全 文 ：中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第3期2005年3月·335·
H
g：m／z150
H
M：m／z194
I一6H
+
+
h：m／z177
a：m／z179
+
b：m／z16l
皿+掣∥怛
c：珊历133
f．mYz5l e：m詹77 d：m／z105
图3 阿魏酸的飞行时间质谱裂解途径
Fig．3TOFMSfragmentationp hwayofferulicacid
提取物中阿魏酸的相对质量分数为5％；利用飞行
时间质谱所提供的具有精确质量的分子离子峰和8
个特征碎片离子峰，参考谱图检索结果可以确认阿
魏酸的分子结构。
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黄亮橐吾的苯并呋喃类化合物
李云森1，王峥涛1，张勉1，檀爱民1，陈麟2
(1．中国药科大学生药研究室，江苏南京210038；2．上海沪云医药开发有限公司，上海201203)
摘 要：目的研究黄亮橐吾根和根茎的化学成分。方法 利用硅胶、SephadexLH一20柱色谱分离等方法进行分离
和纯化，根据化合物的理化常数和波谱数据鉴定其结构。结果从黄亮橐吾的根和根茎中分离到8个化合物，分别
鉴定为：泽兰素(euparin，I)、6一甲氧基泽兰素(6-methoxy—euparin，Ⅱ)、2-羟基一4，5一二甲氧基苯甲醛(4，5一
dimethoxy一2一hydroxybenzaldehyde，Ⅲ)、2一乙酰一5，6-二甲氧基苯并呋喃(2-acetyl一5，6-dimethyoxybenzofuran，Ⅳ)、
对羟基苯乙酮(4-hydroxyacetophenone，V)、2-isopropenyl一5，6-dimethoxy一2，3-hydrocumaran(Ⅵ)、817一hydroxy一7
(11)-eremophilen一12，8a—olide(Ⅶ)、羽扇豆醇(1upeol，Ⅶ)。结论8个化合物均为首次从黄亮橐吾中分离得到。主
要成分为苯并呋喃类化合物，特别是化合物I和Ⅱ是两个重要的成分，具有杀虫和昆虫拒食活性，这和黄亮橐吾民
间用于驱虫有相关性。
关键词：黄亮橐吾；苯并呋喃；杀虫活性
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2005)03—0335—03
收稿日期：2004—05—24
基金项目：国家杰出青年基金资助项目(39825129)
万方数据
·336· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第3期2005年3月
BenzofurancompoundsfromLigulariacaloxantha
LIYun—senl，WANGZheng—ta01，ZHANGMianl，TANAi—minl，CHENLin2
(1．DepartmentofPharmacognosy，ChinaPharmaceuticalUniversity，Nanjing210038，China；2．Shanghai
HuyunPharmaceuticalDevelopmentCo．，L d．，Shanghai201203，China)
Abstract：ObjectiveTos udythebenzofurancompoundsfromrootsandrhizomesofLigularia
caloxantha．whichiSafolkmedicineusedintheNaxiNationalityinYunnanProvince．MethodsCom—
poundswereseparatedndpurifiedbysilicagelandSephadexLH一20columnchromatography．Their
structureswerelucidatedbyphysicochemicalpropertiesndspectralanalysis．ResultsEighitcompounds
areisolatedfromethanolicextractsof herootsandrhizomes．Theywereidentifiedaseuparin(I)，6一
methoxy—euparin(Ⅱ )，4， 5-dimethoxy-2一hydroxybenzaldehyde(Ⅲ)， 2-acetyl一5，6-dimethyoxy—
benzofuran(Ⅳ)，4-hydroxyacetophenone(V)，2-isopropenyl一5，6-dimethoxy一2，3-hydrocumaran(VI)，
8p—hydroxy一7(11)-eremophilen一12，8a—olide(15)，lupeol(Ⅷ)．ConclusionAlltheightcomp undswere，
obtainedfromL．caloxanthaforthefirsttimeasbenzofurans．CompoundsI andⅡaretwomajornes
withinseeticideandinsectfoodrefusal—inducedactivities．ThatiStherelativereasonofL．caloxanthaused
forfolkanti—insect．
