全 文 ：关 ,质子信号 H1分别与碳信号 C2和 C3相关 ,质子
信号 H5与碳信号 C4相关。由 HMQC谱和以上数
据并参考有关文献报道 [7 ]确定化合物Ⅶ 的结构为 2-
N -( 2′, 3′-dihydro xy-hexacosanoy l ) -hexadecane-1,
3, 4-triol,
1
H-NM R和 13 C-NMR数据见表 1。
表 1　化合物Ⅶ 的 1H-NMR和 13C-NMR数据
Table 1　 1H-NMR and 13C-NMR Data of compoundⅦ
序号　 1H-NMR 13C-NM R 序号　 1H-NMR　　 13C-NM R　　
1 4. 56 dd ( 4. 7, 10. 9) 62. 3 16 0. 84 ( 3H, m) 　 14. 7
4. 42 dd ( 5. 0, 10. 9) 1′ — 174. 3
2 5. 14 ( 1H, m) 53. 5 2′ 4. 74 ( 1H, d, J= 4. 6) 76. 7
3 4. 33 ( 1H, m) 77. 2 3′ 4. 53 ( 1H, m) 74. 1
4 4. 27 ( 1H, m) 73. 4 4′ 2. 02 ( 2H, m) 32. 1
5 2. 24 ( 2H, m) 32. 6 5′ 1. 58 ( 2H, m) 26. 6
6 1. 90 ( 2H, m) 26. 6 6′-25′ 1. 23 brs 30. 0
7-15 1. 23 brs 30. 0 26′ 0. 82 ( 3H, m) 14. 7
3　讨论
从金钗石斛中首次分离得到一个查尔酮类化合
的异甘草苷和一个脑苷酯类化合物 2-N -( 2′, 3′-hy-
droxy-hexacosanoyl ) -hexadecane-1, 3, 4-trio l,也是
首次从石斛属中分得。 据文献报道异甘草苷具有清
除自由基、抗氧化的活性 [8 ] ,脑苷酯类化合物具有抗
肝毒活性 [7 ] ,值得关注。
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金菊花的化学成分研究
彭少平 1 ,芦金清 2
( 1. 苏州大学医学院 ,江苏 苏州　 215007; 2. 湖北中医学院 药学系 ,湖北 武汉　 430061)
　　金菊花为菊科菊属植物神农金菊的干燥头状花
序 ,原植物由中国科学院武汉植物研究所赵子恩研
究员鉴定为 Dendranthema mrifol ium Tzvel. et
Zhao ,系神农香菊与黄山贡菊的杂交新品种 ,具有
疏风清热、平肝明目、散风降压的功效。本课题组曾
对其挥发油成分、总黄酮提取工艺及护肝作用、木犀
草素质量分数等方面进行过研究报道 [1～ 3 ] ,现对其
乙醇提取物的氯仿和醋酸乙酯萃取部位进行了研
究 ,采用硅胶柱色谱法进行分离 ,利用 13 C-NMR、
FAB-M S、 1H-NM R分析结合标准品对照 ,鉴定了 8
个化合物 ,分别为: 16, 28-二羟基羽扇醇 (Ⅰ )、正二
十七烷醇 (Ⅱ )、绿原酸 (Ⅲ )、槲皮素 (Ⅳ )、木犀草素
(Ⅴ )、 β -香树脂醇 (Ⅵ )、 β-谷甾醇 (Ⅶ )、胡萝卜苷
(Ⅷ ) ,均为首次从该植物中分离得到。其中化合物Ⅱ
是首次从该属植物中得到。
1　材料及仪器
金菊花样品采自湖北荆州金菊花种植园 ,由湖
北中医学院药学系生药教研室陈科力教授鉴定。 熔
点用 XRC- 1(四川科教仪器厂 )显微熔点测定仪测
定 (未校正 ) , NMR用 V ARIN XL- 200核磁共振
光谱仪测定 ( TM S内标 ) , EI质谱仪为 T HERMO
QUEST公司 ZAB-3F型 , FAB质谱仪为 VG公司
AZB-HS型 ,薄层色谱及柱色谱硅胶为青岛海洋化
工厂生产。
2　提取与分离
金菊花干花 5 kg粉碎 , 95%乙醇浸泡 4 h后渗
漉提取 ,收集渗漉液至原药材量的 10倍 ,回收溶剂
得乙醇浸膏 ,用适量蒸馏水将浸膏悬浮 ,石油醚
( 60～ 90℃ )脱脂后 ,依次以氯仿、醋酸乙酯萃取得
氯仿部位和醋酸乙酯部位 ,分别对两个部位进行常
·38· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　第 37卷第 1期 2006年 1月
收稿日期: 2005-03-18
作者简介:彭少平 ( 1978- ) ,男 ,湖北省天门市人 ,助教 , 2003年毕业于湖北中医学院药学系 ,现在苏州大学医学院中药研究所工作 ,主要
从事天然药物提取分离工作。
压和减压硅胶柱色谱 ,以石油醚-醋酸乙酯、氯仿-甲
醇、氯仿 -异丙醇系统反复洗脱 ,由醋酸乙酯部位洗
脱得化合物Ⅰ 、Ⅱ、Ⅵ 、Ⅶ 、Ⅷ ,由氯仿部位洗脱得化
合物Ⅲ 、Ⅳ、Ⅴ 。
3　结构鉴定
化合物Ⅰ :白色针状结晶 (甲醇 ) , mp 290～ 292
℃ ,紫外无吸收 , Libermann-Burchard反应阳性 ,提
示可能有甾体母核。 IRνKBrmax cm- 1: 3 492、 1 644、 886。
