．8(C一
6)，18．7(C一7)，34．3(C一8)，198．8(C一9)，142．1(C一
10)，19．0(C一11)，15．4(C一12)，23．7(C一13)，29．5
(C一14)，15．8(C一15)。以上数据与文献报道基本一
致[3]，故鉴定为甘松根酮。
化合物Ⅱ：无色针状结晶，mp133～135℃。EI—
MS：266(M+)，208(100)，193，16l，151，137，122，
107，77。1H—NMR(CDCl。，600MHz)3： ．90(1H，d，
J=4Hz，H一1)，4．19(1H，m，H一2)，1．73(1H，m，H一
3)，2．01(1H，m，H一4)，2．64(1H，d，J=9．0Hz，H一
6)，4．73(1H，ddd，J=2．0，6．5，9．0Hz，H一7)，2．75
(1H，dd，，=2．0，19．0Hz，H一87)，2．92(1H，dd，J=
6．5，19．0Hz，H一8)，1．24，1．38，1．10，(3Heach，s，
H一12，13，14)，1．05(3H，d，J一6．5Hz，H一15)。
13C—NMR(CDCl。，150MHz)艿：134．2(C一1)，63．4
(C一2)，34．8(C一3)，28．4(C一4)，39．1(C一5)，58．7(C一
6)，77．2(C一7)，39．3(C一8)，197．8(C一9)，142．1(C一
10)，84．9(C～11)，21．3(C一12)，22．7(C一13)，26．5
(C一14)，15．6(C一15)。以上数据与文献报道基本一
致Ⅲ，故鉴定为甘松香酮B。
化合物Ⅲ：淡黄色粉末，mp140一142℃。EI—
MS、1H—NMR、13C—NMR数据与文献报道基本一
致[5]，故鉴定为甘松香酮C。
化合物Ⅳ：无色针晶，mp147～14℃。EI—MS、
1H—NMR、”C—NMR数据与文献报道基本一致[6]，故
鉴定为甘松香酮D。
化合物V：白色粉末，易吸潮。EI—MS、
1H—NMR、13C—NMR数据与文献报道基本一致[6]，故
鉴定为甘松香酮E。
化合物Ⅵ：白色粉末，mp2332--235℃。EI—MS、
1H—NMR、13C—NMR数据与文献报道基本一致[7]，故
鉴定为甘松香酮G。
化合物Ⅶ：淡黄色针状结晶，mp240242℃。
EI—MS：272(M十)，271，179，166，153(100)，130，
124，95。1H—NMR(CDCl3，600MHz)艿：5．41(1H，
dd，，=3．O，10．2Hz，H一2)，2．77(1H，dd，J=3．0，
17．0Hz，H一36)，3．13(1H，dd，，=10．2，17．0Hz，
H一3a)，6．02，5．99(2H，dd，J=2．2Hz，H一6，8)，
7．38(2H，d，J=8．5Hz，H一2’，67)，6．90(2H，d，，一
8．5Hz，H一37，5)，12．10(1H，s，5一OH)，9．60(1H，
s，7一OH)。13C—NMR(CDCl3，150MHz)艿：78．0(C一
2)，42．5(C一3)，196．1(C一4)，164．0(C一5)，96．1(C一
6)，167．3(C一7)，94．8(C一8)，162．9(C一9)，102．2(C一
10)，138．4(C一17)，128．0(C一27)，114．7(C一37)，
158．2(C一47)，114．7(C一5’)，128．0(C一67)。以上数据
与文献报道基本一致[8’9]，故鉴定为柚皮素。
化合物Ⅶ：黄色针状结晶，mp257～259℃。EI—
MS：284(M+，100)，283，256，241，153，117。
1H—NMR(CDCl。，600MHz)d：3．46(3H，s，47一
OCH3)，6。40(IH，s，H一3)，6。27(1H，d，J一2Hz，H一
6)，6．54(1H，d，J=2Hz，H一8)，8．02(2H，d，J一8．5
Hz，H～27，67)，7．15(2H，d，，=8．5Hz，H一3’，5’)，
12．30(1H，s，5一OH)，9．97(1H，s，7一OH)。13C—NMR
(CDCl，，150MHz)艿：161．2(C一2)，105．8(C一3)，
179．2(C一4)，157．7(C一5)，96．3(C一6)，162．3(C一7)，
95．0(C一8)，160．5(C一9)，105．2(C一10)，122．0(C一
17)，128．3(C一27)，115．0(C一37)，161．7(C一4’)，115。0
(C一57)，128．3(C一67)。以上数据与文献报道基本一
致[7lo]，故鉴定为刺槐素。
化合物Ⅸ：白色粉末，mp298～300℃。EI—MS、
1H—NMR、 3 —NMR数据与文献报道基本一致[11|，
故鉴定为齐墩果酸。
致谢：北京微量化学所涂光忠老师和安东各老
师，军事医学科学院陈合兵老师和赵剑宇老师代测
NMR；中国医学科学院药物研究所贺玖明老师和张
瑞萍老师，军事医学科学院吴胜明老师和薛燕老师
代测MS。
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冬虫夏草菌丝体化学成分的研究