Keywords：Ligulariacaloxantha(Diels)Hand．一Mazz．；benzofurans；insecticidalactivity
黄亮橐吾Ligulariacaloxantha(Diels)
Hand．一Mazz．为菊科橐吾属植物，其根和根茎在云
南省丽江地区被纳西族口服用于驱蛔虫，外用治疗
跌打损伤。为了探寻其效用的物质基础，为其资源开
发提供化学基础，本实验研究了其药用部位的化学
成分。初步分离了8个化合物，均为首次从黄亮橐吾
中分离得到。主要成分为泽兰素(I)，6一甲氧基泽兰
素(Ⅱ)等苯并呋喃类成分，具有橐吾属橐吾组短缨
系特征性。文献报道苯并呋喃类化合物对昆虫、家畜
有细胞毒的生物活性，特别是化合物I和Ⅱ是两个
重要的成分，具有杀虫和昆虫拒食活性[1]，这和黄亮
橐吾民间用于驱虫有相关性。
1仪器与材料
四川I大学科仪厂生产XRC一1型显微熔点仪
测定熔点；旋光用Dip一360旋光仪测定；El—MS用
VGAutoSpec一3000型质谱仪测定(70eV)；NMR
用BrukerAM一400型超导核磁共振仪测定，CDCl。
作溶剂，TMS为内标。柱色谱用硅胶为青岛海洋化
工厂生产，Rpl8为Merck公司生产，SephadexLH一
20为日本三菱化成公司生产。黄亮橐吾L．caloxan—
tha(Diels)Hand．一Mazz．采自云南省丽江县白沙
(2000年8月)，经中国药科大学生药学研究室张勉
博士鉴定。
2提取和分离
黄亮橐吾干燥根和根茎6．5kg，粉碎，95％乙
醇冷浸(20L×3)，回收乙醇得棕黑色浸膏400．0g，
浸膏加适量水成混悬液后用氯仿(2L×3)萃取，得
萃取物300．0g，氯仿部分经硅胶(200～300目)柱
色谱分离，氯仿一醋酸乙酰梯度洗脱，通过TLC检
识，合并相同流份得8个组分。组分2经硅胶H加
压、减压柱色谱分离，以石油醚一醋酸乙酯(40：1)分
离得化合物I(450mg)。组分3中析出白色针晶
(Ⅵ，300mg)，组分4中析出白色片晶(谷甾醇，300
mg)。组分5经硅胶H加压柱色谱分离，以石油醚一
醋酸乙酯(10：1)为洗脱剂分离，再经Sephadex
LH一20(氯仿为膨胀剂)分离得化合物Ⅱ(40mg)、Ⅲ
(30mg)。组分4经硅胶H加压柱色谱分离，石油
醚一醋酸乙酯(8：1)为洗脱剂分离得化合物Ⅳ(60
rag)、化合物V(20mg)、化合物Ⅶ(20mg)。组分6
经硅胶H加压柱色谱分离，氯仿一丙酮(15：1)洗脱
分离得化合物Ⅷ(100mg)。组分8中析出白色粉末
(胡萝卜苷，50rag)。
3鉴定
化合物I：C。。H。。O。，黄色针状结晶(丙酮)。
1H—NMR(400MHz，CDCl。)艿：12．48(1H，S，与酮基
形成氢键的6位酚羟基)，7．83(1H，S，H一4)，6．92
(1H，S，H一3)，6．49(1H，S，H一7)，5．72(1H，S，H一
1la)，5．19(1H，S，H一1lb)，2．63(3H，S，H一14)，2．07
(3H，S，H一12)。”C—NMR(100MHz，CDCl3)8：203．9
(S，C—O)，161．6(s，C一8)，159．6(s，C一6)，157．9(s，
C一2)，132．2(s，C一10)，123．5(d，C一4)，121．9(S，C一
5)，116．8(s，C一9)，113．6(t，C一11)，102．4(d，C一7)，
99．3(d，C一3)，26．7(q，C一14)，19．1(q，C一12)。
1H—NMR、13C—NMR数据参考文献的数据[2]，化合物
万方数据
中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第3期2005年3月·337·
I为泽兰素。
化合物Ⅱ：黄色块状结晶(醋酸乙酯)。1H—NMR
(400MHz，CDCl。)艿：7．70(1H，s，H一4)，6．88(1H，s，
H一3)，6．40(1H，s，H一7)，5．68(1H，s，H一11a)，5．14
(1H，s，H一1lb)，2．60(3H，s，H一14)，2．05(3H，s，H一
12)，3．93(3H，s，一OMe)．13C—NMR(100MHz，CD—
C1。)6：202．6(s，C=0)，161．0(s，C一8)，160．2(s，C一
6)，157．0(s，C一2)，130．5(s，C一10)，122．0(d，C一4)，
120．1(s，C一5)，115．7(s，C一9)，111．9(t，C一11)，
101．8(d，C一7)，98．9(d，C一3)，26．0(q，C一14)，19．0
(q，C一12)，56．0(q，一OMe)。1H—NMR、13C—NMR数据
参考文献[1]，化合物Ⅱ为6一甲氧基泽兰素。
化合物Ⅲ：红色针晶(丙酮)。1H—NMR(400
MHz，CDCl。)8：11．38(1H，s，与酮基形成氢键的7
位酚羟基)，9．69(1H，s，醛基氢)，6．90(1H，s，H一
3)，6．46(1H，s，H一6)，3．92(3H，s，一OMe)，3．87
(3H，s，一OMe)。13C—NMR(100MHz，CDCl3)8：
194．0(d，C一1)，159．4(s，C一4)，157．3(s，C一5)，113．3
(d，C一3)，112．9(s，C一7)，100．1(d，C一6)，56．5(s，一
OMe)，56．3(s，一OMe)。1H—NMR、”C—NMR数据参
考文献[31化合物Ⅲ为2一羟基一4，5一二甲氧基苯甲醛。