EI-M S (m /e ): 458( M
+
, 14. 26) , 459( M+ 1, 4. 20) ,
460( M+ 2, 0. 10) ,
1
H-NM R( DM SO-d6 ) W: 4. 88、
4. 68各有 1个 H的偶合信号 ,提示分子中的末端双
键 ,W: 4. 55( 1H, d, 11. 1 Hz)和 3. 79( 1H, d, 1 Hz)各
有 1个 H,碳谱提示 30个碳的信号 , DEPT谱提示有
6个甲基、 9个亚甲基、 5个次甲基、 5个季碳、 1个末
端双键碳 ,由同位素丰度比得出分子式: C30H50O3 ,Ψ
= 6,结构中可能含四个或五个环系。 由谱图中 189、
207强的碎片离子峰 ,参照四环三萜和五环三萜类的
骨 架 triucallane、 β-amyrane、 α-amy rane、 lupane、
f riedelane的图谱 ,发现只有 AB环上单羟基取代的
lupanol 189、 207出现强峰的特征 ,故排除其他骨架
类型 ,且由生源关系推导出羟基在 3位。由 lupanol
的 EI-M S裂解产生的 [ AB ]+ ( 207)和 [DE ]+ ( 216) ,
结合谱图中化合物 AB、 DE片断离子峰 189 [ AB-
H2O ]、 232 [ DE- H2O ]、 201 [ DE- CH2OH ]、 219
[DE- H2O- CH2OH],推断 AB环有 3位羟取代 ,
DE环有 1个单羟基和 1个仲羟基取代。结合文献关
于菊花中羽扇豆醇的报道 [4 ] ,推断化合物Ⅰ 为 16β ,
28-二羟基羽扇醇。 将其 mp、 IR、 EI-M S与文献报道
的该化合物数据相比较 ,数据一致 [5 ] ,故鉴定化合物
Ⅰ 为 16β , 28-二羟基羽扇醇。
化合物Ⅱ : 白色针状结晶 (乙醇-水 ) , mp 205～
207℃ ,溴酚蓝反应为阳性 , FeCl3反应阳性 ,提示可
能为酚酸类成分。 其 UV、 IR、 EI-M S、NMR谱与文
献报道绿原酸数据一致 ,故鉴定化合物Ⅱ为绿原酸。
化合物Ⅲ :白色无定形粉末 (甲醇 ) , mp 59. 5～
61. 5℃ ,紫外无吸收。 IRνKBrmax cm- 1: 3 332、 2 959、
1 354。其中 1 354 cm- 1无裂分提示 -CH3与仲碳原子
相连 , 724提示有长链 [CH2 ]n (n> 4)存在 ,化合物可
能为长链脂肪醇。 FAB-M S给出分子离子峰 M+ :
396。EI-M S (m /z ): 43、 57、 71、 85、 99、 113、 127、 141、
155、 169、 13等碎片峰 (属 Cn H2n+ 1+ 系列峰 ) ,并伴随
着 41、 55、 69、 83、 97、 111、 125、 139、 153、 167、 181、
195等碎片峰 (属 Cn H2n- 1+峰 ) ,以 97为中心呈倒钟
形排列。 此外谱图上还出现有 295、 281、 267、 253、
239、 225、 211、 197、 183等 [M+ - ( CH2 ) nOH]系列
峰 ,伴随着一系列的 294、 280、 266、 252等 M+ -
H2O - ( CH2= CH2 ) n等碎片峰 ,属典型脂肪醇的裂
解 ,以上波谱数据证明化合物为直链脂肪醇 [6 ]:
CH3- ( CH2 ) 26 - OH。其 IR和 EI-M S与标准图谱一
致 ,故鉴定为正二十七烷醇。
化合物Ⅳ: 黄色针状结晶 (甲醇 ) , mp 312～ 314
℃ ,紫外灯下黄色荧光 ,盐酸镁粉反应呈红色 , EI-
M S、 UV和 1H-NMR数据与文献报道的槲皮素一
致 ,故鉴定化合物Ⅳ为槲皮素。化合物Ⅳ为 5, 7, 3′,
4′-四羟基黄酮醇 ,即槲皮素。
化合物Ⅴ : 黄色针晶 (氯仿 -甲醇 ) , mp 326～ 328
℃ ,盐酸镁粉反应阳性 ,三氯化铝反应呈黄色荧光 ,
M olish反应阴性。 IR、 UV、 MS数据与文献报道的
木犀草素一致 ,故鉴定化合物Ⅴ为木犀草素。
化合物Ⅵ : 无色针状结晶 , mp 292～ 293℃ ,
Libermann-burchard反应为阳性。 FAB-M S给出分
子离子峰 424( M+ , 13. 20)。 EI-M S图谱、 IR光谱与
香树脂醇标准图谱一致 ,鉴定化合物Ⅵ 为 β -香树
脂醇。
化合物Ⅶ : 无色针晶 , mp 134～ 135℃ (石油醚:
丙酮 ) ,通过质谱及薄层对照 ,确定其为 β -谷甾醇。
化合物Ⅷ : 白色粉末 ,与胡萝卜苷标样多种展开
系统的正、反相硅胶 TLC对照 , Rf值一致 ,混合后
熔点不下降 ,确定该化合物为胡萝卜苷。
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·39·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　第 37卷第 1期 2006年 1月