栾 兰1，王钢力2，郁建平1，石岩2，林瑞超2。
(1．贵州大学生命科学学院，贵州贵阳550025；2．中国药品生物制品检定所，北京100050)
冬虫夏草菌丝体为从新鲜冬虫夏草中分离得到
的蝙蝠蛾拟青霉(Cs一4)菌种经发酵培养所得菌丝体
的干燥粉末，为黄棕色，气香，味微苦。具补肺益肾、
秘精益气之功效。用于肺肾两虚引起的咳嗽、气喘、
咯血、腰酸背痛等病及慢性支气管炎的辅助治疗。笔
者从其95％乙醇提取物中分离得到7个化合物，分
别鉴定为麦角甾醇(I)、麦角甾醇过氧化物(Ⅱ)、正
二十五烷酸(Ⅲ)、染料木素(IV)、大豆素(V)、对羟
基苯乙酸甲酯(Ⅵ)、3，5一二甲氧基一4一羟基苯甲酸
(Ⅶ)。化合物IV～Ⅶ为从该属菌丝体中首次分得。
1仪器与材料
X一5显微熔点测定仪(北京泰克仪器有限公
司)，温度计未校正。INOVA一500和INOVA一400
型核磁共振仪(Varian公司)。WatersLC—MS
QZ2000型质谱仪(Waters公司)和Autospec—Ul—
timaETOF型质谱仪，未校正。PharmadexLH一20
(安发玛西亚生物技术上海有限公司)。DIAION
HP20(JL京绿百草科技发展有限公司)。薄层色谱硅
胶和柱色谱硅胶(160～200目，青岛海洋化工厂)。
其他试剂均为分析纯。
冬虫夏草菌丝体由江西国药有限公司提供，经
中国药品生物制品检定所张继副主任药师鉴定为从
新鲜冬虫夏草中分离得到的蝙蝠蛾拟青霉(Cs一4)菌
种经发酵培养所得菌丝体的干燥粉末。
2提取与分离
冬虫夏草菌丝体粉末1．5kg，10倍量95％乙醇
提取3次，合并滤液，减压浓缩乙醇，得干浸膏
341．9g。用热水混悬浸膏后分别用石油醚、氯仿、正
丁醇萃取。其中石油醚层159．4g经硅胶柱色谱，石
油醚一醋酸乙酯系统洗脱，得化合物1I(32．5rag)、Ⅲ
(64．3mg)、IV(37．0mg)；氯仿层8．7g经硅胶柱色
谱，氯仿一甲醇系统洗脱，得化合物I(3．5mg)；正丁
醇层72．3g经大孔树脂粗分，水一乙醇梯度洗脱，其
中50％乙醇洗脱流份3．5g，经硅胶柱色谱，氯仿一
甲醇系统洗脱，根据TLC合并共得14个组分，其中
组分2(85．1mg)经凝胶柱色谱，纯水洗脱，得化合
物VI(3．3mg)，组分6(61．3mg)在氯仿一甲醇
(100：16)系统中析出化合物V(18．1mg)；30％乙
醇洗脱流份5．9g，经硅胶柱色谱，氯仿一甲醇系统洗
脱，得化合物Ⅶ(1．1mg)。
3结构鉴定
化合物I：白色针晶(石油醚一醋酸乙酯)，
mpl46～148℃，Liebermann—Burchard反应呈阳
性。EI—MS，1H—NMR，13C—NMR数据与文献中发表
的光谱数据Ea3对照，基本一致，确定该化合物为麦角
甾醇。
化合物Ⅱ：白色针状结晶(石油醚一醋酸乙酯)，
mpl70～173℃，分子式为C28H4403，Liebermann—
Burchard反应呈阳性，El—MSm／z(％)：396(80)，
414(30)，428(25)；1H—NMR(CDCl。，500MHz)艿：
0．81(3H，S，CH。一18)，0．81(6H，d，J一7．0Hz，CH3—
26，27)，0．88(3H，S，CH。一19)，0．90(3H，d，，一7．0
Hz，CH，一28)，1．00(3H，d，J一7．0Hz CH3—21)，
3．96(1H，m，H一3)，5．12(1H，dd，t，一15．5，8．0Hz，
CH。一23)，5．24(1H，dd，J一15．5，8．0Hz，CH3—22)，
6．23(1H，d，J=8．5Hz，H一6)，6．49(1H，d，J兰8．5
Hz，H一7)；13C—NMR(CDCl。，500MHz)艿：12．9(C一
18)，17．6(C一28)，18．2(C—19)，19．6(C一21)，19．9
(C一26)，20．6(C一27)，20．9(C一11)，23．4(C一16)，
28．6(C一15)，30．1(C一2)，33．1(C一25)，34．7(C一4)，
36．9(C—10)，36．9(C一1)，39．3(C一12)，39．7(C一20)，
42．8(C一24)，44．5(C一13)，51．1(C一9)，51．7(C一14)，
收稿日期：2006—09—14
作者简介：栾兰(1978一)，女，辽宁大连人，在读硕士研究生，研究方向为中药化学成分和质量分析。
*通讯作者林瑞超Tel；(010)67095307Fax：(010)67023650E—mail：linrch@sina．corn
万方数据
甘松化学成分的研究(Ⅱ)
作者： 张毅， 林佳， 徐丽珍， 杨世林
作者单位： 中国医学科学院中国协和医科大学,药用植物研究所,北京,100094
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2007,38(6)
被引用次数： 3次

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