化合物Ⅳ：黄色针晶(丙酮)。1H—NMR(400
MHz，CDCl。)艿：7．41(1H，s，H一3)，7．04(2H，s，H一5，
H一8)，3．,95(3H，s，一OMe)，3．93(3H，s，一OMe)，2．54
(3H，s，一CH3)。”C—NMR(100MHz，CDCl3)6：187．6
(s，C一0)，152．4(s)，151．7(s)，151．4(s)，147．8
(s)，119．1(s)，113．8(d)，102．8(d)，95．1(d)，56．3
(q，2个甲氧基)，26．1(q，-CHs)。1H—NMR、
”C—NMR数据参考文献化合物Ⅳ为2一乙酰一5，6一二
甲氧基苯呋喃[1]。
化合物V：C。H。O。，白色针状结晶(丙酮)，mp
109。C。MSm／z：136[M]+(65)，121(100，基峰)，
107(15)，93(61)，77(26)，74(15)，65(65)，53(32)。
1H—NMR(CDCl，)艿：7．91(2H，dd，J一8．9，2．2Hz，
H一2，6)，6．98(2H，dd，J一8．9，2．2Hz，H一3，5)，
2．59(3H，s，一Me)。13C—NMR(CDCl。)艿：162．1(s，C一
1)，131．5(d，C一2)，115．9(d，C一3)，129．6(s，C一4)，
115．6(d，C一5)，131．5(d，C一6)，199．4(s，C—O)，
26．4(q，一Me)。mp、EI—MS、1H—NMR、13C—NMR数据
同参考文献[33，化合物V为对羟基苯乙酮。
化合物Ⅵ：白色针晶(石油醚一醋酸乙酯)。
1H—NMR(CDCl，)8：7．01(1H，s，H一4)，6．95(1H，s，
H一3)，6．52(1H，s，H一7)，5．67(1H，s，H—lla)，5．07
(1H，s，H一1lb)，3．90(3H，s，一OMe)，3．89(3H，s，一
OMe)，2．08(3H，s，H一12)．13C—NMR(CDCl。)艿：
156．5(s C一2)，149．6(s，C一8)，148．3(s，C一6)，146．5
(s，C一5)，132．9(s，C一10)，120．8(s，C一9)，111．5(t，
C—11)，102．8(d，C一3)，102．4(d，C一4)，95．2(d，C一
7)，56．4(q，一OMe)，56．2(q，一OMe)，19．3(q，C一12)。
1H—NMR、13C—NMR数据见文献中2-isopropenyl一5，6一
dimethoxy一2，3-hydrocumaran数据，化合物Ⅵ为2一
isopropenyl-5，6-dimethoxy一2，3-hydrocumaran。“。
化合物Ⅶ：C，。H：。o。，白色针晶(rg酮)，mp78～
80℃。TLC5％硫酸乙醇烘烤显紫红色。IR％KB，r
cm一：3440、1790、1710。EI—MSm／z(％)：250
[M]+(23)，232IN—H20]+(29)，222(61)，217(6)，
205(13)，189(9)，177(6)，161(11)，141(5)，126
(34)，109(100)，98(13)，91(29)，81(30)，67(31)，55
(54)。1H—NMR(400Hz，CDCl。)艿：0．65(3H，类似
d峰，C4一Me)，o．90(3H，s，C5一Me)，1．64(3H，s，C1l—
Me)。13C—NMR(100Hz，CDCl3)占：20。4(t，C一1)，
26．1(t，C一2)，30．5(t，C一3)，29．5(d，C一4)，40．2(s，
C一5)，34．9(t，C一6)，160．O(s，C一7)，104．3(s，C一8)，
38．8(t，C一9)，39．5(d，C一10)，121．7(s，C一11)，173．2
(s，C一12)，7．9(q，C一13)，21．2(q，C一14)，15．8(q，C一
15)。mp、EI—Ms、1H—NMR、”C—NMR数据参考文献
中的数据[4]，化合物Ⅶ为8a—hydroxy一7(11)一ere—
mophilen一12，89-olide。
化合物Ⅷ：C。。H。。O，白色针晶(醋酸乙酯)，mp
213～214℃，[0【]分一+27．6。(CHCl3，c一0．646)。
Liebermann—Burchard反应呈红色。mp、EI—MS、
1H—NMR、13C—NMR数据参考文献m73中的数据，推
断化合物Ⅷ为羽扇豆醇。
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万方数据
黄亮橐吾的苯并呋喃类化合物
作者： 李云森， 王峥涛， 张勉， 檀爱民， 陈麟， LI Yun-sen， WANG Zheng-tao， ZHANG
Mian， TAN Ai-Min， CHEN Lin
作者单位： 李云森,王峥涛,张勉,檀爱民,LI Yun-sen,WANG Zheng-tao,ZHANG Mian,TAN Ai-Min(中国药
科大学,生药研究室,江苏,南京,210038)， 陈麟,CHEN Lin(上海沪云医药开发有限公司,上
海,201203)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2005,36(3)
被引用次数： 5次

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